KR101649778B1 - 알릴 알코올의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

알릴 알코올의 제조 방법이 개시된다. 상기 방법은 프로필렌, 아세트산, 및 산소를 반응시켜 반응 혼합물을 생성하는 것을 포함한다. 상기 반응 혼합물을 증류시켜 프로필렌을 포함하는 증기 스트림 및 알릴 아세테이트, 아세트산, 아크롤레인, 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 액체 스트림을 생성한다. 상기 액체 스트림을 증류시켜 아크롤레인을 포함하는 경질 스트림; 알릴 아세테이트, 아세트산, 및 물을 포함하는 사이드 드로우; 및 아세트산 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 하부 스트림을 생성한다. 상기 하부 스트림을 증류시켜 알릴 디아세테이트를 포함하는 중질 스트림을 제거한다. 상기 사이드 드로우를 가수분해하여 알릴 알코올을 생성한다.

Description

알릴 알코올의 제조 방법 {PROCESS FOR PRODUCING ALLYL ALCOHOL}
본 발명은 프로필렌, 아세트산 및 산소를 반응시켜 알릴 아세테이트를 생성하고 상기 알릴 아세테이트를 가수분해하여 알릴 알코올을 제조하는 방법에 관한 것이다.
알릴 알코올은 유용한 화학적 중간물이다. 알릴 알코올은 프로필렌의 아세톡실화 이후 생성된 알릴 아세테이트의 가수분해에 의해 제조될 수 있다. 알릴 아세테이트를 제조하기 위한 아세톡실화는 팔라듐 촉매의 존재 하에 기상에서 프로필렌, 아세트산, 및 산소를 반응시킴으로써 실시될 수 있다. 반응 혼합물은 전형적으로 프로필렌, 산소, 이산화탄소를 포함하는 증기 스트림 (이는 통상 아세톡실화 반응으로 재생됨), 및 알릴 아세테이트, 아세트산, 및 물을 포함하는 액체 스트림으로 분리된다. 한편, 액체 스트림은 중질 불순물을 포함하는 경향이 있다. 이러한 불순물의 하나로 알릴 디아세테이트가 있으며, 이는 또한 알릴리덴 디아세테이트 또는 1,1-디아세톡시-2-프로펜으로도 알려져 있다. 알릴 디아세테이트와 같은 중질 불순물은 알릴 아세테이트의 가수분해를 위한 후속 단계에서 사용되는 고체 산 촉매를 탈활성화할 수 있다. 몇몇 간행물에서는 액체 스트림이 가수분해되기 전에 알릴 디아세테이트를 분해하여 이를 제거하는 것을 교시하고 있다. 예를 들어, 일본 특허출원번호 01-250338, 2-096548, 61-238745, 및 53-071009 를 참조한다. 또한, 공-계류중인 출원 일련 번호 12/322,650 (2009 년 2 월 5 일자 출원) 및 12/653,677 (2009 년 12 월 17 일자 출원) 을 참조한다.
공-계류중인 출원 일련 번호 12/322,650 은 알릴 디아세테이트를 포함하는 아세톡실화 혼합물을 기상에서 고체 산성 촉매와 접촉시켜 알릴 디아세테이트를 아크롤레인으로 전환하고, 반응 생성물로부터 아크롤레인을 제거함으로써 상기 혼합물을 정제하는 방법을 기재하고 있다. 공-계류중인 출원 일련 번호 12/653,677 은 아세톡실화 혼합물을 승압에서 증류시켜 프로필렌을 제거하고 알릴 아세테이트, 아세트산, 아크롤레인, 알릴 디아세테이트 및 3-아세톡시프로피온알데히드를 포함하는 제 1 하부 혼합물을 생성함으로써 알릴 아세테이트를 정제하는 방법을 교시하고 있다. 상기 제 1 하부 혼합물을 플래시 증발시키고, 생성된 증기를 고체 산성 촉매와 접촉시켜 알릴 디아세테이트를 분해한다. 알릴 아세테이트, 아세트산, 및 아크롤레인을 포함하는 플래시처리한 생성물을 증류시켜 아크롤레인을 제거하고 알릴 아세테이트 및 아세트산을 포함하는 제 2 하부 혼합물을 생성한다. 상기 제 2 하부 혼합물은 알릴 알코올을 제조하는데 사용될 수 있다.
알릴 디아세테이트 등의 중질 불순물을 보다 효율적인 방법에 의해 제거하는 보다 경제적인 방법의 개발이 산업상 요구된다.
발명의 개요
본 발명은 알릴 알코올의 제조 방법이다. 상기 방법은 담지된 팔라듐 촉매의 존재 하에 프로필렌, 아세트산, 및 산소를 반응시켜 반응 혼합물을 생성하는 것을 포함한다. 상기 반응 혼합물을 증류시켜 프로필렌을 포함하는 증기 스트림 및 알릴 아세테이트, 아세트산, 아크롤레인, 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 액체 스트림을 생성한다. 상기 액체 스트림을 증류시켜 아크롤레인을 포함하는 경질 스트림; 알릴 아세테이트, 아세트산, 및 물을 포함하는 사이드 드로우 (side draw); 및 알릴 디아세테이트 및 아세트산을 포함하는 하부 스트림을 생성한다. 상기 하부 스트림을 증류시켜 알릴 디아세테이트를 포함하는 중질 스트림을 제거한다. 상기 사이드 드로우를 가수분해하여 알릴 알코올을 생성한다.
도 1 은 본 발명에 따른 알릴 알코올의 제조 방법을 도시한 것이다.
상기 방법은 프로필렌, 아세트산, 및 산소를 포함하는 공급물을 반응시키는 것 (아세톡실화 반응) 을 포함한다. 아세톡실화 반응은 통상 팔라듐 촉매, 바람직하게는 담지된 팔라듐 촉매의 존재 하에 실시된다. 담지된 팔라듐 촉매는 통상 0.1 내지 5.0 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량% 의 팔라듐을 포함한다. 또한, 상기 촉매는 11 족 원소, 즉 금, 구리, 은 및 그 혼합물을 포함할 수 있다. 금, 구리, 또는 은의 함량은 담지된 촉매의 0 내지 5.0 중량% 범위, 바람직하게는 0.02 내지 1.0 중량% 범위일 수 있다.
촉매는 또한 활성화제를 포함할 수 있다. 활성화제는 알칼리 또는 알칼리 토금속 화합물이며, 그 예로는 칼륨, 나트륨, 세슘, 마그네슘, 바륨 등의 수산화물, 아세트산염, 질산염, 탄산염 및 중탄산염이 있다. 칼륨 및 세슘 염이 바람직한 활성화제이다. 활성화제 함량은 담지된 촉매의 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 10 중량% 범위일 수 있다.
담지된 팔라듐 촉매는 담체를 포함한다. 적합한 담체로는 알루미나, 실리카, 티타니아, 탄소 등, 및 그 혼합물을 포함한다. 바람직하게, 담체는 표면적이 1 m2/g 이상이고, 세공 체적이 0.1 내지 1.5 mL/g 이다.
촉매는 수많은 기법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 기법의 예시는 미국 특허 번호 3,925,452, 5,011,980, 6,303,536, 및 미국 특허출원 공보 번호 2006/0167307 및 2006/0247462 에 개시되어 있다.
촉매의 제조에 있어서, 담체를 팔라듐 화합물, 임의적으로는 11 족 금속 염, 및 임의적으로는 활성화제로 동시에 또는 연속하여 함침시킬 수 있다. 바람직하게는, 함침은 수용액으로 실시된다.
적합한 팔라듐 화합물로는 팔라듐 클로라이드, 나트륨 클로로팔라데이트, 팔라듐 니트레이트, 팔라듐 술페이트 등, 및 그 혼합물을 포함한다. 적합한 11 족 금속 염으로는 염화물, 질산염, 및 황산염을 포함한다. 예로는 테트라클로로금산, 나트륨 테트라클로로금산염, 염화구리, 질산구리, 황산구리, 질산은 등, 및 그 혼합물이 있다. 적합한 활성화제로는 알칼리 및 알칼리 토금속의 수산화물, 탄산염, 중탄산염, 메타실리케이트 등 및 그 혼합물을 포함한다.
담체를 함침시키는 한 방법은 팔라듐 화합물 및 11 족 금속 염을 모두 포함하는 수용액과 담체를 접촉시키는 것을 포함한다. 또다른 방법에서는, 담체를 팔라듐 화합물 및 11 족 금속 염과 별개의 단계에서 접촉시킨다.
촉매의 제조에 고착제가 이용될 수 있다. 고착제는 팔라듐 화합물 및 사용된다면 11 족 금속 염을 담체에 결합시키는 것을 도와준다. 적합한 고착제로는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 또는 암모늄 화합물, 예컨대 그의 수산화물, 탄산염, 중탄산염, 메타실리케이트 등 및 그 혼합물을 포함한다. 고착제는 담체를 팔라듐 화합물 및 임의적으로는 11 족 금속 염으로 함침시키는 동안 또는 그 후에 담체와 접촉시킬 수 있다.
함침된 담체를 통상 비환원성 분위기에서 소성시킨다 (승온에서 가열한다). 바람직하게는, 소성은 100 내지 600 ℃ 범위, 보다 바람직하게는 250 내지 500 ℃ 범위의 온도에서 실시된다. 소성에 적합한 비환원성 기체로는 헬륨, 질소, 아르곤, 산소, 공기, 이산화탄소 등 및 그 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 소성은 질소, 산소, 공기 또는 그 혼합물 중에서 실시된다.
소성 후, 생성된 물질을 팔라듐 및 사용된다면 11 족 금속의 적어도 일부가 0 가의 그의 상응하는 원소로 전환되도록 환원시킨다. 환원은 환원제와의 접촉에 의해 실시된다. 적합한 환원제로는 수소, 일산화탄소, 올레핀, 알데히드, 알코올, 히드라진 등 및 그 혼합물을 포함한다. 환원에 이용되는 온도는 20 내지 700 ℃ 범위이다. 수소 기체는 바람직한 환원제이다. 일반적으로, 수소 및 또다른 기체, 예컨대 아르곤, 헬륨, 질소 등을 포함하는 기체 혼합물이 사용된다. 환원 온도는 바람직하게는 300 내지 700 ℃ 범위, 보다 바람직하게는 450 내지 550 ℃ 범위이다.
아세톡실화 반응으로의 공급물을 프로필렌을 포함한다. 공급물 중의 프로필렌의 농도는 통상 20 내지 80 몰%, 바람직하게는 40 내지 70 몰% 이다. 반응기로의 공급물로는 프레시 (fresh) 프로필렌, 프레시 산소, 프레시 아세트산, 및 재생 스트림을 비롯한 반응기에 들어가는 모든 스트림을 포함한다. 50 몰% 초과의 프로필렌 함량이 특히 바람직하다. 시판되는 중합체 등급 프로필렌 및 화학적 등급 프로필렌이 적합한 프로필렌 공급원이다. 프로필렌 공급원은 바람직하게는 90 몰% 이상, 가장 바람직하게는 94 몰% 이상의 순도를 가진다.
공급물은 아세트산을 포함한다. 공급물 중의 아세트산의 농도는 통상 8 내지 25 몰%, 바람직하게는 10 내지 18 몰% 이다.
공급물은 산소를 포함한다. 공급물 중의 산소의 농도는 통상 1 내지 8 몰%, 바람직하게는 2 내지 6 몰% 이다. 산소는 질소 등의 불활성 기체와의 혼합물 형태로 공정에 공급될 수 있다. 공기가 사용될 수 있다. 공정에 사용되는 산소 공급원은 바람직하게는 90 몰% 이상, 보다 바람직하게는 95 몰% 이상의 순도를 가진다. 공급물 중의 허용 산소 농도는 가연 한계 (flammablity limit) 에 의해 결정된다. 공급물의 가연 한계는 온도, 압력 및 그 조성에 따라 달라진다.
공급물은 희석제를 포함할 수 있다. 희석제는 반응기 내 폭발성 혼합물의 형성을 방지하고 온도 상승을 조절하는 것을 도와준다. 적합한 희석제의 예로는 프로판, 질소, 헬륨, 아르곤 등 및 그 혼합물을 포함한다.
공급물은 물을 포함할 수 있다. 공급물 중의 물의 농도는 통상 0 내지 15 몰%, 보다 바람직하게는 5 내지 10 몰% 이다.
반응은 고정층 반응기 또는 유동층 반응기 등에서 실시될 수 있다. 고정층 반응기가 바람직하다. 일례로, 다관형 고정층 반응기가 사용된다. 통상 관 직경은 1 내지 4 인치이다 (미국 특허 3,970,713).
공급물은 반응 조건 하에서 기상이다. 따라서, 반응기에 들어가는 아세트산 및 물의 양은 반응에 선택된 온도 및 압력 하에 공급물이 기상이 되도록 조정된다. 반응은 통상 100 내지 250 ℃, 바람직하게는 120 내지 200 ℃ 범위의 온도에서 실시된다. 통상, 반응 압력은 15 내지 450 psig 범위, 바람직하게는 30 내지 150 psig 범위이다.
공급물은 바람직하게는 10 내지 15,000 h-1, 보다 바람직하게는 300 내지 8,000 h-1 범위의 공간 속도로 촉매를 통과한다. 프로필렌 전환율은 통상 3 내지 15% 이고, 아세트산의 전환율은 9 내지 45% 이다. 산소 전환율은 90% 까지일 수 있다.
아세톡실화 반응은 알릴 아세테이트, 프로필렌, 산소, 아세트산, 물, 알릴 디아세테이트, 이산화탄소, 및 사용된다면 불활성 기체를 포함하는 혼합물을 생성한다. 바람직하게는 프로필렌으로부터 알릴 디아세테이트의 선택율은 1% 보다 크지 않으며, 예컨대 0.01 내지 1%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.5% 이다.
반응 혼합물을 증류시켜 프로필렌, 이산화탄소, 및 산소를 포함하는 증기 스트림, 및 알릴 아세테이트, 물, 아세트산, 아크롤레인, 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 액체 스트림을 생성한다. 임의의 통상적인 증류가 사용될 수 있다. 증류 칼럼은 많은 적합한 트레이 디자인, 예컨대 버블 캡 트레이, 밸브 트레이, 씨브 트레이, 랜덤 패킹 및 구조화된 패킹을 가질 수 있다. 사용 칼럼은 통상 12 내지 20 개의 단을 가지며 100 내지 300 psig 에서 2 내지 5 의 환류물 대 증류물 비 (reflux-to-distillate ratio) 로 조작된다. 바람직하게는, 증기 스트림은 아세톡실화 반응으로 재생된다. 증기 스트림에 존재하는 이산화탄소의 적어도 일부를, 예컨대 칼리 (potash) 를 이용해 제거하는 것이 요구될 수 있다 (미국 특허 3,970,713 및 4,409,396). 증기 스트림을 재생하는 다양한 기법이 존재한다. 일례로, 증기 스트림은 반응기에 들어가기 전에 필요량의 아세트산으로 충전되도록 아세트산 증발기 (이하에서 상세히 설명함) 로 공급된다.
액체 스트림은 통상 5 내지 30 중량% 의 알릴 아세테이트, 2 내지 20 중량% 의 물, 10 내지 70 중량% 의 아세트산, 0.01 내지 2 중량% 의 아크롤레인, 및 0.01 내지 5 중량% 의 알릴 디아세테이트를 포함한다.
액체 스트림을 증류시켜 아크롤레인을 포함하는 경질 스트림; 알릴 아세테이트, 아세트산, 및 물을 포함하는 사이드 드로우; 및 아세트산 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 하부 스트림을 생성한다. 임의의 통상적인 증류가 사용될 수 있다. 사용 칼럼은 통상 10 내지 25 개의 단을 가지며 20 내지 75 psig 에서 2 내지 5 의 환류 대 공급 비로 조작된다. 바람직하게는 사이드 드로우는 매우 낮은 농도의 아크롤레인, 예컨대 통상 0.01 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.005 중량% 미만의 아크롤레인을 포함하는 것을 확보할 수 있도록 액체 스트림의 도입 지점 아래의 지점에서 취해진다. 통상 사이드 드로우는 5 내지 30 중량% 의 알릴 아세테이트, 10 내지 70 중량% 의 아세트산, 및 0.1 중량% 미만의 알릴 디아세테이트를 포함한다. 하부 스트림은 통상 80 내지 99 중량% 의 아세트산, 0.5 내지 10 중량% 의 알릴 디아세테이트, 및 기타 중질 성분들을 포함한다.
하부 스트림은 아세트산 증발기에서 증발된다. 하부 스트림 이외에, 프레시 아세트산, 및 알릴 아세테이트 가수분해 및 분리 구역 (후술함) 으로부터 회수된 아세트산이 아세트산 증발기에 바람직하게 공급된다. 프레시 프로필렌 및 재생 증기 스트림의 적어도 일부를 아세트산 증발기의 하부 부분에 공급하여, 반응기에 들어가기 전에 아세트산을 증발시키는 것을 도와준다. 통상 증발기는 트레이형 (trayed) 증류 칼럼이다. 증발기는 통상 80 내지 140 ℃, 바람직하게는 90 내지 130 ℃ 의 온도에서 조작된다. 중질 스트림은 증발기의 하부 부분으로부터 수득되며, 통상 2 내지 20 중량% 의 알릴 디아세테이트, 바람직하게는 5 내지 15 중량% 의 알릴 디아세테이트를 포함한다.
상기 방법은 사이드 드로우를 산 촉매의 존재 하에 반응시켜 알릴 아세테이트를 알릴 알코올로 가수분해하고 가수분해 생성물 혼합물을 생성시키는 것을 포함한다. 가수분해 반응은 통상 50 내지 150 ℃ 의 온도에서 15 내지 200 psig 의 압력 하에 실시된다. 산 촉매, 예컨대 황산, 술폰산, 인산, 헤테로폴리산, 실리카-알루미나, 또는 산성 이온 교환 수지가 사용될 수 있다. 바람직하게는 고체 산성 촉매가 사용된다. 보다 바람직하게는 산성 이온 교환 수지가 사용된다.
가수분해 생성물 혼합물은 알릴 알코올 및 아세트산을 분리하기 위해 처리된다. 아세트산은 바람직하게는 아세톡실화 반응으로 재생된다. 통상 알릴 알코올과 아세트산의 분리는 공비 증류에 의해 실시된다. 적합한 방법은 미국 특허 4,743,707 및 미국 특허 출원 공보 2009/0166174, 및 그에 인용된 문헌에서 찾아볼 수 있다.
본 발명은 분해 반응기를 이용할 필요 없이 공정 스트림으로부터 알릴 디아세테이트 등의 중질 불순물을 제거한다. 대신에, 중질 불순물은 아세트산 증발기를 이용해 효율적으로 분리된다.
실시예 1
본 발명에 따라 연간 알릴 알코올 50,000 미터톤을 제조하는 하나의 제안 공정이 도 1 에 도시되어 있다. 반응기 (101) 를 공-계류중인 미국 특허 출원 일련 번호 12/586,966 (2009 년 9 월 30 일자 출원) 의 실시예 3 에 기재된 촉매로 충전한다. 프레시 프로필렌 (5 몰% 프로판 함유) 을 라인 (3) 을 통해 아세트산 증발기 (105) 에 공급한다. 프로필렌, 프로판, 산소, 아르곤 및 이산화탄소를 포함하는 증류 칼럼 (102) 으로부터 재생된 증기 스트림은 라인 (5) 을 통해 이산화탄소 제거 구역 (106) 에 공급되며, 여기서 이산화탄소 중 80% 가 라인 (16) 을 통해 제거된다. 나머지 증기 스트림은 라인 (15) 을 통해 증발기 (105) 로 들어간다. 프레시 프로필렌 및 재생 증기 스트림은 증발기 (105) 로 들어가기 전에 합쳐질 수 있다. 프레시 아세트산은 라인 (2) 을 통해 증발기 (105) 로 들어간다. 아세트산, 물 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 재생 스트림은 라인 (12) 을 통해 증발기 (105) 로 들어간다. 라인 (12) 내 스트림은 증발기 (105) 에 공급되기 전에 라인 (2) 내 프레시 아세트산과 합쳐질 수 있다. 증발기 (105) 는 5 내지 20 개의 트레이를 갖는 칼럼이며 상부에서 114 ℃ 및 90 psig 으로 조작된다. 증발기 (105) 는 프레시 및 재생 아세트산을 순환 및 가열시키는 액체 펌프-둘러싸인 (pump-around) 루프 (도시하지 않음) 를 가진다. 증발기 (105) 밖으로 나오는 증기 스트림은 라인 (1) 내 프레시 산소 (0.1 몰% 아르곤 함유) 와 혼합되어 라인 (13) 을 통해 아세톡실화 반응기 (101) 로 공급된다. 아세톡실화 반응은 145 ℃ 및 85 psig 에서 실시된다. 기체 시간당 공간 속도는 2200 h- 1 로 제어된다. 아세톡실화 반응기로부터의 반응 혼합물은 라인 (4) 을 통해 증류 칼럼 (102) 에 공급된다. 칼럼 (102) 은 15 개의 단을 가지며 200 psig 에서 2 내지 5 의 환류비로 조작된다. 아세톡실화 반응 혼합물은 상부로부터 10 번째 단에서 칼럼 (102) 에 들어간다. 칼럼 (102) 에는 또한 과잉의 물의 제거를 위한 디캔터가 구비될 수 있다. 칼럼 (102) 으로부터의 액체 스트림은 아세트산, 알릴 아세테이트, 알릴 디아세테이트, 및 아크롤레인을 포함하며, 라인 (6) 을 통해 증류 칼럼 (103) 에 공급된다. 칼럼 (102) 으로부터의 증기 스트림은 프로필렌, 프로판, 산소 및 아르곤을 포함하며, 라인 (5) 을 통해 아세트산 증발기 (105) 로 재생된다. 칼럼 (102) 으로부터의 액체 스트림은 아세트산, 알릴 아세테이트, 알릴 디아세테이트, 및 아크롤레인을 포함하며, 라인 (6) 을 통해 증류 칼럼 (103) 으로 공급된다. 칼럼 (103) 은 15 개의 단을 가지며 약 35 psig 에서 조작된다. 액체 스트림은 상부로부터 9 번째 단에서 칼럼 (103) 으로 들어간다. 환류 대 공급 비는 약 3:1 이다. 칼럼 (103) 으로부터의 경질 스트림은 물 및 아크롤레인을 포함하며, 라인 (7) 을 통해 오버헤드로서 취해진다. 아세트산 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 하부 스트림은 라인 (8) 을 통해 칼럼 (103) 을 나온다. 알릴 아세테이트, 아세트산, 및 물을 포함하는 증기 사이드 드로우는 라인 (9) 을 통해 칼럼 (103) 의 상부로부터 13 번째의 단으로부터 취해쳐 응축되고, 가수분해 및 분리 구역 (104) 에 공급된다. 구역 (104) 의 세부사항은 도시되어 있지 않다. 알릴 아세테이트의 가수분해는 산성 이온 교환 수지의 존재 하에서 일어난다. 가수분해 산물은 알릴 알코올 생성물 (라인 (10) 내) 과 아세트산 및 물을 포함하는 재생 스트림 (라인 (11) 내) 으로 분리되며, 재생 스트림은 라인 (8) 내 하부 스트림과 합쳐져 증발기 (105) 로 재생된다. 알릴 디아세테이트 및 아세트산을 포함하는 중질 잔사는 라인 (14) 을 통해 증발기 (105) 를 나온다. 스트림의 조성 및 유량은 표 1 에 제시되어 있다.
Figure 112012066654273-pct00001

Claims (13)

  1. (a) 프로필렌, 아세트산, 및 산소를 포함하는 공급물을 반응시켜 반응 혼합물을 생성하고; (b) 상기 반응 혼합물을 증류시켜 프로필렌을 포함하는 증기 스트림 및 알릴 아세테이트, 아세트산, 아크롤레인, 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 액체 스트림을 생성하고; (c) 상기 액체 스트림을 증류시켜 아크롤레인을 포함하는 경질 스트림; 알릴 아세테이트, 아세트산, 및 물을 포함하는 사이드 드로우 (side draw); 및 아세트산 및 알릴 디아세테이트를 포함하는 하부 스트림을 생성하고; (d) 상기 하부 스트림을 아세트산 증발기에서 증발시켜 알릴 디아세테이트를 포함하는 중질 스트림을 제거하고; 및 (e) 상기 사이드 드로우를 가수분해하여 알릴 알코올을 생성하는 것을 포함하는, 알릴 알코올의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 가 팔라듐 촉매의 존재 하에 실시되는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 가 담지된 팔라듐 촉매의 존재 하에 실시되는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 증기 스트림의 적어도 일부를 아세트산 증발기에 공급하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 가 프로필렌으로부터 알릴 디아세테이트를 0.01 내지 1% 의 몰 선택율로 생성하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 단계 (a) 가 프로필렌으로부터 알릴 디아세테이트를 0.1 내지 0.5% 의 몰 선택율로 생성하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 하부 스트림이 1 내지 10 중량% 의 알릴 디아세테이트를 포함하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 중질 스트림이 2 내지 20 중량% 의 알릴 디아세테이트를 포함하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서, 중질 스트림이 5 내지 15 중량% 의 알릴 디아세테이트를 포함하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서, 아세트산 증발기가 트레이형 (trayed) 증류 칼럼인 방법.
  11. 제 1 항에 있어서, 아세트산 증발기가 90 내지 130 ℃ 의 오버헤드 온도에서 조작되는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서, 단계 (e) 가 고체 산 촉매의 존재 하에 실시되는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 고체 산 촉매가 이온 교환 수지인 방법.
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