CN115505113B - 一种树脂钮扣及其制备方法 - Google Patents
一种树脂钮扣及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115505113B CN115505113B CN202110633302.2A CN202110633302A CN115505113B CN 115505113 B CN115505113 B CN 115505113B CN 202110633302 A CN202110633302 A CN 202110633302A CN 115505113 B CN115505113 B CN 115505113B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- resin
- button
- catalyst
- unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 91
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 45
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 claims description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SEPPVOUBHWNCAW-FNORWQNLSA-N (E)-4-oxonon-2-enal Chemical compound CCCCCC(=O)\C=C\C=O SEPPVOUBHWNCAW-FNORWQNLSA-N 0.000 claims description 6
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 claims description 4
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 claims description 3
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BRARRAHGNDUELT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=C1O BRARRAHGNDUELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 claims description 3
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 claims description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 18
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 18
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 39
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 5
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6858—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
- A44B—BUTTONS, PINS, BUCKLES, SLIDE FASTENERS, OR THE LIKE
- A44B1/00—Buttons
- A44B1/02—Buttons characterised by their material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明提供了一种树脂钮扣的制备方法,包括:将熔融解聚PET与柔性扩链剂进行反应;将柔性改性的树脂预聚体与不饱和二元酸/酸酐进行酯化反应;将不饱和聚酯树脂前驱体与稀释剂、阻聚剂进行反应;将不饱和树脂制备得到树脂钮扣。本发明通过选用己二酸和间苯二甲酸作为不饱和树脂的原材料,同时采用扩链剂对于树脂进行改性处理,最终使得树脂结构中具有刚性与柔性链段的结构,既具有较高的延展性和断裂伸长率,也有较好的抗冲击性。本发明采用PET塑料瓶回收再利用制作的耐冲击性能优良的树脂钮扣,既可以实现PET塑料瓶循环再利用,又满足钮扣在服装辅料上使用时必须具备的功能性要求以及耐冲击性能要求。本发明还提供了一种树脂钮扣。
Description
技术领域
本发明属于钮扣技术领域,尤其涉及一种树脂钮扣及其制备方法。
背景技术
PET聚酯塑料瓶是由对苯二甲酸与乙二醇经过缩聚反应而成的高分子材料,具有优异的性能,被广泛应用于各个行业。PET聚酯塑料瓶为生活带来便利的同时,也给环境带来了污染和负担,PET聚酯塑料瓶在自然环境中的存在周期长,达50年甚至更久且难以降解,因此聚酯PET塑料瓶的回收再利用显得尤为重要,不仅可以解决环境的污染问题,而且还可以作为一种再生资源循环利用。
近些年来,PET聚酯塑料瓶的回收再利用一直是高分子领域的研究热点,废的PET聚酯塑料瓶可以通过化学方法实现废的PET聚酯塑料瓶循环再利用,即通过分离、纯化、熔融、解聚等,将废的PET解聚成单体类小分子,这些单体类小分子可以作为合成聚酯树脂的原材料或制成其它产品,如不饱和聚酯、胶粘剂、醇酸漆、绝缘漆、粉末涂料等,从而实现废的PET聚酯塑料循环再利用。
近年来各大服装辅料展上,利用新型、绿色环保、循环再利用等材料制作的服装辅料,尤其是树脂钮扣等服装辅料装饰品,也成为展会必打主题之一。因此一些敏锐的企业很早就在寻找新型、绿色环保、循环再利用的材料来制作树脂钮扣,而使用新型、绿色环保、循环再利用的材料制作树脂钮扣无疑成为了很多服装辅料企业的宠儿。
随着PET聚酯塑料瓶的解聚,分子链断裂,分子量减小,特性黏度降低,进而使得合成的聚酯树脂整体性能下降,尤其是树脂的抗冲击性能较差,从而使得PET聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣使用价值减小、使用范围变窄。因此如何对PET解聚后合成的不饱和聚酯树脂进行改性,提高其整体性能,尤其是抗冲击性能和拉力性能,具有重要的意义和实用价值。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种树脂钮扣及其制备方法,本发明提供的方法制备的树脂钮扣具有良好的性能。
本发明提供了一种树脂钮扣的制备方法,包括:
在醇解剂和催化剂的作用下,将废旧PET颗粒进行解聚,得到熔融解聚PET;
将所述熔融解聚PET与柔性扩链剂进行第一反应,得到柔性改性的树脂预聚体;
将所述柔性改性的树脂预聚体与二元酸/酸酐进行酯化反应,得到不饱和聚酯树脂前驱体;
将所述不饱和聚酯树脂前驱体与稀释剂、阻聚剂进行第二反应,得到不饱和树脂;
将所述不饱和树脂、色浆、促进剂和固化剂混合,得到混合浆料;
将所述混合浆料进行成型,得到钮扣毛坯;
将所述钮扣毛坯进行加工处理,得到树脂钮扣。
优选的,所述醇解剂包括一缩二乙二醇和二甘醇。
优选的,催化剂包括MX催化剂和NY催化剂,所述M选自Zn2+、Mn2+、Mg2+、Co2+、Ni2+、Sb2 +、Cu2+、Sn2+和Pt2+中的一种或者几种;所述X选自RAcO-和AlCl4 -中的一种或者几种,所述R选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种;
所述N选自 中的一种或者几种;
所述式A、式B、式C和式D中的R1选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式B、式C和式D中的R2选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式C和式D中的R3选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式C和式D中的R4选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种;
所述Y选自Cl-、WO4 2-和H2PO4 -中的一种或者几种。
优选的,所述柔性扩链剂包括式I结构化合物和式II结构化合物:
式I中,R1选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4;
R2选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4;
式II中,R3选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4;
M=1~3,代表双键个数。
优选的,所述二元酸/酸酐选自间苯二甲酸、反丁烯二酸、衣康酸和己二酸中的一种或几种。
优选的,所述稀释剂选自苯乙烯、HEA、HPA、HEMA、HPMA、MMA、二甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯中的一种或者几种。
优选的,所述阻聚剂选自1,4-对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚和1,4-苯醌和甲基氢醌中的一种或者几种。
优选的,所述促进剂选自环烷酸钴、异辛酸钴、脂肪胺和芳香胺中的一种或多种。
优选的,所述固化剂选自过氧化甲乙酮、过氧化环己酮和过氧化苯甲酰中的一种或多种。
本发明提供了一种上述技术方案所述的方法制备得到的树脂钮扣。
本发明采用废的PET塑料瓶回收再利用制作耐冲击性能优良的树脂钮扣,为废的PET塑料瓶循环再利用提供了一条有效途径。本发明通过选用己二酸和间苯二甲酸作为不饱和树脂的原材料,同时对于树脂进行改性处理,最终使得树脂结构中具有刚性与柔性链段的结构,得到的不饱和聚酯树脂既具有较高的延展性和断裂伸长率,同时也有较好的抗冲击性。本发明制备的树脂钮扣既能满足客户的耐冲击的测试标准,即标准更高的MTLTMS1001-1995《钮扣抗冲击性标准试验方法》(采用圆珠测试钮扣的耐冲击性能,测试时产品是以点受力,判定标准为测试10粒钮扣允许碎裂1粒),同时钮扣的拉力性能又能满足ASTM F963 8.9中相应的标准(拉力≥90N)。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员经改进或润饰的所有其它实例,都属于本发明保护的范围。应理解,本发明实施例仅用于说明本发明的技术效果,而非用于限制本发明的保护范围。实施例中,所用方法如无特别说明,均为常规方法。
本发明提供了一种树脂钮扣的制备方法,包括:
在醇解剂和催化剂的作用下,将废旧PET颗粒进行解聚,得到熔融解聚PET;
将所述熔融解聚PET与柔性扩链剂进行第一反应,得到柔性改性的树脂预聚体;
将所述柔性改性的树脂预聚体与二元酸/酸酐进行酯化反应,得到不饱和聚酯树脂前驱体;
将所述不饱和聚酯树脂前驱体与稀释剂、阻聚剂进行第二反应,得到不饱和树脂;
将所述不饱和树脂、色浆、促进剂和固化剂混合,得到混合浆料;
将所述混合浆料进行成型,得到钮扣毛坯;
将所述钮扣毛坯进行加工处理,得到树脂钮扣。
在本发明中,所述废旧PET颗粒为由回收的废旧PET塑料制备得到的颗粒,如废旧PET塑料瓶制备的废旧PET颗粒。
在本发明种,所述醇解剂优选包括一缩二乙二醇和二甘醇,由于一缩二乙二醇制备的聚酯柔韧性较好,因此选择一缩二乙二醇作为醇解剂,所述一缩二乙二醇和二甘醇的质量比优选为(12~5):1,更优选为(10~7):1,最优选为(9~8):1。
在本发明中,所述催化剂优选包括MX催化剂和NY催化剂,所述MX催化剂即为M和X形成的物质,所述M选自Zn2+、Mn2+、Mg2+、Co2+、Ni2+、Sb2+、Cu2+、Sn2+和Pt2+中的一种或者几种;所述X选自RAcO-和AlCl4 -中的一种或者几种,所述R选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种。
在本发明中,所述NY催化剂即为N和Y形成的物质,所述N选自 中的一种或者几种;所述式A、式B、式C和式D中的R1选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式B、式C和式D中的R2选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式C和式D中的R3选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式C和式D中的R4选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种;
所述Y选自Cl-、WO4 2-和H2PO4 -中的一种或者几种。
在本发明中,MX催化剂和NY催化剂的质量比优选为(2~5):1,更优选为(3~4):1,最优选为3.5:1。
在本发明中,所述废旧PET颗粒、醇解剂和催化剂的质量比优选为(25~32):(22~28):(0.6~1),更优选为(27~30):(23~27):(0.7~0.9),最有选为(28~29):(24~26):0.8。
在本发明中,所述解聚优选在搅拌的条件下进行;所述解聚的温度优选为200~240℃,更优选为210~230℃,最优选为220℃;所述解聚的时间优选为3~6小时,更优选为4~5小时。
在本发明中,所述柔性扩链剂优选包括式I结构化合物和式II结构化合物:
式I中,R1选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4,n优选为1、2、3或4;
R2选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4,n优选为1、2、3或4;
式II中,R3选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4,n优选为1、2、3或4;
M=1~3,代表双键个数,优选为1、2或3,M代表括号内的基团的双键个数,双键可以在括号内基团的任意位置,如可以在环烷基上的任意位置,也可以在烷基上的任意位置,可以为1个、2个或3个。
在本发明中,所述式I结构化合物和式II结构化合物的质量比优选为(2~4):(1~3),更优选为(2.5~3.5):(1.5~2.5),最优选为3:1。
在本发明中,所述废旧PET颗粒和柔性扩链剂的质量比优选为(25~32):(3~7),更优选为(27~30):(4~6),最优选为(28~29):5。
在本发明中,所述第一反应的温度优选为60~100℃,更优选为70~90℃,更优选为75~85℃,最优选为80℃;所述第一反应的时间优选为3~6小时,更优选为4~5小时。
在本发明中,所述二元酸/酸酐优选选自间苯二甲酸、反丁烯二酸、衣康酸和己二酸中的一种或几种,更优选为间苯二甲酸和己二酸。
在本发明中,所述间苯二甲酸和己二酸的质量比优选为(8~14):(3~7),更优选为(9~11):(4~6),最优选为10:5。
在本发明中,所述废旧PET颗粒和二元酸/酸酐的质量比优选为(25~32):(10~20),更优选为(27~30):(12~18),最优选为(28~29):(14~16)。
在本发明中,所述酯化反应的温度优选为220~240℃,更优选为225~235℃,最优选为230℃;所述酯化反应的时间优选为5~10小时,更优选为6~9小时,最优选为7~8小时;所述酯化反应优选在抽真空的条件下进行。
在本发明中,所述酯化反应的方法优选包括:
将柔性改性的树脂预聚体和二元酸/酸酐进行搅拌反应回流,控制蒸气温度然后升值,并持续抽真空反应至达到体系酸值时停止加热,得到不饱和聚酯树脂前驱体。
在本发明中,所述搅拌反应回流的温度优选为140~160℃,更优选为145~155℃,最优选为155℃;所述搅拌反应回流过程中优选控制蒸馏头的温度为90~110℃,更优选为95~105℃,最优选为100℃。在本发明中,所述蒸气的温度优选为80~120℃,更优选为90~110℃,最优选为100℃;所述升温优选为逐渐升温;所述升温的温度优选为220~240℃,更优选为225~235℃,最优选为230℃;所述抽真空反应的时间优选为5~10小时,更优选为6~9小时,最优选为7~8小时;所述体系酸值优选为35~50mgKOH/g,更优选为40~45mgKOH/g。
在本发明中,所述稀释剂优选选自苯乙烯、HEA、HPA、HEMA、HPMA、MMA、二甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯中的一种或者几种。
在本发明中,所述阻聚剂优选选自1,4-对苯二酚、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、2,5-二叔丁基对苯二酚和1,4-苯醌和甲基氢醌(THQ)中的一种或者几种。
在本发明中,所述不饱和聚酯树脂前驱体、稀释剂和阻聚剂的质量比优选为(65~75):(25~35):(0.05~0.08),更优选为(68~72):(28~32):(0.06~0.07),最优选为70:30:0.065。
在本发明中,所述第二反应优选在氮气氛围下进行;所述第二反应优选在机械搅拌的条件下进行;所述第二反应的温度优选为80~100℃,更优选为85~95℃,最优选为90℃;所述第二反应的时间优选为3~5小时,更优选为3.5~4.5小时,最优选为4小时。
在本发明中,所述第二反应完成后优选还包括:
将得到的反应产物冷却,得到不饱和聚酯树脂。
在本发明中,所述冷却的温度优选为50℃以下。
本发明对所述色浆的种类和来源没有特殊的限制,采用本领域技术人员树脂的色浆即可。
在本发明中,所述促进剂优选选自环烷酸钴、异辛酸钴、脂肪胺和芳香胺中的一种或多种。
在本发明中,所述固化剂优选选自过氧化甲乙酮、过氧化环己酮和过氧化苯甲酰中的一种或多种。
在本发明中,所述不饱和树脂、色浆、促进剂和固化剂的质量比优选为100:(0.1~2):(0.4~1.5):(0.6~2.0),更优选为100:(0.5~1.5):(0.6~1.2):(0.8~1.6),更优选为100:(0.8~1.2):(0.8~1.1):(1~1.4),最优选为100:1:0.9:1.2。
在本发明中,所述成型的方法优选为离心成型、浇铸成型、模具成型和滴胶成型中的一种或多种。
在本发明中,所述加工处理优选包括:
将得到的钮扣毛坯进行冲压和切削制扣然后进行抛光处理,得到树脂钮扣。
本发明通过选用己二酸和间苯二甲酸作为不饱和树脂的原材料,同时对于树脂进行改性处理,最终使得树脂结构中具有刚性与柔性链段的结构,得到的不饱和聚酯树脂既具有较高的延展性和断裂伸长率,同时也有较好的抗冲击性。本发明制备的树脂钮扣既能满足客户的耐冲击的测试标准,即标准更高的MTLTMS1001-1995《钮扣抗冲击性标准试验方法》(采用圆珠测试钮扣的耐冲击性能,测试时产品是以点受力,判定标准为测试10粒钮扣允许碎裂1粒),同时钮扣的拉力性能又能满足ASTMF963 8.9中相应的标准(拉力≥90N)。
实施例1
将25重量份的一缩二乙二醇和3重量份的二甘醇投入到配备有搅拌回流的反应器中,开启搅拌器并加热,然后加入32重量份的废旧PET颗粒和1.0重量份的催化剂,升温至150℃,PET颗粒开始出现熔化,继续升温到240℃,反应4小时后,PET颗粒全部熔解得到熔融解聚的产物,催化剂包括MX催化剂和NY催化剂,M为Zn2+、N为R1为C3H8,Y为Cl-,X为RAcO-,R为C3H8,MX催化剂和NY催化剂的质量比为4:1;
将上述熔融解聚得到的产物与柔性扩链剂进行反应,温度控制在90℃,反应4h,得到柔性改性的树脂预聚体;柔性扩链剂为式I结构化合物和式Ⅱ结构化合物的混合物:
式I和式II中,R1为-CH3,R2为-CH=CH2,R3为-CH3,M=2,代表2个双键(双键位置位于两个环烷烃上),式I结构化合物的重量份数为3份,式II结构化合物的重量份数为1.5份。
将上述制备得到的柔性改性的树脂预聚体与10重量份的间苯二甲酸和5重量份的己二酸进行酯化反应,在150℃下搅拌反应,然后逐渐升温至240℃,并持续抽真空反应7h,至体系的酸值达到38mgKOH/g,停止加热,得到不饱和聚酯树脂前驱体,回流反应中,控制蒸馏头的温度为100℃;
在氮气气氛下,将68重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、32重量份的苯乙烯稀释剂和0.06重量份的1,4-对苯二酚阻聚剂在90℃下搅拌反应3h,将反应后的产物冷却至50℃以下,得到耐冲击性能优良的树脂;
将100重量份的上述制备的耐冲击性能优良的树脂、1.0重量份的环烷酸钴、1.5重量份的过氧化甲乙酮和1.2重量份的色浆混合,得到混合浆料;将混合浆料通过离心方式固化成型,得到钮扣毛坯,将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理,得到耐冲击性能优良的树脂钮扣。
按照表1的方法,对本发明实施例1制备的树脂钮扣进行性能检测,检测结果如表1。
按照实施例1的树脂钮扣的制备方法进行批量生产,按照表1中的标准进行成品率的测定,结果为99%。
实施例2
将24重量份的一缩二乙二醇和3重量份的二甘醇投入到配备有搅拌回流的反应器中,开启搅拌器并加热,然后加入30重量份的废旧PET颗粒和0.9重量份的催化剂,升温至150℃,PET颗粒开始出现熔化,继续升温到240℃,反应4小时后,PET颗粒全部熔解得到熔融解聚的产物;催化剂包括MX催化剂和NY催化剂,其中M为Mn2+、N为R1为C3H8,Y为Cl-,X为RAcO-,R为C3H8,MX催化剂和NY催化剂的质量比为4:1;
将上述熔融解聚得到的产物与柔性扩链剂进行反应,温度控制在90℃,反应4h,得到柔性改性的树脂预聚体;柔性扩链剂为式I结构化合物和式Ⅱ结构化合物的混合物:
式I和式II中,R1为-CH=CH2,R2为-C2H5,R3为-C2H5,M=2,代表2个双键(双键位于两个环烷烃上),式I结构化合物的重量份数为3份,式II结构化合物的重量份数为1.5份;
将上述制备得到的柔性改性的树脂预聚体与12重量份的间苯二甲酸和5重量份的己二酸进行酯化反应,在150℃下搅拌反应,然后逐渐升温至240℃,并持续抽真空反应7h,至体系的酸值达到41mgKOH/g,停止加热,得到不饱和聚酯树脂前驱体;所述回流反应中,控制蒸馏头的温度为100℃;
在氮气气氛下,将68重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、32重量份的苯乙烯稀释剂和0.06重量份的1,4-对苯二酚阻聚剂在90℃下搅拌反应3h,将反应后的产物冷却至50℃以下,得到耐冲击性能优良的树脂;
将100重量份的上述制备的耐冲击性能优良的树脂、0.8重量份的环烷酸钴、1.0重量份的过氧化甲乙酮和1.2重量份的色浆混合,得到混合浆料;将混合浆料通过浇铸方式固化成型,得到钮扣毛坯,将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理,得到耐冲击性能优良的树脂钮扣。
按照表1的方法,对本发明实施例2制备的树脂钮扣进行性能检测,检测结果如表1。
按照实施例2的树脂钮扣的制备方法进行批量生产,按照表1中的标准进行成品率的测定,结果为98%。
实施例3
将23重量份的一缩二乙二醇和4重量份的二甘醇投入到配备有搅拌回流的反应器中,开启搅拌器并加热,然后加入28重量份的废旧PET颗粒和0.8重量份的催化剂,升温至150℃,PET颗粒开始出现熔化,继续升温到230℃,反应5小时后,PET颗粒全部熔解得到熔融解聚的产物;催化剂包括MX催化剂和NY催化剂,其中M为Zn2+、N为R1为CH3、R2为C2H5,Y为H2PO4 -,X为RAcO-,R为C2H5,MX催化剂和NY催化剂的质量比为3:1;
将上述熔融解聚得到的产物与柔性扩链剂进行反应,温度控制在80℃,反应5h,得到柔性改性的树脂预聚体;柔性扩链剂为式I结构化合物和式Ⅱ结构化合物的混合物:
式I和式II中,R1为-C2H5,R2为-CH=CH2,R3为-C2H5,M=3,代表3个双键(双键位于两个环己烷和-CH-CH-上),式I结构化合物的重量份数为4份,式II结构化合物的重量份数为2份;
将上述制备得到的柔性改性的树脂预聚体与13重量份的间苯二甲酸和6重量份的己二酸进行酯化反应,在150℃下搅拌反应,然后逐渐升温至230℃,并持续抽真空反应8h,至体系的酸值达到44mgKOH/g,停止加热,得到不饱和聚酯树脂前驱体,所述回流反应中,控制蒸馏头的温度为100℃;
在氮气气氛下,将65重量份的上述不饱和聚酯树脂前驱体、35重量份的苯乙烯稀释剂和0.08重量份的叔丁基对苯二酚阻聚剂在80℃下搅拌反应4h,将反应后的产物冷却至50℃以下,得到耐冲击性能优良的树脂;
将100重量份上述制备得到的耐冲击性能优良的树脂、1.2重量份的环烷酸钴、1.5重量份的过氧化甲乙酮和1.5重量份的色浆混合,得到混合浆料;将混合浆料通过模具固化成型,得到钮扣毛坯,将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理,得到耐冲击性能优良的树脂钮扣。
按照表1的方法,对本发明实施例3制备的树脂钮扣进行性能检测,检测结果如表1。
按照实施例3的树脂钮扣的制备方法进行批量生产,按照表1的标准进行成品率的测定,结果为99%。
实施例4
将22重量份的一缩二乙二醇和4重量份的二甘醇投入到配备有搅拌回流的反应器中,开启搅拌器并加热,然后加入26重量份的废旧PET颗粒和0.7重量份的催化剂,升温至150℃,PET颗粒开始出现熔化,继续升温到230℃,反应5小时后,PET颗粒全部熔解得到熔融解聚的产物;催化剂包括MX催化剂和NY催化剂,M为Mn2+、N为R1为CH3、R2为C2H5,Y为H2PO4 -,X为RAcO-,R为C2H5,MX催化剂和NY催化剂的质量比为3:1;
将上述熔融解聚得到的产物与柔性扩链剂进行反应,温度控制在80℃,反应5h,得到柔性改性的树脂预聚体;柔性扩链剂为式I结构化合物和式Ⅱ结构化合物的混合物:
式I和式II中,R1为-C3H8,R2为-CH=CH2,R3为-C2H5,M=3,代表3个双键(双键位于两个环己烷和-CH-CH-上),式I结构化合物的重量份数为4份,式II结构化合物的重量份数为2份;
将上述制备得到的柔性改性的树脂预聚体与14重量份的间苯二甲酸和6重量份的己二酸进行酯化反应,在150℃下搅拌反应,然后逐渐升温至230℃,并持续抽真空反应8h,至体系的酸值达到48mgKOH/g,停止加热,得到不饱和聚酯树脂前驱体,所述回流反应中,控制蒸馏头的温度为100℃;
在氮气气氛下,将65重量份的上述制备得到的不饱和聚酯树脂前驱体、35重量份的苯乙烯稀释剂和0.08重量份的叔丁基对苯二酚阻聚剂在80℃下搅拌反应4h,将反应后的产物冷却至50℃以下,得到耐冲击性能优良的树脂;
将100重量份的上述制备的耐冲击性能优良的树脂、1.0重量份的环烷酸钴、1.4重量份的过氧化甲乙酮和1.5重量份的色浆混合,得到混合浆料;将混合浆料通过滴胶固化成型,得到钮扣毛坯,将所述钮扣毛坯经制扣和抛光处理,得到耐冲击性能优良的树脂钮扣。
按照表1的方法,对本发明实施例4制备的树脂钮扣进行性能检测,检测结果如表1。
按照实施例4的树脂钮扣的制备方法进行批量生产,按照表1的标准进行成品率的测定,结果为99%。
比较例1
按照专利CN110511366A公开的方法(实施例1)制备得到树脂钮扣。
按照表1的方法,对本发明比较例1制备的树脂钮扣进行性能检测,检测结果如表1。
表1本发明实施例和比较例制备的树脂钮扣的性能检测方法及检测结果
本发明通过选用己二酸和间苯二甲酸作为不饱和树脂的原材料,由于己二酸具有六个碳原子的直链,得到的树脂柔韧性能较好,同时与间苯二甲酸协同作用,使得树脂具有良好的综合性能,尤其是树脂的强韧性以及与稀释剂的相容性;同时对于合成得到的树脂进行改性处理,最终使得树脂结构中具有刚性与柔性链段的结构,得到的不饱和聚酯树脂既具有较高的延展性和断裂伸长率,同时也有较好的抗冲击性;本发明采用PET塑料瓶回收再利用制作的耐冲击性能优良的树脂钮扣,既可以实现PET塑料瓶循环再利用,又满足钮扣在服装辅料上使用时必须具备的功能性要求以及耐冲击性能要求,具有广阔的市场前景,打造出公司新产品、新技术的核心竞争力,继续引领钮扣行业未来的发展和方向;本发明工艺技术操作简单,减少了对于技术人员的经验依赖性,规模化和小规模作业均适合;同时有效的降低了产品次品率,提高了生产效率,减少了原料浪费和人工成本。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种树脂钮扣的制备方法,包括:
在醇解剂和催化剂的作用下,将废旧PET颗粒进行解聚,得到熔融解聚PET;所述催化剂包括MX催化剂和NY催化剂,所述M选自Zn2+、Mn2+、Mg2+、Co2+、Ni2+、Sb2+、Cu2+、Sn2+和Pt2+中的一种或者几种;所述X选自RAcO-和AlCl4 -中的一种或者几种,所述R选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种;
所述N选自式A、/>式B、/>式C和/>式D中的一种或者几种;
所述式A、式B、式C和式D中的R1选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式B、式C和式D中的R2选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式C和式D中的R3选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种,所述式C和式D中的R4选自CH3、C2H5、C3H8和C6H5中的一种或者几种;
所述Y选自Cl-、WO4 2-和H2PO4 -中的一种或者几种;
MX催化剂和NY催化剂的质量比为(2~5):1;
将所述熔融解聚PET与柔性扩链剂进行第一反应,得到柔性改性的树脂预聚体;所述柔性扩链剂包括式I结构化合物和式II结构化合物:
;/>;
式I中,R1选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4;
R2选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4;
式II中,R3选自-H、-CnH2n+1和-CnH2n中的一种,n≤4;
M=1~3,代表双键个数;
所述式I结构化合物和式II结构化合物的质量比为(2~4):(1~3);
将所述柔性改性的树脂预聚体与不饱和二元酸/酸酐进行酯化反应,得到不饱和聚酯树脂前驱体;
将所述不饱和聚酯树脂前驱体与稀释剂、阻聚剂进行第二反应,得到不饱和树脂;
将所述不饱和树脂、色浆、促进剂和固化剂混合,得到混合浆料;
将所述混合浆料进行成型,得到钮扣毛坯;
将所述钮扣毛坯进行加工处理,得到树脂钮扣。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述醇解剂包括一缩二乙二醇和二甘醇。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述二元酸/酸酐选自间苯二甲酸、反丁烯二酸、衣康酸和己二酸中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述稀释剂选自苯乙烯、HEA、HPA、HEMA、HPMA、MMA、二甲基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯中的一种或者几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述阻聚剂选自1,4-对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、1,4-苯醌和甲基氢醌中的一种或者几种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述促进剂选自环烷酸钴、异辛酸钴、脂肪胺和芳香胺中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述固化剂选自过氧化甲乙酮、过氧化环己酮和过氧化苯甲酰中的一种或多种。
8.一种权利要求1所述的制备方法制备得到的树脂钮扣。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110633302.2A CN115505113B (zh) | 2021-06-07 | 2021-06-07 | 一种树脂钮扣及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110633302.2A CN115505113B (zh) | 2021-06-07 | 2021-06-07 | 一种树脂钮扣及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115505113A CN115505113A (zh) | 2022-12-23 |
CN115505113B true CN115505113B (zh) | 2024-01-09 |
Family
ID=84499148
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110633302.2A Active CN115505113B (zh) | 2021-06-07 | 2021-06-07 | 一种树脂钮扣及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115505113B (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003064510A1 (fr) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Kubota Corporation | Procede de depolymerisation de polyethylene terephtalate et procede de production de resine polyester |
JP2003292594A (ja) * | 2002-02-01 | 2003-10-15 | Kubota Corp | ポリエステル樹脂の製造方法 |
CN103865028A (zh) * | 2014-02-27 | 2014-06-18 | 西安理工大学 | 一种包装废弃pet瓶合成水性聚氨酯乳液的方法 |
KR101911411B1 (ko) * | 2017-11-07 | 2018-10-25 | 애경화학 주식회사 | 고 내충격성을 가지는 의류 단추용 불포화 폴리에스테르수지 및 그 제조방법 |
CN109385061A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-02-26 | 浙江伟星实业发展股份有限公司 | 一种树脂纽扣及其制备方法 |
CN110156932A (zh) * | 2019-05-19 | 2019-08-23 | 福建师范大学 | 一种以废弃涤纶纺织物为原料制备不饱和聚酯树脂的方法 |
CN110511366A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-11-29 | 浙江伟星实业发展股份有限公司 | 一种pet聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣及其方法 |
-
2021
- 2021-06-07 CN CN202110633302.2A patent/CN115505113B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003064510A1 (fr) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Kubota Corporation | Procede de depolymerisation de polyethylene terephtalate et procede de production de resine polyester |
JP2003292594A (ja) * | 2002-02-01 | 2003-10-15 | Kubota Corp | ポリエステル樹脂の製造方法 |
CN103865028A (zh) * | 2014-02-27 | 2014-06-18 | 西安理工大学 | 一种包装废弃pet瓶合成水性聚氨酯乳液的方法 |
KR101911411B1 (ko) * | 2017-11-07 | 2018-10-25 | 애경화학 주식회사 | 고 내충격성을 가지는 의류 단추용 불포화 폴리에스테르수지 및 그 제조방법 |
CN109385061A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-02-26 | 浙江伟星实业发展股份有限公司 | 一种树脂纽扣及其制备方法 |
CN110156932A (zh) * | 2019-05-19 | 2019-08-23 | 福建师范大学 | 一种以废弃涤纶纺织物为原料制备不饱和聚酯树脂的方法 |
CN110511366A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-11-29 | 浙江伟星实业发展股份有限公司 | 一种pet聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣及其方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
废PET醇解产物及在聚氨酯弹性体合成中的应用;卢晓玲;黄承亚;赵冉;;聚氨酯工业(第01期);全文 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115505113A (zh) | 2022-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110511366B (zh) | 一种pet聚酯塑料瓶回收再利用制作树脂钮扣及其方法 | |
CN103992628B (zh) | 一种可紫外光交联的材料及其作为3d打印材料的应用 | |
TW201231497A (en) | Polyester resin composition and preparing method thereof | |
US20240002593A1 (en) | Production method for polyester copolymer comprising recycled monomers | |
US5420166A (en) | Glycolysis of cured unsaturated polyesters for producing a recycle reactant | |
CN111978444B (zh) | 一种基于有机多元酸的光固化树脂及其制备方法与应用 | |
EP0700410B1 (en) | Styrene soluble unsaturated polyester resin from polyethylene terephthalate | |
CN101747608A (zh) | 双环戊二烯型不饱和聚酯模压树脂及其制备方法和用途 | |
CN113583198B (zh) | 一种聚氨酯丙烯酸酯组合物及其应用 | |
CN115505113B (zh) | 一种树脂钮扣及其制备方法 | |
CN106565943A (zh) | 一种氟硅共聚酯树脂及其制备方法 | |
JP3965025B2 (ja) | ポリエステルマクロモノマーの製造方法 | |
JP2012523472A (ja) | 耐熱性ポリアミドの製造方法 | |
CN108976404B (zh) | 腰果酚改性的聚-2,6-萘二甲酸乙二醇酯及其制备法 | |
CN112080119B (zh) | 一种生物基树脂钮扣及其制备方法 | |
CN113754835B (zh) | 油脂基改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
JP3198833B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
WO2021245578A1 (en) | A method for manufacturing an oligomeric polyethylene terephthalate (pet) substrate | |
CN111205441A (zh) | 一种包装用高收缩率、高热封粘性聚酯产品的制备工艺 | |
KR102545381B1 (ko) | 재활용 폴리에틸렌테레프탈레이트 플레이크를 이용한 친환경 내식성 인발성형용 비닐에스테르수지의 제조방법 | |
JPH1087652A (ja) | ケトンパーオキサイド組成物およびそれを用いる不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 | |
JPH09221542A (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
CN112646139B (zh) | 一种亚光膜用聚酯及其薄膜的制备方法 | |
CN116444956A (zh) | 一种生物可降解材料组合物及其制备方法和薄膜制品 | |
CN116675853A (zh) | 一种植物油基可再加工的热固性聚酯酰胺及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |