SU1299496A3 - Способ получени 1,2-дихлорэтана и его вариант - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  галоидугле- водородов, в частности 1,2-дихлорэта- на (ДЭ) , который широко используют в промышленности основного органического синтеза,Дл  сокращени  расхода катализатора хлорировани  этилена С1 используют определенную добавку,а после отделени  растворител  катализатор (КГ) возвращают в процесс. Хлорирование этилена С ведут при 30-70 С и давлении 1-1,5 ат в среде ДЭ, вз того как растворитель, в присутствии КГ безводного FeCl и МН при массовом соотношении 1:1 и концентрации FeClg в ДЭ 0,002-0,3 мас.%: с использованием кислорода или воздуха как ингибитора образовани  побочных продуктов. Затем из реакхуюнной массы отгон ют ДЭ (до 90-98%), отфильтровывают КТ и возвращают в начало процесса. Вариантом способа  вл етс  пропускание по-, лученной реакционной массы через адсорбент - активированный уголь или силикагель, из фильтрата отгон ют ДЭ, а из сорбента обработкой ДЭ или НС1 вымьюают КТ и направл ют его в начало процесса. Использование приема возврата КТ сокращает его расход и улучшаютс  экономические показатели процесса . 2 с.п. ф-лы. G «э

Description

11

Изобретение относитс  к способу получени  1,2-дихлорэтана, которьш н ходит применение в качестве растворител  в качестве полупродукта в про- мьшшенности основного органического синтеза.

Целью изобретени   вл етс  сокращение расхода.катализатора.

Поставленна  цель достигаетс  тем что в качестве катализатора процесса получени  1,2-дихлорэтана этилена и хлора используют смесь хлорида желез и аммиака в мольном соотношении 0,92 1,04:1, при этом из реакционной масс получени  1,2-дихлорэтана отгон ют 90-98 мас.% содержащегос  в ней 1,2- -дихлорэтана, а оставшуюс  часть реационной массы фильтруют и выделенный при этом катализатор направл ют в начало процесса.

По второму варианту в качестве ка тализатора процесса используют смесь хлорида железа и аммиака в мольном соотношении 0,92-1,04:1, при этом реакционную массу пропускают через а 1сорбент - активированньй уголь и силикагель, из фильтрата вьщел ют ректификацией 1,2-дихлорзтан, а из адсорбента 1,2-дихлорэтаном или сол ной кислотой вымывают катализатор и направл ют его в начало процесса.

Предлагаемый способ может быть реализован, например, в змеевиковом или в другом подход щем реакторе.

Пример 1. В цилиндрический реактор объемом около 25 м загружа- ют 20000 л (23520 кг) 1,2-дихлорэта

на, к которому добавл ют 170 мг хлорида железа (III) на 1 кг 1,2-дихлорВыделенный катализатор (70 мас.% первоначально использованного катализатора ) отдел ют из фильтра при отсутствии воздуха и ввод т в резер- 35 вуар, загруженный 1,2-дихлорэтаном. В ходе дальнейшего процесса хлорировани  необходимое дл  реакции количество катализатора добавл ют из регенерированной части, а подвод хлориэтана (3998 г, 24,64 моль). Кроме то- 40 да железа (III) и аммиака можно прекго , в этот pcicTBOp ввод т около 600 л аммони  (455,г, 26,77 моль). При давлении в головке реактора около 1,3 ат и температуре реакционной смеси около 40°С в реактор ежечасно пропускают 1008 кг этилена и 2540 кг хлора, содержащего дополнительно около 4 об.% инертного газа, а также 8 м воздуха. Хлорируемую смесь привод т дополнительно во взаимодействие с приблизительно 80 л/ч аммони , причем добавл ют также FeCl, в количестве, поддерживающем в реакторе первоначальную концентргщшо, т.е. 170 мг FeClj на 1 кг 1,2-дихлорэтана. Содержащийс  из-за неж« лательных побочных реакций в реакционной смеси хлористый водород образует с введенным аммонием

хлорид аммони  хлорида железа

Мольное соотношение (III) и аммиака или хлорида аммони  0,92-1,04:1.

Из реактора отвод т около 3542 кг/ч сырого дихлорэтана и направл ют его в нижнюю часть перегонной колонны. Этот сырой продукт имеет следующий состав, мас.%:

O

5

0 ,0069 0,0081 99,8

0

5

1,2-Дихлорэтан

1,1,2-Трихлорэтан

(ЕДС-дихлорэтан

ЕТС трихлорэтан) 0,15

Колонна работает при умеренно низком давлении (около 0,7 ат абсолютного давлени ) в ее головной части. Из реакционной смеси получают отгонкой 95% целевого продукта реакции, причем очищенный 1,2-дихлорэтан имеет следу- юп;ий состав, мас.%:

C HsCl0,01

1,2-Дихлорэтан 99,98

1,1,2-Трихлорэтан 0,01

Продукт низа колонны охлаждают и после этого пропускают через фильтр. В фильтрате содержитс  еще 30 мас.% примененного катализатора, который ввод т дл  дальнейшей обработки в вакуумную колонну,

Выделенный катализатор (70 мас.% первоначально использованного катализатора ) отдел ют из фильтра при отсутствии воздуха и ввод т в резер- 5 вуар, загруженный 1,2-дихлорэтаном. В ходе дальнейшего процесса хлорировани  необходимое дл  реакции количество катализатора добавл ют из регенерированной части, а подвод хлорию

ратить.

Концентраци  FeClj в реакционной смеси сначала уменьшаетс  вследствие потерь катализатора в нижней части

45 перегонной колонны. Внесением стальных элементов насадки MOJWIO (из-за незначительной коррозии) поддерживать содержание хлорида железа (III) в интервале 0,002-0,005 мас.% (в рас50 чете на количество растворител  1,2- -дихлорэтана). В реакционную смесь добавл ют соответствующее количество аммиака, равное 8-25 л/ч. Мольное соотношение хлорида железа и аммиака

55 или хлорида аммони  составл ет 1,04:1.

При достигнутой небольшой концентрации катализатора, который находитс  в нижней части колонны в растворенном состо нии, его полностью удал ют через вакуум-перегонную колонну и далее не примен ют. Б ходе дальнейна в качестве растворител  в присутствии катализатора на основе безводного хлорида железа при концентрации последнего 0,002-0,3 мас.% в расчете

шего протекани  процесса температуру

в реакторе повьшшют до 65 С, а давле- с на растворитель с использованием кислорода или воздуха как ингибитора дл 

ние в реакторе - до 1,5 ат,

Пример 2, Около 1,2 кг/ч неочищенного продукта, полученного по примеру 1, пропускают через колонну длиной 850 мм, содержащую 335 г активированного угл . В стоке из абсорбера в течение 6 дней не найдено никаких следов железа. Из полученного используют смесь хлорида железа и ам- фильтрата отдел ют перегонкой 1,2-ди- миака в мольном соотношении 0,92 - хлорэтан. Активированный уголь реге- 15 1,04:1, при этом из реакционной массы нерируют 5%-ным раствором сол ной отгон ют в колонне 90-98 мас.% содер- кислоты.

Пример 3. Реакционную смесь, приготовленную по технологическому

уменьшени  образовани  побочных продуктов реакции и отделением 1,2-ди- хлорэтана от реакционной массы ректи- 10 фикацией, отличающийс  тем, что, с целью сокращени  расхода катализатора, в качестве последнего

жащегос  в ней 1,2-дихлорэтана, а оставшуюс  реакционную массу фильтруют и выделенный при этом катализатор

2. Способ получени  1,2-дихлорэта- на путем взаимодействи  этилена и хлора при температуре 30-70 С и давпроцессу согласно примеру 1, содержа-20направл ют в начало процесса, щую 0,275 мае,% хлорида железа (III) и эквивалентное количество аммиака, мольное соотношение Fed, и NHj около 1:1, пропускают с целью отделени  катализатора через адсорбционную колон-25лении 1-1,5 ат в среде 1,2-дихлорэта- ну, содержащую мелкозернистую двуо-на в качестве растворител  в присут- кись кремни . После адсорбции катали-ствии ката;;изатора на основе безвод- затора в количестве 3,85 г хлориданого хлорида при концентрации послед- железа (III) на 100 г двуокиси крем-него 0,002-0,3 мас.% в расчете на ки , адсорбент оказываетс  насьш;енным.ЗОрастворитель с использованием кисло- После промывани  адсорбента гор -рода или воздуха как ингибитора дл  чим 1,2-дихлорэтаном регенерированоуменьшени  образовани  побрчных про- 2,3 г хлорида железа (111) на 100 гдуктов реакции, отделением 1,2-ди- двуокиси кремни . Концентрированныйхлорэтана от реакционной массы ректи- раствор катализатора возвращают в ре- 35фикацией, отличающийс  актор дл  хлорировани  и таким образомтем, что, с целью сокращени  расхода поддерживают в реакторе необходимую

катализатора, в качестве последнего используют смесь хлорида железа и аммиака в мольном соотношении 0,92 - 40 1,04:1, при этом реакционную массу пропускают через адсорбент - активированный уголь или силикагель, из фильтрата выдел ют ректификацией- 1,2- -дихлорэтан, а из адсорбента 1,2-диконцентрацию катализатора без дальнейшего добавлени  хлорида жетеза (III) и аммиака.

Claims (2)

1. Формула изобретени 1. Способ получени  1,2-дихлорэтана путем взаимодействи  этилена и 45 хлорэтаном или сол ной кислотой вымы- хлора при температуре 30-70 С и давлении 1-1,5 ат в среде 1,2-дихлорэтавают катализатор и направл ют его в начало процесса.

   Редактор Г.Волкова Заказ 905/63

   Техред Л.Сердюкова

   Корректор Е.Рош

   Тираж 372Подписное

   ВНИИПИ Государственного комитета СССР

   по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5

   Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна , 4

   на в качестве растворител  в присутствии катализатора на основе безводного хлорида железа при концентрации последнего 0,002-0,3 мас.% в расчете

   используют смесь хлорида железа и ам- миака в мольном соотношении 0,92 - 1,04:1, при этом из реакционной массы отгон ют в колонне 90-98 мас.% содер-

   уменьшени  образовани  побочных продуктов реакции и отделением 1,2-ди- хлорэтана от реакционной массы ректи- фикацией, отличающийс  тем, что, с целью сокращени  расхода катализатора, в качестве последнего

   используют смесь хлорида железа и ам- миака в мольном соотношении 0,92 - 1,04:1, при этом из реакционной массы отгон ют в колонне 90-98 мас.% содер-

   жащегос  в ней 1,2-дихлорэтана, а оставшуюс  реакционную массу фильтруют и выделенный при этом катализатор
2. 2. Способ получени  1,2-дихлорэта- на путем взаимодействи  этилена и хлора при температуре 30-70 С и давнаправл ют в начало процесса, лении 1-1,5 ат в среде 1,2-дихлорэта- на в качестве растворител  в присут- ствии ката;;изатора на основе безвод- ного хлорида при концентрации послед- него 0,002-0,3 мас.% в расчете на растворитель с использованием кисло- рода или воздуха как ингибитора дл  уменьшени  образовани  побрчных про- дуктов реакции, отделением 1,2-ди- хлорэтана от реакционной массы ректи- фикацией, отличающийс  тем, что, с целью сокращени  расхода

   20направл ют в начало процесса, 25лении 1-1,5 ат в среде 1,2-дихлорэта- на в качестве растворител  в присут- ствии ката;;изатора на основе безвод- ного хлорида при концентрации послед- него 0,002-0,3 мас.% в расчете на .ЗОрастворитель с использованием кисло- рода или воздуха как ингибитора дл  уменьшени  образовани  побрчных про- дуктов реакции, отделением 1,2-ди- хлорэтана от реакционной массы ректи- 35фикацией, отличающийс  мтем, что, с целью сокращени  расхода

   катализатора, в качестве последнего используют смесь хлорида железа и аммиака в мольном соотношении 0,92 - 40 1,04:1, при этом реакционную массу пропускают через адсорбент - активированный уголь или силикагель, из фильтрата выдел ют ректификацией- 1,2- -дихлорэтан, а из адсорбента 1,2-дихлорэтаном или сол ной кислотой вымы

   вают катализатор и направл ют его в начало процесса.

   Корректор Е.Рошко