CN110511366B - 一种pet聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣及其方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣的方法，包括：将回收的PET颗粒、醇解剂、催化剂混合，解聚反应，再经碱解、酸解得到对苯二甲酸；将所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐、饱和二元醇进行加热回流反应，得到不饱和聚酯树脂前驱体；将所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂进行反应，得到液体不饱和聚酯树脂；将所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂混合，得到混合浆料，将所述浆料固化成型，得到树脂钮扣毛坯；将树脂钮扣毛坯经制扣、抛光处理得到树脂钮扣。本发明通过选择的特定的催化剂，在常压下降解回收再利用废的PET聚酯树脂，减少能耗，缩短工艺流程和反应时间。

Description

一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣及其方法
技术领域
本发明涉及纽扣技术领域，尤其是涉及一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣及其方法。
背景技术
PET聚酯塑料是由对苯二甲酸与乙二醇经过缩聚反应而成的高分子材料，具有优异的尺寸稳定性、透明性，已经被广泛的应用于包装装饰、磁记录、感光材料、电气绝缘、工业用膜等领域。当今PET聚酯材料使用量最大的方面是饮料包装，无论是包装膜、卷材、还是塑料瓶都是使用PET聚酯塑料，每年生产的PET塑料瓶达数百亿只。
然而，PET聚酯塑料为生活带来便利的同时，也给环境带来了沉重的负担。目前世界范围内的塑料污染问题极为严重，20世纪50年代以来，全球共生产了83亿吨塑料，其中63亿吨已成为塑料垃圾。目前全球每年使用5000亿个塑料袋，每年至少有800万到1300万吨的塑料流入海洋，相当于每分钟就有一卡车的塑料垃圾倾泻到海洋中。虽然PET聚酯塑料不会直接对环境造成直接危害，但其耐用性和耐降解性使得塑料废弃物对大气和环境的抵抗性很强，难以或不可能被自然界所吸收，在自然环境中的存在周期长达50年，甚至更长时间。
当这些PET聚酯塑料被废弃时，一方面面临着如何处理的问题，另一方面，生产PET聚酯塑料的原料-对苯二甲酸的工业生产是通过高温氧化法制备所得，反应的设备复杂，能耗高，且对苯二甲酸的精制比较困难。同时近些年我国的PET材料的生产原料对苯二甲酸和乙二醇的供应不足，每年有1/3原料需进口补充，这两种原料占产品成本70～75％。因此PET塑料的回收利用不仅可以解决环保问题，而且可以做为一种新的再生资源，缓解中国PET原料不足的矛盾。总之，PET聚酯塑料的回收再利用，既能减少污染，又可以增加效益，其回收利用技术有着广阔的前景。
近些年来，PET聚酯塑料的回收再利用一直是高分子领域的研究热点。废的PET聚酯塑料的来源主要有两部分，一部分是生产和加工过程中产生的PET聚酯废料、边角料，这一部分比较清洁，可以采用物理方法直接回收利用，即通过熔融，提纯或改性制备再生造粒，直接用于缩聚、增粘、循环利用；另一部分来源于废的PET包装材料，如聚酯瓶、聚酯薄膜等，这一部分废的PET材料需要采用化学方法降解后再利用，即通过分离、纯化、解聚，将废的PET解聚成单体类小分子，例如对苯二甲酸(TPA)，对苯二甲酸二甲酯(DMT)，对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)，乙二醇(EG)，对苯二甲酸二辛酯(DOTP)，对苯二甲酸氢钠(PHT)等，这些单体类小分子可以作为合成聚酯的原材料或制成其它产品，如不饱和聚酯、胶粘剂、醇酸漆、绝缘漆、粉末涂料等，从而实现废的PET聚酯塑料循环再利用。
目前采用绿色环保的再生PET聚酯塑料，制作的产品种类很多，例如再生PET面料(RPET)，就是一种新型的环保再生面料，其纱线是从废弃的PET矿泉水瓶和可乐瓶中提取制成的，又俗称为可乐瓶环保布(RPET fabric)。此产品因为是废弃的PET瓶经过循环再利用，因此在国外，尤其是欧美发达国家很受青睐，广泛应用于吊带衫、衬衫、裙子、童装、丝巾、旗袍、领带、手帕、家纺、窗帘、睡衣、蝴蝶结、礼品袋、套袖、时尚雨伞、枕套、抱枕等产品中。
现有技术废的PET聚酯塑料的降解再利用的化学方法主要有水解法、醇解法等。水解法需加入酸或碱做催化剂，反应过程中有废酸液、废碱液排出，污染环境，而且后处理工序困难，整体工艺流程复杂；而化学醇解法需要高温、高压，工艺上实现较困难。目前以废PET聚酯为原料醇解制备聚酯的方法，一般是直接将废PET聚酯和二元醇加入到反应器中，在二元醇的沸点下进行醇解，该方法由于不能把温度升到二元醇沸点以上，因此解聚时间较长，反应时间往往需要几个小时，并且难以提高废PET的添加量。从废料利用与循环再生的观点考虑，PET聚酯废料的用量越高越好，而且反应时间越短成本越低。由于废PET聚酯醇解产物的组成成分复杂，再加上降解产物平均分子量难以测定等原因,所以各种工艺条件对醇解程度的影响以及醇解过程调控的研究甚少。
同时，在近年来举办的各大服装辅料展上，利用新型、绿色环保、循环再利用等材料制作的服装辅料，尤其是钮扣等服装辅料装饰品，也成为展会必打主题之一。随着时代的发展，钮扣从材质到形状以及制作工艺都越来越丰富多彩、美不胜收，除保持其原有功能以外更具有艺术性及装饰性，也就是个性化、美观性和环保性。因此寻找新型、绿色环保、循环再利用材料来制作钮扣是非常必要的。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣的方法，本发明提供的方法可以使得PET塑料瓶可以循环再利用，减少能耗，同时满足纽扣的功能性要求。
本发明提供了一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣的方法，包括：
A)将回收的PET颗粒、醇解剂、催化剂混合，解聚反应，再经碱解、酸解得到对苯二甲酸；所述催化剂包括MX和NY催化剂，
其中：M为Zn2+、Mn2+、Mg2+、Co2+、Ni2+、Sb2+、Cu2+、Sn2+、Pt2+中的一种或者几种；X为RAcO-、AlCl4 -中的一种或者几种；
N为
Figure BDA0002192508220000031
中的一种或者几种，Y为Cl-、WO4 2-、H2PO4 -中的一种或者几种；
R为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R1为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R2为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R3为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R4为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种；
B)将所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐、饱和二元醇进行加热回流反应，得到不饱和聚酯树脂前驱体；
C)将所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂进行反应，得到液体不饱和聚酯树脂；
D)将所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂混合，得到混合浆料，将所述浆料固化成型，得到树脂钮扣毛坯；将树脂钮扣毛坯经制扣、抛光处理得到树脂钮扣。
优选的，步骤A)所述催化剂为MX和NY的混合物，其中MX和NY之间的配比为(3:1)～(6:1)。
优选的，所述醇解剂包括新戊二醇和二甘醇；所述新戊二醇和二甘醇的重量比为5～15:1；所述碱解的试剂为10～20％的氢氧化钠或10～20％的氢氧化钾，所述的酸解的试剂为盐酸或硫酸。
优选的，所述回收的PET颗粒、醇解剂和催化剂的配比为(25～35)：(20～40)：(0.2～0.5)。
优选的，步骤A)所述解聚反应温度为220℃～250℃，所述解聚时间为20～60min；
步骤B)所述加热回流反应在真空、惰性气体条件下进行，所述反应温度为130～170℃；所述反应时间为1～3h。
优选的，步骤B)所述不饱和二元羧酸/酐选自顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸或衣康酸酐中的一种或几种；所述饱和二元醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、丙三醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇或戊二醇中的一种或者几种的混合物。
优选的，所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐和饱和二元醇的重量比为30～35：40～50：80～90。
优选的，所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂的重量比为(65～80)：(20～35)：(0.04-0.06)；所述稀释剂为苯乙烯、HEA、HPA、HEMA、HPMA、MMA、TAC、二甲基丙烯酸酯或丙烯酸丁酯中的一种或者几种；所述阻聚剂为1,4-对苯二酚、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、2,5-二叔丁基对苯二酚、1,4-苯醌或甲基氢醌(THQ)中的一种或者几种。
优选的，所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂的重量比为(100～120)：(0.1～2)：(0.4～1.5)：(0.6～2.0)；
所述促进剂为环烷酸钴、异辛酸钴、脂肪胺、芳香胺中的一种或多种；
所述固化剂为过氧化甲乙酮、过氧化环己酮或过氧化苯甲酰中的一种或多种。
所述固化成型为离心成型、浇铸成型或模具滴胶成型中的一种或多种。
本发明提供了一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，由上述技术方案任意一项所述的制备方法制备得到。
与现有技术相比，本发明提供了一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣的方法，包括：A)将回收的PET颗粒、醇解剂、催化剂混合，解聚反应，再经碱解、酸解得到对苯二甲酸；所述催化剂包括MX和NY催化剂，B)将所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐、饱和二元醇进行加热回流反应，得到不饱和聚酯树脂前驱体；C)将所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂进行反应，得到液体不饱和聚酯树脂；D)将所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂混合，得到混合浆料，将所述浆料固化成型，得到树脂钮扣毛坯；将树脂钮扣毛坯经制扣、抛光处理得到树脂钮扣。本发明通过选择的特定的催化剂，在常压下降解回收再利用废的PET聚酯树脂，减少能耗，缩短工艺流程和反应时间，同时提高了废PET聚酯树脂的添加量，为废PET聚酯树脂再循环利用提供了一条有效途径。本发明采用回收的PET塑料瓶生产不饱和聚酯树脂钮扣，使得PET塑料瓶可以得到有效的循环再利用，同时又能满足钮扣在服装辅料上使用时必须具备的功能性要求，如水洗色牢度、干洗色牢度、机洗色牢度以及拉力要求等，具有广阔的市场前景，打造出公司新产品、新技术的核心竞争力，继续引领钮扣行业未来的发展和方向；同时，本发明工艺技术操作简单，减少了对于技术人员的经验依赖性，规模化和小规模作业均适合；同时有效的降低了产品次品率，提高了生产效率，减少了原料浪费和人工成本。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1所得钮扣的示意图；
图2为本发明实施例2所得钮扣的示意图；
图3为本发明实施例3所得钮扣的示意图；
图4为本发明实施例4所得钮扣的示意图；
图5为本发明实施例5所得钮扣的示意图；
图6为本发明实施例6所得钮扣的示意图。
具体实施方式
本发明提供了一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣及其方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明提供了一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣的方法，包括：
A)将回收的PET颗粒、醇解剂、催化剂混合，解聚反应，再经碱解、酸解得到对苯二甲酸；所述催化剂包括MX和NY催化剂，
其中：M为Zn2+、Mn2+、Mg2+、Co2+、Ni2+、Sb2+、Cu2+、Sn2+、Pt2+中的一种或者几种；X为RAcO-、AlCl4 -中的一种或者几种；
N为
Figure BDA0002192508220000061
中的一种或者几种，Y为Cl-、WO4 2-、H2PO4 -中的一种或者几种；
R为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R1为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R2为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R3为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R4为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种；
B)将所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐、饱和二元醇进行加热回流反应，得到不饱和聚酯树脂前驱体；
C)将所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂进行反应，得到液体不饱和聚酯树脂；
D)将所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂混合，得到混合浆料，将所述浆料固化成型，得到树脂钮扣毛坯；将树脂钮扣毛坯经制扣、抛光处理得到树脂钮扣。
本发明提供的PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣的方法首先将回收的PET颗粒、醇解剂、催化剂混合，解聚反应。
本发明首先提供回收的PET颗粒，本发明对于所述回收的PET颗粒不进行限定，本领域技术人员熟知的常规回收的PET颗粒即可。
而后将回收的PET颗粒投入到装有醇解剂和催化剂的反应器中进行解聚，开启搅拌器并加热，进行醇解熔化。
按照本发明，所述催化剂为MX和NY的混合物，其中MX和NY之间的配比为(3:1)～(6:1)。
所述催化剂包括MX和NY催化剂，
其中：M为Zn2+、Mn2+、Mg2+、Co2+、Ni2+、Sb2+、Cu2+、Sn2+、Pt2+中的一种或者几种；X为RAcO-、AlCl4 -中的一种或者几种；
N为
Figure BDA0002192508220000071
中的一种或者几种，Y为Cl-、WO4 2-、H2PO4 -中的一种或者几种；
R为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R1为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R2为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R3为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R4为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种；
在本发明其中一部分优选实施例中，所述MX和NY催化剂中M为Zn2+、N为
Figure BDA0002192508220000081
R1为CH3，Y为Cl-，X为RAcO-，R为CH3，其中MX和NY之间的配比为3:1。
在本发明其中一部分优选实施例中，所述MX和NY催化剂中M为Mn2+、N为
Figure BDA0002192508220000082
R1为C2H5，Y为Cl-，X为RAcO-，R为C2H5，其中MX和NY之间的配比为3:1。
在本发明其中一部分优选实施例中，所述MX和NY催化剂中M为Zn2+，N为
Figure BDA0002192508220000083
Y为Cl-，X为RAcO-，R为CH3，R1为CH3、R2为CH3。其中MX和NY之间的配比为4:1。
在本发明其中一部分优选实施例中，所述MX和NY催化剂中M为Mn2+，N为
Figure BDA0002192508220000084
Y为H2PO4 -，X为RAcO-，R为C2H5，R1为C2H5、R2为C2H5。其中MX和NY之间的配比为4:1。
在本发明其中一部分优选实施例中，所述MX和NY催化剂中M为Zn2+，N为
Figure BDA0002192508220000085
Y为H2PO4 -，X为RAcO-，R为C6H5，R1为C6H5、R2为C6H5。其中MX和NY之间的配比为5:1。
在本发明其中一部分优选实施例中，所述MX和NY催化剂中M为Mn2+，N为
Figure BDA0002192508220000086
Y为H2PO4 -，X为RAcO-，R为C6H5，R1为C6H5、R2为C6H5。其中MX和NY之间的配比为5:1。
所述醇解剂包括新戊二醇和二甘醇；所述新戊二醇和二甘醇的重量比为优选5～15:1；更优选为8～13：1。
本发明对于所述搅拌不进行限定，本领域技术人员熟知的搅拌即可；所述解聚反应温度优选为220℃～250℃，更优选为230℃～240℃，所述解聚时间优选为20～60min；更优选为25～40min。
等到PET颗粒全部熔解之后，再加入碱解液进行碱解，本发明所述碱解的试剂为10～20％的氢氧化钠或10～20％的氢氧化钾；更优选为12～18％的氢氧化钠或12～18的氢氧化钾。所述碱解的时间为1～2h，温度为室温条件下。
最后经过酸解即可得到对苯二甲酸；所述的酸解的试剂为盐酸或硫酸。所述酸的浓度优选为20％～30％。所述酸解的时间为1～2h，温度为室温条件下。
按照本发明，所述回收的PET颗粒、醇解剂和催化剂的配比优选为(25～35)：(20～40)：(0.2～0.5)；更优选为(26～33)：(24～35)：(0.3～0.4)。
本发明通过选择的催化剂，在常压下降解回收再利用废的PET聚酯树脂，减少能耗，缩短工艺流程和反应时间，同时提高了废PET聚酯树脂的添加量，为废PET聚酯树脂再循环利用提供了一条有效途径。本发明醇解过程中由于新戊二醇分子中引入新戊基结构，含侧甲基，使合成的树脂具有优良的热稳定性、耐酸碱性、耐水解性。
将所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐、饱和二元醇进行加热回流反应，得到不饱和聚酯树脂前驱体。
优选具体为：采用上述得到的对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐及饱和二元醇为原料，加热回流反应，得到不饱和聚酯树脂前驱体。
本发明所述加热回流反应在真空、惰性气体条件下进行；本发明对于所述惰性气体不进行限定，本领域技术人员熟知的即可；优选可以为氮气、氦气等。所述反应温度为130～170℃；更优选具体为：控制蒸汽温度于80～120℃，然后逐渐升温至220～240℃，并持续抽真空反应1～3h，至体系酸值达35～50mgKOH/g时停止加热，即得不饱和聚酯树脂前驱体。
按照本发明，所述不饱和二元羧酸/酐选自顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸或衣康酸酐中的一种或几种；所述饱和二元醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、丙三醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇或戊二醇中的一种或者几种的混合物。本发明对其来源不进行限定，市售即可。
其中，所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐和饱和二元醇的重量比优选为30～35：40～50：80～90；更优选为30～35：42～48：82～88。
将所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂进行反应，得到液体不饱和聚酯树脂。优选具体的，将制备得到的不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂以及阻聚剂，在惰性气体氛围和机械搅拌下，进行反应，得到液体不饱和聚酯树脂。
按照本发明，所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂的重量比为(65～80)：(20～35)：(0.04-0.06)；所述稀释剂优选为苯乙烯、HEA、HPA、HEMA、HPMA、MMA、TAC、二甲基丙烯酸酯或丙烯酸丁酯中的一种或者几种；所述阻聚剂优选为1,4-对苯二酚、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、2,5-二叔丁基对苯二酚、1,4-苯醌或甲基氢醌(THQ)中的一种或者几种。
本发明对于所述搅拌和温度、时间不进行限定，本领域技术人员熟知的即可。
将所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂混合，得到混合浆料。本发明对于所述混合方式不进行限定，本领域技术人员熟知的即可。
按照本发明，所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂的重量比优选为(100～120)：(0.1～2)：(0.4～1.5)：(0.6～2.0)；更优选为(102～118)：(0.4～1.6)：(0.7～1.3)：(0.8～1.8)；
所述色浆优选为红色色浆、黄色色浆、兰色色浆、绿色色浆等基本颜色搭配。
所述促进剂为环烷酸钴、异辛酸钴、脂肪胺、芳香胺中的一种或多种；
所述固化剂为过氧化甲乙酮、过氧化环己酮或过氧化苯甲酰中的一种或多种。
将所述浆料固化成型，得到树脂钮扣毛坯；
本发明对于所述固化成型不进行限定，优选可以为离心成型、浇铸成型或模具滴胶成型中的一种或多种。本发明对其参数不进行限定，本领域技术人员熟知的即可。
将树脂钮扣毛坯经制扣、抛光处理得到树脂钮扣。
将上述得到的钮扣毛坯经过冲压、切削等制扣、抛光处理，得到PET聚酯塑料瓶回收再利用制作的树脂钮扣。
本发明对于所述制扣、抛光处理的具体操作步骤和参数不进行限定，本领域技术人员熟知的即可。
本发明提供了一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，由上述技术方案任意一项所述的制备方法制备得到。本发明提供了一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣的方法，包括：A)将回收的PET颗粒、醇解剂、催化剂混合，解聚反应，再经碱解、酸解得到对苯二甲酸；所述催化剂包括MX和NY催化剂，B)将所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐、饱和二元醇进行加热回流反应，得到不饱和聚酯树脂前驱体；C)将所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂进行反应，得到液体不饱和聚酯树脂；D)将所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂混合，得到混合浆料，将所述浆料固化成型，得到树脂钮扣毛坯；将树脂钮扣毛坯经制扣、抛光处理得到树脂钮扣。本发明通过选择的特定的催化剂，在常压下降解回收再利用废的PET聚酯树脂，减少能耗，缩短工艺流程和反应时间，同时提高了废PET聚酯树脂的添加量，为废PET聚酯树脂再循环利用提供了一条有效途径。本发明采用回收的PET塑料瓶生产不饱和聚酯树脂钮扣，使得PET塑料瓶可以得到有效的循环再利用，同时又能满足钮扣在服装辅料上使用时必须具备的功能性要求，如水洗色牢度、干洗色牢度、机洗色牢度以及拉力要求等，具有广阔的市场前景，打造出公司新产品、新技术的核心竞争力，继续引领钮扣行业未来的发展和方向；同时，本发明工艺技术操作简单，减少了对于技术人员的经验依赖性，规模化和小规模作业均适合；同时有效的降低了产品次品率，提高了生产效率，减少了原料浪费和人工成本。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣及其方法进行详细描述。
实施例1
S1)将26重量份的新戊二醇和2重量份的二甘醇投入到配备搅拌回流的反应器中，开启搅拌器并加热；然后加入35重量份的PET聚酯颗粒和0.3重量份的催化剂，升温至150℃，PET聚酯颗粒开始熔化，继续升温到220℃，反应20分钟后，PET聚酯颗粒全部熔解；最后加入20％的氢氧化钠进行碱解，冷却后加入30％的硫酸进行酸化即可得到对苯二甲酸；其中所述催化剂包括MX和NY催化剂，其中M为Zn2+、N为
Figure BDA0002192508220000111
R1为CH3，Y为Cl-，X为RAcO-，R为CH3，其中MX和NY之间的配比为3:1。
S2)在氮气气氛下，将30重量份S1)得到的对苯二甲酸、45重量份的顺丁烯二酸酐和80重量份的乙二醇在150℃下搅拌回流反应0.5h，然后逐渐升温至220℃，保温抽真空2h，至体系的酸值达到40mgKOH/g，停止加热，得到不饱和聚酯树脂前驱体。所述回流反应中，控制蒸馏头的温度为100℃。
S3)在氮气气氛下，将68重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、32重量份的苯乙烯稀释剂和0.04重量份的1,4-对苯二酚阻聚剂在90℃下搅拌反应3h，将所述反应后的产物冷却至50℃以下，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂。
S4)将100重量份S3)得到的PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂、0.8重量份的环烷酸钴、1.0重量份的过氧化甲乙酮和1.2重量份的色浆混合，得到混合浆料。将混合浆料离心固化成型，得到钮扣毛坯，将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂钮扣。
根据ISO 105-C06-2010《耐家庭和商业洗涤色牢度》的国际标准进行测试，耐水洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-D01-2010《纺织品耐干洗色牢度》的国际标准进行测试，耐干洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-X11-1994《纺织品耐热压色牢度》的国际标准进行测试，熨烫色牢度≥4.0级。拉力＞90N。
按照实施例1的方法对PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，进行批量生产，进行成品率的测定，结果为99％。
实施例2
S1)将24重量份的新戊二醇和2重量份的二甘醇投入到配备搅拌回流的反应器中，开启搅拌器并加热；然后加入32重量份的PET聚酯颗粒和0.35重量份的催化剂，升温至150℃，PET聚酯颗粒开始熔化，继续升温到230℃，反应25分钟后，PET聚酯颗粒全部熔解；最后加入20％的氢氧化钠进行碱解，冷却后加入30％的硫酸进行酸化即可得到对苯二甲酸。其中所述催化剂包括MX和NY催化剂，其中M为Mn2+、N为
Figure BDA0002192508220000121
R1为C2H5，Y为Cl-，X为RAcO-，R为C2H5，其中MX和NY之间的配比为3:1。
S2)在氮气气氛下，将33重量份S1)得到的对苯二甲酸、45重量份的顺丁烯二酸酐和80重量份的乙二醇在150℃下搅拌回流反应0.5h，然后逐渐升温至220℃，保温抽真空2h，至体系的酸值达到40mgKOH/g，停止加热，得到不饱和聚酯树脂前驱体。所述回流反应中，控制蒸馏头的温度为100℃。
S3)在氮气气氛下，将68重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、32重量份的MMA稀释剂和0.04重量份的1,4-对苯二酚阻聚剂在90℃下搅拌反应3h，将所述反应后的产物冷却至50℃以下，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂。
S4)将100重量份S3)得到的PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂、0.8重量份的环烷酸钴、1.0重量份的过氧化甲乙酮和1.2重量份的红色色浆混合，得到混合浆料。将所述混合浆料离心固化成型，得到钮扣毛坯，将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂钮扣。
根据ISO 105-C06-2010《耐家庭和商业洗涤色牢度》的国际标准进行测试，耐水洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-D01-2010《纺织品耐干洗色牢度》的国际标准进行测试，耐干洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-X11-1994《纺织品耐热压色牢度》的国际标准进行测试，熨烫色牢度≥4.0级。拉力>90N。
按照实施例2的方法对PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，进行批量生产，进行成品率的测定，结果为99％。
实施例3
S1)将22重量份的新戊二醇和2重量份的二甘醇投入到配备搅拌回流的反应器中，开启搅拌器并加热；然后加入30重量份的PET聚酯颗粒和0.4重量份的催化剂，升温至150℃，PET聚酯颗粒开始熔化，继续升温到240℃，反应30分钟后，PET聚酯颗粒全部熔解；最后加入20％的氢氧化钠进行碱解，冷却后加入30％的硫酸进行酸化即可得到对苯二甲酸。所述催化剂包括MX和NY催化剂，其中M为Zn2+，N为
Figure BDA0002192508220000131
Y为Cl-，X为RAcO-，R为CH3，R1为CH3、R2为CH3。其中MX和NY之间的配比为4:1。
S2)在氮气气氛下，将33重量份S1)得到的对苯二甲酸、40重量份的顺丁烯二酸酐和85重量份的丙二醇在150℃下搅拌回流反应0.5h，然后逐渐升温至230℃，保温抽真空2h，至体系的酸值达到45mgKOH/g，停止加热，得到不饱和聚酯树脂前驱体。所述回流反应中，控制蒸馏头的温度为100℃。
S3)在氮气气氛下，将70重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、30重量份的苯乙烯稀释剂和0.04重量份的THQ阻聚剂在90℃下搅拌反应3h，将所述反应后的产物冷却至50℃以下，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂。
S4)将100重量份S3)得到的PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂、0.9重量份的环烷酸钴、1.0重量份的过氧化甲乙酮和1.2重量份的红色色浆混合，得到混合浆料。将所述混合浆料，按棒材花纹结构分成2份或多份，经棒机混和器均匀混合，再根据花纹结构在铝管中浇铸成型成棒材，从而得到钮扣毛坯，将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂钮扣。
根据ISO 105-C06-2010《耐家庭和商业洗涤色牢度》的国际标准进行测试，耐水洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-D01-2010《纺织品耐干洗色牢度》的国际标准进行测试，耐干洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-X11-1994《纺织品耐热压色牢度》的国际标准进行测试，熨烫色牢度≥4.0级。拉力>90N。
按照实施例3的方法对PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，进行批量生产，进行成品率的测定，结果为99％。
实施例4
S1)将26重量份的新戊二醇和4重量份的二甘醇投入到配备搅拌回流的反应器中，开启搅拌器并加热；然后加入29重量份的PET聚酯颗粒和0.3重量份的催化剂，升温至150℃，PET聚酯颗粒开始熔化，继续升温到220℃，反应20分钟后，PET聚酯颗粒全部熔解；最后加入20％的氢氧化钠进行碱解，冷却后加入30％的硫酸进行酸化即可得到对苯二甲酸。所述催化剂包括MX和NY催化剂，其中M为Mn2+，N为
Figure BDA0002192508220000141
Y为H2PO4 -，X为RAcO-，R为C2H5，R1为C2H5、R2为C2H5。其中MX和NY之间的配比为4:1。
S2)在氮气气氛下，将35重量份S1)得到的对苯二甲酸、40重量份的顺丁烯二酸酐和85重量份的丙二醇在150℃下搅拌回流反应0.5h，然后逐渐升温至230℃，保温抽真空2h，至体系的酸值达到45mgKOH/g，停止加热，得到不饱和聚酯树脂前驱体。所述回流反应中，控制蒸馏头的温度为100℃。
S3)在氮气气氛下，将70重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、30重量份的MMA稀释剂和0.04重量份的THQ阻聚剂在90℃下搅拌反应3h，将所述反应后的产物冷却至50℃以下，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂。
S4)将100重量份S3)得到的PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂、0.9重量份的环烷酸钴、1.0重量份的过氧化甲乙酮和1.2重量份的红色色浆混合，得到混合浆料。将所述混合浆料，按棒材花纹结构分成2份或多份，经棒机混和器均匀混合，再根据花纹结构在铝管中浇铸成型成棒材，从而得到钮扣毛坯。将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂钮扣。
根据ISO 105-C06-2010《耐家庭和商业洗涤色牢度》的国际标准进行测试，耐水洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-D01-2010《纺织品耐干洗色牢度》的国际标准进行测试，耐干洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-X11-1994《纺织品耐热压色牢度》的国际标准进行测试，熨烫色牢度≥4.0级。拉力>90N。
按照实施例4的方法对PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，进行批量生产，进行成品率的测定，结果为99％。
实施例5
S1)将24重量份的新戊二醇和4重量份的二甘醇投入到配备搅拌回流的反应器中，开启搅拌器并加热；然后加入27重量份的PET聚酯颗粒和0.35重量份的催化剂，升温至150℃，PET聚酯颗粒开始熔化，继续升温到230℃，反应25分钟后，PET聚酯颗粒全部熔解；最后加入20％的氢氧化钠进行碱解，冷却后加入30％的硫酸进行酸化即可得到对苯二甲酸。所述催化剂包括MX和NY催化剂，其中M为Zn2+，N为
Figure BDA0002192508220000151
Y为H2PO4 -，X为RAcO-，R为C6H5，R1为C6H5、R2为C6H5。其中MX和NY之间的配比为5:1。
S2)在氮气气氛下，将35重量份S1)得到的对苯二甲酸、45重量份的顺丁烯二酸酐和90重量份的丙三醇在150℃下搅拌回流反应0.5h，然后逐渐升温至240℃，保温抽真空2h，至体系的酸值达到50mgKOH/g，停止加热，得到不饱和聚酯树脂前驱体。所述回流反应中，控制蒸馏头的温度为100℃。
S3)在氮气气氛下，将72重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、28重量份的苯乙烯稀释剂和0.04重量份的TBHQ阻聚剂在80℃下搅拌反应3h，将所述反应后的产物冷却至50℃以下，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂。
S4)将100重量份S3)得到的PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂、0.6重量份的环烷酸钴、0.8重量份的过氧化甲乙酮和1.2重量份的红色色浆混合，得到混合浆料。将所述混合浆料通过专用的模具滴胶成型，得到钮扣毛坯，将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂钮扣。
根据ISO 105-C06-2010《耐家庭和商业洗涤色牢度》的国际标准进行测试，耐水洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-D01-2010《纺织品耐干洗色牢度》的国际标准进行测试，耐干洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-X11-1994《纺织品耐热压色牢度》的国际标准进行测试，熨烫色牢度≥4.0级。拉力>90N。
按照实施例5的方法对PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，进行批量生产，进行成品率的测定，结果为99％。
实施例6
S1)将22重量份的新戊二醇和4重量份的二甘醇投入到配备搅拌回流的反应器中，开启搅拌器并加热；然后加入25重量份的PET聚酯颗粒和0.4重量份的催化剂，升温至150℃，PET聚酯颗粒开始熔化，继续升温到240℃，反应30分钟后，PET聚酯颗粒全部熔解；最后加入20％的氢氧化钠进行碱解，冷却后加入30％的硫酸进行酸化即可得到对苯二甲酸。所述催化剂包括MX和NY催化剂，其中M为Mn2+，N为
Figure BDA0002192508220000161
Y为H2PO4 -，X为RAcO-，R为C6H5，R1为C6H5、R2为C6H5。其中MX和NY之间的配比为5:1。
S2)在氮气气氛下，将35重量份S1)得到的对苯二甲酸、50重量份的顺丁烯二酸酐和90重量份的丙三醇在150℃下搅拌回流反应0.5h，然后逐渐升温至240℃，保温抽真空2h，至体系的酸值达到50mgKOH/g，停止加热，得到不饱和聚酯树脂前驱体。所述回流反应中，控制蒸馏头的温度为100℃。
S3)在氮气气氛下，将72重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、28重量份的MA稀释剂和0.04重量份的TBHQ阻聚剂在80℃下搅拌反应3h，将所述反应后的产物冷却至50℃以下，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂。
S4)将100重量份S3)得到的PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂、0.6重量份的环烷酸钴、0.8重量份的过氧化甲乙酮和1.2重量份的红色色浆混合，得到混合浆料。将所述混合浆料通过专用的模具滴胶成型，得到钮扣毛坯，将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理，得到PET聚酯塑料瓶回收的不饱和聚酯树脂钮扣。
根据ISO 105-C06-2010《耐家庭和商业洗涤色牢度》的国际标准进行测试，耐水洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-D01-2010《纺织品耐干洗色牢度》的国际标准进行测试，耐干洗色牢度≥4.0级，根据ISO 105-X11-1994《纺织品耐热压色牢度》的国际标准进行测试，熨烫色牢度≥4.0级。拉力>90N。
按照实施例6的方法对PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，进行批量生产，进行成品率的测定，结果为99％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣的方法，其特征在于，包括：
A)将回收的PET颗粒、醇解剂、催化剂混合，解聚反应，再经碱解、酸解得到对苯二甲酸；所述催化剂包括MX和NY催化剂，
其中：M为Zn2+、Mn2+、Mg2+、Co2+、Ni2+、Sb2+、Cu2+、Sn2+、Pt2+中的一种或者几种；X为RAcO-、AlCl4 -中的一种或者几种；
N为
Figure FDA0003128480380000011
中的一种或者几种，Y为Cl-、WO4 2-、H2PO4 -中的一种或者几种；
R为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R1为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R2为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R3为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种，R4为CH3、C2H5、C3H8、C6H5中的一种或者几种；
所述催化剂为MX和NY的混合物，其中MX和NY之间的配比为(3:1)～(6:1)；
B)将所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐、饱和二元醇进行加热回流反应，得到不饱和聚酯树脂前驱体；
C)将所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂进行反应，得到液体不饱和聚酯树脂；
D)将所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂混合，得到混合浆料，将所述浆料固化成型，得到树脂钮扣毛坯；将树脂钮扣毛坯经制扣、抛光处理得到树脂钮扣。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇解剂包括新戊二醇和二甘醇；所述新戊二醇和二甘醇的重量比为5～15:1；所述碱解的试剂为10～20％的氢氧化钠或10～20％的氢氧化钾，所述的酸解的试剂为盐酸或硫酸。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述回收的PET颗粒、醇解剂和催化剂的配比为(25～35)：(20～40)：(0.2～0.5)。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤A)所述解聚反应温度为220℃～250℃，所述解聚时间为20～60min；
步骤B)所述加热回流反应在真空、惰性气体条件下进行，所述反应温度为130～170℃；所述反应时间为1～3h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤B)所述不饱和二元羧酸/酐选自顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸或衣康酸酐中的一种或几种；所述饱和二元醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、丙三醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇或戊二醇中的一种或者几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述对苯二甲酸、不饱和二元酸或酸酐和饱和二元醇的重量比为30～35：40～50：80～90。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂的重量比为(65～80)：(20～35)：(0.04-0.06)；所述稀释剂为苯乙烯、HEA、HPA、HEMA、HPMA、MMA、TAC、二甲基丙烯酸酯或丙烯酸丁酯中的一种或者几种；所述阻聚剂为1,4-对苯二酚、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、2,5-二叔丁基对苯二酚、1,4-苯醌或甲基氢醌(THQ)中的一种或者几种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述液体不饱和聚酯树脂、色浆、促进剂和固化剂的重量比为(100～120)：(0.1～2)：(0.4～1.5)：(0.6～2.0)；
所述促进剂为环烷酸钴、异辛酸钴、脂肪胺、芳香胺中的一种或多种；
所述固化剂为过氧化甲乙酮、过氧化环己酮或过氧化苯甲酰中的一种或多种；
所述固化成型为离心成型、浇铸成型或模具滴胶成型中的一种或多种。
9.一种PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣，其特征在于，由权利要求1～8任意一项所述的制备方法制备得到。
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CN112080119B (zh) * 2020-09-18 2022-10-25 浙江伟星实业发展股份有限公司 一种生物基树脂钮扣及其制备方法
CN112898630B (zh) * 2021-01-26 2022-06-17 佛山科学技术学院 一种聚酯类塑料的机械化学绿色降解方法
CN115505113B (zh) * 2021-06-07 2024-01-09 浙江伟星实业发展股份有限公司 一种树脂钮扣及其制备方法
CN113484261A (zh) * 2021-06-18 2021-10-08 北京市农林科学院 一种聚对苯二甲酸乙二酯类微塑料的紫外检测方法
WO2024095104A1 (en) * 2022-11-02 2024-05-10 Shpp Global Technologies B.V. Method of converting poly(ethylene terephthalate) to terephthalic acid

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020035218A1 (en) * 1997-04-02 2002-03-21 Djk Techno Science Laboratories Inc. Polyester resin and process for producing molded product thereof
CN102250449A (zh) * 2011-06-27 2011-11-23 沈阳化工大学 利用回收的对苯二甲酸合成饱和聚酯树脂的方法
CN103951817A (zh) * 2014-04-15 2014-07-30 吴桥昊通树脂有限公司 一种生产岗石用不饱和聚酯树脂的方法
CN105056992A (zh) * 2015-08-11 2015-11-18 永悦科技股份有限公司 一种醇解pet的催化剂及采用该催化剂醇解pet的工艺
CN105367769A (zh) * 2015-12-17 2016-03-02 肇庆福田化学工业有限公司 一种利用pet合成不饱和聚酯树脂的方法
CN109054328A (zh) * 2018-07-26 2018-12-21 浙江伟星实业发展股份有限公司 一种树脂纽扣及其制备方法
CN110156932A (zh) * 2019-05-19 2019-08-23 福建师范大学 一种以废弃涤纶纺织物为原料制备不饱和聚酯树脂的方法
CN110172140A (zh) * 2019-05-19 2019-08-27 福建师范大学 一种用微波水解废弃涤纶纺织物制备不饱和聚酯树脂的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020035218A1 (en) * 1997-04-02 2002-03-21 Djk Techno Science Laboratories Inc. Polyester resin and process for producing molded product thereof
CN102250449A (zh) * 2011-06-27 2011-11-23 沈阳化工大学 利用回收的对苯二甲酸合成饱和聚酯树脂的方法
CN103951817A (zh) * 2014-04-15 2014-07-30 吴桥昊通树脂有限公司 一种生产岗石用不饱和聚酯树脂的方法
CN105056992A (zh) * 2015-08-11 2015-11-18 永悦科技股份有限公司 一种醇解pet的催化剂及采用该催化剂醇解pet的工艺
CN105367769A (zh) * 2015-12-17 2016-03-02 肇庆福田化学工业有限公司 一种利用pet合成不饱和聚酯树脂的方法
CN109054328A (zh) * 2018-07-26 2018-12-21 浙江伟星实业发展股份有限公司 一种树脂纽扣及其制备方法
CN110156932A (zh) * 2019-05-19 2019-08-23 福建师范大学 一种以废弃涤纶纺织物为原料制备不饱和聚酯树脂的方法
CN110172140A (zh) * 2019-05-19 2019-08-27 福建师范大学 一种用微波水解废弃涤纶纺织物制备不饱和聚酯树脂的方法

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