JP2006506324A - アルキレンカーボネートの精製方法 - Google Patents
アルキレンカーボネートの精製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006506324A JP2006506324A JP2004503459A JP2004503459A JP2006506324A JP 2006506324 A JP2006506324 A JP 2006506324A JP 2004503459 A JP2004503459 A JP 2004503459A JP 2004503459 A JP2004503459 A JP 2004503459A JP 2006506324 A JP2006506324 A JP 2006506324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonate
- alumina
- alkylene carbonate
- alkylene
- alkylene oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- -1 alkylene carbonate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 22
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 17
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical class [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
- C07D317/38—Ethylene carbonate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
プロピレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートを、塩基性アルミナなどの５０〜４００ｍ2／ｇの表面積を有するアルミナまたはシリカ固体吸着剤と接触させて、アルキレンカーボネートから不純物を除去し、色および色安定性を改善する。
Description
本発明は、５０〜４００ｍ2／ｇの表面積を有する塩基性アルミナなどの固体吸着剤と接触させることによる、プロピレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートの精製に関する。
アルキレンオキシドを二酸化炭素と反応させることにより、アルキレンカーボネートが製造されることが知られている。例えば、米国特許第２，７７３，０７０号、米国特許第２，８７３，２８２号、４，７８６，７４１号、５，１７９，２１４号、５，２８３，３５６号などを参照されたい。適正な触媒および反応条件は、例えば、上記参考文献で知られており、また教示されている。
従来技術における問題は、アルキレンカーボネート製品の色の不安定性、ならびに様々な不純物によってアルキレンカーボネート製品が汚染されることであった。
例えば米国特許第５，１７９，２１４号および５，２８２，３５６号では、連続反応システムで、アルキレンオキシドおよび二酸化炭素を、触媒を含有する連続反応器中に導入し、反応混合物の一部分を連続的に再循環させること、および反応混合物の他の部分を連続的に抜き取ってフラッシングさせることによって、未反応のアルキレンオキシドおよび二酸化炭素を除去することが既に提案されている。この除去された物質は、圧縮され、反応混合物に戻すことができる。フラッシングからの残渣は、蒸留して、触媒溶液から製品カーボネートを分離する。連続システムでの問題は、未反応のアルキレンオキシドの水準を低下させるために、バッチシステムにおけるよりも高温度が用いられるが、このことで軽質および重質不純物が形成されるという不利益が生じることであった。満足すべき製品を製造するには、アルキレンオキシドの綿密な蒸留手順が必要とされる。
米国特許第５，６３１，３８６号では、二酸化炭素などの不活性ガスでストリッピングすることによって、アルキレンカーボネートから残留するアルキレンオキシドを除去することが提案されている。
ＷＯ０１／６６５１０Ａ２には、多重蒸留を用いることによって高純度アルキレンカーボネートを供給するプロセスが記載されている。高純度アルキレンカーボネートを高表面積活性炭を用いてさらに精製して、アルキレンカーボネートのＵＶ吸光度が改善できることが開示されている。しかし、本発明のプロセスとは異なり、ＷＯ０１／６６５１０Ａ２のプロセスは、触媒残渣の除去に対しては有効ではない。
アルキレンカーボネートの製造に使用される触媒に由来する窒素化合物および臭素化合物を含む色を形成する不純物は、高表面積アルミナまたはシリカと接触させることによってアルキレンカーボネートから除去できることが今や見出された。
本発明によって処理されたアルキレンカーボネートは、公知の反応試薬、触媒および反応条件を使用して調製される。例えば、米国特許第２，７７３，０７０号、２，８７３，２８２号、４，７８６，７４１号、５，１７９，２１４号、５，２８３，３５６号など参照のこと。
本発明は、臭化テトラエチルアンモニウムを触媒として用いてのプロピレンオキシドと二酸化炭素、およびエチレンオキシドと二酸化炭素の反応によって調製されたプロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートの処理に特に適用できる。
米国特許第５，２８３，３５６号に記載されているように、アルキレンカーボネートを製造するためのアルキレンオキシドと二酸化炭素の反応は、約１００〜約２２５℃以上、好ましくは約１７５〜約２１５℃の温度で実施することができる。反応は、大気圧または、有利には約３００ｐｓｉｇ以上の加圧下で実施することができる。反応は、約３００ｐｓｉｇ〜約３０００ｐｓｉｇの圧力下で実施するのがより好ましい。反応は、バッチ式または連続的に行うことができる。
連続反応では、触媒を含有する連続反応器にアルキレンオキシドおよび二酸化炭素を導入し、反応混合物の一部を反応器に戻して連続的に再循環させてもよい。この反応物の他の部分を連続的に抜き取り、処理して、製品アルキレンカーボネートから未反応アルキレンオキシドを除去する。別法としては、適切に熱を除去しながら連続反応を一度の通過で実施することができる。
別法としては、アルキレンオキシドおよび触媒のバッチを、オートクレーブまたは反応釜タイプの反応器に装入することができる。二酸化炭素を導入することによって所望の圧力が得られる。典型的には、反応混合物を反応温度に加熱し攪拌し、また二酸化炭素の加圧下で保持する。アルキレンオキシドの大部分を反応させた後、反応混合物を処理して、未反応アルキレンオキシドを除去する。
反応に必要とされる化学量論量を超えた過剰の二酸化炭素を供給する割合で、アルキレンオキシドおよび二酸化炭素を混合すべきである。この過剰量は、おおよそアルキレンオキシド１モルに対し二酸化炭素約１．１モルから、アルキレンオキシド１モルに対し二酸化炭素約１０モルである。過剰のアルキレンオキシドは避けるべきである。その理由は、主にアルキレンオキシドポリマーからなる望ましくない副生物が生成するからであり、また爆発性の状態が生じるからである。
アルキレンカーボネートを生成するアルキレンオキシドおよび二酸化炭素間の所望の反応が完了した後、反応混合物を処理して、残存するアルキレンオキシドを除去する。有利には、系の圧を減少させ、系から二酸化炭素およびアルキレンオキシドのガス抜きをする。このようなガス抜きを行った後でも、反応混合物は許容水準が０．０６％以下であるに対し、通常０．１％〜１％以上という非許容水準のアルキレンオキシドを含む。一般に、単純なフラッシングとフラッシュされたアルキレンオキシドおよび二酸化炭素の除去では、許容される製品を製造するには不十分である。米国特許第５，６３１，３８６号のストリッピング手順が有利に使用することができる。
この公知の手順によって調製されたアルキレンカーボネートは、変色する傾向があり、このことは、その製品の販売および使用に重要かつ不利な影響をおよぼす。色の不安定性の正確な原因は、確実には分っていないが、色の不安定性をもたらす少なくとも一因は、アルキレンカーボネートの製造に使用される触媒に由来する少量の窒素化合物および／またはハロゲン化合物がアルキレンカーボネート中に存在することにあると考えられており、したがって本発明の重要な特徴はこのような不純物の除去にある。
本発明にしたがえば、窒素化合物などの不純物の水準を低下させ、またアルキレンカーボネートの色および色安定性を改善するために、カーボネートを、カーボネートの色を改善し不純物の水準を低下させるのに有効な、高表面積シリカもしくはアルミナの吸着剤と液相で接触させる。本発明を実施する際に使用される吸着剤は、５０〜４００ｍ2／ｇの表面積を有する。塩基性アルミナは、特定された表面積を有する通常のシリカおよびアルミナと同様に有用である。
吸着接触は、約１５℃〜９０℃、好ましくは２０℃〜４０℃の範囲の温度で好適に実施できる。アルキレンカーボネートの流速は、１時間当たり、吸着剤１量当たり約１〜１０体積部が好ましく、２〜５体積部がより好ましい。
一般に、新規な吸着剤接触床を使用している間に、使用し尽くされた接触床を再生することができるように、複数の接触床を使用するのが好ましい。再生は、水等で洗浄した後に、乾燥によるか、スチーム、窒素などのような加熱された不活性ガスでストリッピングすることによって実施できる。
本明細書では、塩基性アルミナとは、少なくとも９のｐＨを有する塩基性溶液を含浸させ、乾燥させて得られる５０〜４００ｍ2／ｇの表面積を有するアルミナを意味する。塩基性溶液は、好適には水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、および有機酸塩から選択した化合物などのアルカリ金属化合物またはアンモニウム化合物の溶液である。使用することができる適切な塩基性化合物には、ナトリウム、カリウム、または炭酸アンモニウム、水酸化物、重炭酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、安息香酸塩またはクエン酸塩が含まれる。使用に最も好ましい塩基性化合物は、炭酸カリウムである。
本発明で使用する変性されたアルミナは、上記のような適当なｐＨを有する選ばれた塩基性化合物の溶液を作製し、この溶液を、表面の濡れが生じることなくアルミナの空孔を充填するのにちょうど十分な量で、アルミナに添加することによって調製することができる。この溶液の濃度および量は、乾燥重量基準で、１〜１０％の塩基性化合物がアルミナに添加されるように選ばれる。
上記のような塩基性アルミナの他に、指定された表面積を有する通常のアルミナおよびシリカを使用することができる。
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
実施例１
１ｃｍＩＤカラムをアルドリッチ社製塩基性アルミナ（１５０メッシュ）（３８．４ｇ、５０ｃｃ、ＳＡ＝１５５ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１４００ｐｐｍＢｒおよび２５０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
実施例１
１ｃｍＩＤカラムをアルドリッチ社製塩基性アルミナ（１５０メッシュ）（３８．４ｇ、５０ｃｃ、ＳＡ＝１５５ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１４００ｐｐｍＢｒおよび２５０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
上述の結果は、プロピレンカーボネートの色の改善および不純物含有量の低減において、本発明の吸着剤処理が有効であることを実証している。
さらに、促進エージングテストでは、２か月後でも色が生じないことが示された。
実施例２
１ｃｍＩＤカラムをアルドリッチ社製酸性アルミナ（１５０メッシュ）（４６．６ｇ、４９ｃｃ、ＳＡ＝１５５ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を１／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
実施例２
１ｃｍＩＤカラムをアルドリッチ社製酸性アルミナ（１５０メッシュ）（４６．６ｇ、４９ｃｃ、ＳＡ＝１５５ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を１／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
実施例３
１ｃｍＩＤカラムをアルドリッチ社製中性アルミナ（１５０メッシュ）（４４．３ｇ、４７ｃｃ、ＳＡ＝１５５ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
１ｃｍＩＤカラムをアルドリッチ社製中性アルミナ（１５０メッシュ）（４４．３ｇ、４７ｃｃ、ＳＡ＝１５５ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
実施例４
１ｃｍＩＤカラムをエンゲルハルト社製Ａ１３９９６Ｒアルミナ（１４×３０メッシュ）（２３．４ｇ、４６ｃｃ、ＳＡ＝１９６ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
１ｃｍＩＤカラムをエンゲルハルト社製Ａ１３９９６Ｒアルミナ（１４×３０メッシュ）（２３．４ｇ、４６ｃｃ、ＳＡ＝１９６ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
実施例５
１ｃｍＩＤカラムをグレース社製シリカ（１４×３０メッシュ）（１６．３ｇ、４４ｃｃ、ＳＡ＝３２０ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
１ｃｍＩＤカラムをグレース社製シリカ（１４×３０メッシュ）（１６．３ｇ、４４ｃｃ、ＳＡ＝３２０ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
実施例６
１ｃｍＩＤカラムをエンゲルハルト社製Ｅ１４９Ｔアルミナ（１４×３０メッシュ）（２９．３ｇ、４４ｃｃ、ＳＡ＝５０ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
１ｃｍＩＤカラムをエンゲルハルト社製Ｅ１４９Ｔアルミナ（１４×３０メッシュ）（２９．３ｇ、４４ｃｃ、ＳＡ＝５０ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３１、１０２０ｐｐｍＢｒおよび１８０ｐｐｍＮ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
比較例１(低表面積アルミナ)
１ｃｍＩＤカラムをアルコア社製Ｔ６４アルミナ（９０．８ｇ、４７ｃｃ、ＳＡ＝０．０４ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３０、１０２０ｐｐｍＢｒ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
１ｃｍＩＤカラムをアルコア社製Ｔ６４アルミナ（９０．８ｇ、４７ｃｃ、ＳＡ＝０．０４ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３０、１０２０ｐｐｍＢｒ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
比較例２(活性炭)
１ｃｍＩＤカラムをカルゴン社製ＣＡＬ１２×４０活性炭（１４．０ｇ、４１ｃｃ、ＳＡ＝１１００ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３０、１０２０ｐｐｍＢｒ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
１ｃｍＩＤカラムをカルゴン社製ＣＡＬ１２×４０活性炭（１４．０ｇ、４１ｃｃ、ＳＡ＝１１００ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３０、１０２０ｐｐｍＢｒ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着剤床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
比較例３(活性炭)
１ｃｍＩＤカラムをカルゴン社製ＡＰＣ１２×４０活性炭（１４．０ｇ、４１ｃｃ、ＳＡ＝１３５０ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３０、１０２０ｐｐｍＢｒ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
１ｃｍＩＤカラムをカルゴン社製ＡＰＣ１２×４０活性炭（１４．０ｇ、４１ｃｃ、ＳＡ＝１３５０ｍ2／ｇ）で充填した。供給原料のプロピレンカーボネート（ＡＰＨＡ＝４３０、１０２０ｐｐｍＢｒ）を２／ｈｒのＬＨＳＶで吸着床を通過させ、生成物を５０ｃｃずつ採取した。以下の結果が得られた。
上記のデータは、本発明による結果が有効であること、ならびに比較のために低表面積吸着剤および高表面積活性炭はあまり有効でないことを示している。
Claims (5)
- アルキレンカーボネートの処理方法であって、アルキレンカーボネートの色および色安定性を改善し、アルキレンカーボネートから不純物を除去するのに有効な条件において、該アルキレンカーボネートを５０〜４００ｍ2／ｇの表面積を有するシリカまたはアルミナ固体吸着剤と液相中で接触させることを含む方法。
- アルキレンカーボネートがプロピレンカーボネートである請求項１に記載の方法。
- 固体吸着剤がアルミナである請求項１に記載の方法。
- 固体吸着剤がシリカである請求項１に記載の方法。
- 固体吸着剤が塩基性アルミナである請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/141,617 US6696579B2 (en) | 2002-05-08 | 2002-05-08 | Alkylene carbonate purification |
| PCT/US2003/011664 WO2003095443A1 (en) | 2002-05-08 | 2003-04-16 | Alkylene carbonate purification method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006506324A true JP2006506324A (ja) | 2006-02-23 |
Family
ID=29399709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004503459A Withdrawn JP2006506324A (ja) | 2002-05-08 | 2003-04-16 | アルキレンカーボネートの精製方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6696579B2 (ja) |
| EP (1) | EP1501818B8 (ja) |
| JP (1) | JP2006506324A (ja) |
| AT (1) | ATE311379T1 (ja) |
| AU (1) | AU2003221952A1 (ja) |
| DE (1) | DE60302568T2 (ja) |
| ES (1) | ES2253667T3 (ja) |
| WO (1) | WO2003095443A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013189415A (ja) * | 2012-03-15 | 2013-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法 |
| JP2014177416A (ja) * | 2013-03-14 | 2014-09-25 | Otsuka Chem Co Ltd | カーボネートの精製方法 |
| JP2015028913A (ja) * | 2013-06-26 | 2015-02-12 | セントラル硝子株式会社 | 電解液用溶媒中の不純物含有量の判定方法、それを用いた電解液の製造方法、及び電解液 |
| WO2021066459A1 (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 폴리알킬렌 카보네이트 중합 용액으로부터 유기 아연 촉매를 분리하는 방법 |
| US10975196B2 (en) | 2017-05-10 | 2021-04-13 | Lg Chem, Ltd. | Method for purifying polyalkylene carbonate |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI457317B (zh) | 2008-05-20 | 2014-10-21 | Shell Int Research | 碳酸伸烷酯之製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2873282A (en) | 1952-04-05 | 1959-02-10 | Jefferson Chem Co Inc | Catalytic process for producing alkylene carbonates |
| US2773070A (en) | 1952-10-31 | 1956-12-04 | Jefferson Chem Co Inc | Catalytic process for producing alkylene carbonates |
| US4786741A (en) | 1982-11-15 | 1988-11-22 | Scientific Design Company, Inc. | Preparation of alkylene carbonates |
| US4891421A (en) * | 1987-06-22 | 1990-01-02 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Processes for producing polycarbonate polyols |
| US5179214A (en) | 1991-09-23 | 1993-01-12 | Texaco Chemical Company | Process for manufacturing alkylene carbonates |
| US5283356A (en) | 1992-08-03 | 1994-02-01 | Texaco Chemical Company | Process for manufacturing alkylene carbonates using metal phthalocyanine catalysts |
| US5405977A (en) * | 1993-01-04 | 1995-04-11 | Huntsman Corporation | Process for removing organic halides from alkylene carbonates |
| US5631386A (en) | 1996-08-02 | 1997-05-20 | Arco Chemical Technology, L.P. | Alkylene carbonate recovery |
| WO2000020407A1 (en) | 1998-10-07 | 2000-04-13 | Huntsman Petrochemical Corporation | Process for the preparation of alkylene carbonate |
| US6384240B1 (en) | 1998-10-07 | 2002-05-07 | Huntsman Petrochemical Corporation | Process for the purification of alkylene carbonate |
-
2002
- 2002-05-08 US US10/141,617 patent/US6696579B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-04-16 EP EP03718413A patent/EP1501818B8/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-16 ES ES03718413T patent/ES2253667T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-16 WO PCT/US2003/011664 patent/WO2003095443A1/en active IP Right Grant
- 2003-04-16 DE DE60302568T patent/DE60302568T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-16 AU AU2003221952A patent/AU2003221952A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-16 AT AT03718413T patent/ATE311379T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-04-16 JP JP2004503459A patent/JP2006506324A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013189415A (ja) * | 2012-03-15 | 2013-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートの製造方法 |
| JP2014177416A (ja) * | 2013-03-14 | 2014-09-25 | Otsuka Chem Co Ltd | カーボネートの精製方法 |
| JP2015028913A (ja) * | 2013-06-26 | 2015-02-12 | セントラル硝子株式会社 | 電解液用溶媒中の不純物含有量の判定方法、それを用いた電解液の製造方法、及び電解液 |
| US10975196B2 (en) | 2017-05-10 | 2021-04-13 | Lg Chem, Ltd. | Method for purifying polyalkylene carbonate |
| WO2021066459A1 (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 폴리알킬렌 카보네이트 중합 용액으로부터 유기 아연 촉매를 분리하는 방법 |
| US12076714B2 (en) | 2019-09-30 | 2024-09-03 | Lg Chem, Ltd. | Method for separating organozinc catalyst from polyalkylene carbonate polymerization solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6696579B2 (en) | 2004-02-24 |
| EP1501818B1 (en) | 2005-11-30 |
| DE60302568D1 (de) | 2006-01-05 |
| DE60302568T2 (de) | 2006-07-27 |
| US20030212280A1 (en) | 2003-11-13 |
| ES2253667T3 (es) | 2006-06-01 |
| EP1501818A1 (en) | 2005-02-02 |
| ATE311379T1 (de) | 2005-12-15 |
| EP1501818B8 (en) | 2006-02-01 |
| WO2003095443A1 (en) | 2003-11-20 |
| AU2003221952A1 (en) | 2003-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2562153B1 (en) | Process for the reduction of aldehyde concentration in a target stream | |
| EP1313722B1 (en) | Process for the continuous production of an olefinic oxide | |
| US7838455B2 (en) | Method of regeneration of titanium-containing molecular sieve catalyst | |
| US5214185A (en) | Continuous process for preparing dimethyl carbonate | |
| JP2006509025A (ja) | 乳酸エチルの連続製造方法 | |
| KR101649778B1 (ko) | 알릴 알코올의 제조 방법 | |
| JP2006506324A (ja) | アルキレンカーボネートの精製方法 | |
| KR20060123392A (ko) | 탄산프로필렌의 제조방법 | |
| US6586605B1 (en) | Purification of alkylene carbonate | |
| JP2012510975A (ja) | アルカンジオールおよびジアルキルカーボネートの調製方法 | |
| JP2795360B2 (ja) | 炭酸ジメチルの連続的製法 | |
| JPH0250088B2 (ja) | ||
| EP0183160B1 (en) | Preparation process of indole | |
| JPS6140218B2 (ja) | ||
| SU1299496A3 (ru) | Способ получени 1,2-дихлорэтана и его вариант | |
| JPH09328479A (ja) | プロピレンオキサイドの製造方法 | |
| JP2962454B2 (ja) | 炭酸ジメチルの連続製造法 | |
| EP0337246A1 (en) | Process for preparing pyruvate | |
| JPH06116209A (ja) | 炭酸ジエステルの製造法 | |
| JPH11315053A (ja) | 亜硝酸メチルの回収方法 | |
| JPH0234335B2 (ja) | ||
| WO2019025184A1 (en) | PROCESS FOR EPOXYDATION OF PROPEN | |
| JPS6116257B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060324 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20070419 |