CN110498791A - 一种亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法 - Google Patents
一种亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110498791A CN110498791A CN201810486796.4A CN201810486796A CN110498791A CN 110498791 A CN110498791 A CN 110498791A CN 201810486796 A CN201810486796 A CN 201810486796A CN 110498791 A CN110498791 A CN 110498791A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ionic liquid
- nicotine
- alkylidene
- type ionic
- bisnicotine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 claims abstract description 39
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- AQCRXZYYMOXFAN-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methyl-2-pyrrolidinyl)-pyridine Chemical compound CN1CCCC1C1=CC=CC=N1 AQCRXZYYMOXFAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 33
- -1 nicotine Halides Chemical class 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 16
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical class [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract description 2
- 229910005143 FSO2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HDJBTCAJIMNXEW-UHFFFAOYSA-N 3-(1-methylpyrrolidin-2-yl)pyridine;hydrochloride Chemical compound Cl.CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 HDJBTCAJIMNXEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N DMSO Substances CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 5
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 4
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 4
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 description 3
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical compound N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical class O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- AAMATCKFMHVIDO-UHFFFAOYSA-N azane;1h-pyrrole Chemical compound N.C=1C=CNC=1 AAMATCKFMHVIDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- MYKUKUCHPMASKF-VIFPVBQESA-N (S)-nornicotine Chemical compound C1CCN[C@@H]1C1=CC=CN=C1 MYKUKUCHPMASKF-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropane Chemical compound ClCCCCl YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Chemical group C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOPPBXUYQGUQHE-JTQLQIEISA-N Anatabine Chemical compound C1C=CCN[C@@H]1C1=CC=CN=C1 SOPPBXUYQGUQHE-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- SOPPBXUYQGUQHE-UHFFFAOYSA-N Anatabine Natural products C1C=CCNC1C1=CC=CN=C1 SOPPBXUYQGUQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006820 Arthralgia Diseases 0.000 description 1
- AFPLNGZPBSKHHQ-UHFFFAOYSA-N Betulaprenol 9 Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCO AFPLNGZPBSKHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical class 0.000 description 1
- 229910020808 NaBF Inorganic materials 0.000 description 1
- MYKUKUCHPMASKF-UHFFFAOYSA-N Nornicotine Natural products C1CCNC1C1=CC=CN=C1 MYKUKUCHPMASKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229930000044 secondary metabolite Natural products 0.000 description 1
- 230000005586 smoking cessation Effects 0.000 description 1
- AFPLNGZPBSKHHQ-MEGGAXOGSA-N solanesol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CO AFPLNGZPBSKHHQ-MEGGAXOGSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明提出了一种亚烷基双烟碱型离子液体，所述亚烷基双烟碱型离子液体由2个烟碱分子通过烷基链桥连，而且仅吡啶季铵化，所述亚烷基双中心烟碱离子液体具有如下结构式：其中Y‑选自BF4‑、PF6‑、(CF3SO2)2N‑、(FSO2)2N‑和CF3SO3‑中的一种。本发明目的在于提供一种具有较高对称性，较小空间自由体积，高稳定性的亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法及其卤代物的合成方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法及其卤代物的合成方法。
背景技术
烟草作为一种天然植物，其烟叶中含有丰富的生物活性物质，其中生物碱、茄尼醇、蛋白质、氨基酸和糖类等都是应用价值极高的物质。烟碱作为烟草主要次生代谢产物，是烟草生物碱(包括烟碱、降烟碱、新烟草碱和假木贼碱等)中最重要的一种，约占烟草生物碱总含量的90％-95％。烟碱目前应用领域包括可用作戒烟膏、治疗关节痛类药物的原料等，此外烟碱还可以用作无残留、无公害生物农药的主要原料。
烟碱，分子式为C10H14N2，化学名称为1-甲基-2-(2-吡啶基)吡咯烷。烟碱分子由具有以单键相连的两个含氮杂环，一个吡咯烷环和一个吡啶环构成。吡咯环pKa＝7.87，吡啶环pKa＝3.15，这一区别有利于控制烟碱季铵化反应的选择性。虽然吡咯氮的碱性强于吡啶氮，在此类SN2反应中亲核能力理应更强，但由于较大的空间位阻，季铵化反应往往优先在吡啶氮上进行。
离子液体是指主要由有机阳离子和无机(或有机阴离子)构成的在室温(或低于室温下)呈液态的盐类。在催化和有机反应中，离子液体作为一种催化剂或者某些催化剂的载体，发挥了独特的作用。在这一领域，做出针对性研究的有中国科学院化学研究所韩布兴院士、中国科学院过程工程研究所张锁江院士、中国科学院兰州化学物理研究所夏春谷研究员和邓友全研究员、以及华东师范大学化学系高国华教授等。在现有的研究中，使用的大多数离子液体为二烷基咪唑型离子液体。已报道的烟碱型离子液体，包括吡咯取代、吡啶取代单阳离子型烟碱离子液体、吡咯吡啶同时取代非对称双阳离子型烟碱离子液体。上述三类离子液体作为溶剂已应用于二氧化碳与环氧化合物偶联反应、苯乙酮还原反应中。如能仅选择季铵化吡啶氮，合成新型对称双阳离子中心离子液体，那么保留的吡咯氮就可以应用于催化反应中。
发明内容
基于上述问题，本发明目的在于提供一种具有较高对称性，较小空间自由体积，高稳定性的亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法及其卤代物的合成方法。
针对以上问题，提供了如下技术方案：一种亚烷基双烟碱型离子液体，其特征在于：所述亚烷基双烟碱型离子液体具有如下结构式：
其中Y-选自BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-和CF3SO3 -中的一种。
本发明进一步设置为，所述亚烷基双烟碱型离子液体由2个烟碱分子通过烷基链桥连，而且仅吡啶季铵化。
一种亚烷基双烟碱型离子液体的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1份端基取代二卤代烷烃滴加到2.1-2.5份烟碱和30-100份的乙醇的混合溶液中混合后加热至60-80℃，搅拌反应得到烷基双中心烟碱卤代物，其中端基取代二卤代烷烃结构如下：
其中X为氯、溴、碘，n＝0，1，2，3，4；
(2)将步骤(1)中制备的烷基双中心烟碱卤代物与通式为M+Y-的盐以摩尔比为1∶2混合后加入去离子水中，搅拌发生离子交换反应，分离纯化后得到亚烷基双烟碱型离子液体：
其中：M+选自Na+和K+中一种，Y-选自BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-和CF3SO3 -中的一种。
本发明进一步设置为，所述步骤(1)中搅拌反应时间为1-6小时，反应液冷却后用乙酸乙酯洗涤三次，将洗涤的产物在60℃下真空干燥得到烷基双中心烟碱卤代物。
本发明进一步设置为，所述步骤(1)中端基取代二卤代烷烃、烟碱和乙醇的反应在氮气或氩气保护下进行。
本发明进一步设置为，所述步骤(2)中离子交换反应的温度为室温，反应时间为48-72小时。
本发明进一步设置为，所述步骤(2)中分离纯化过程为：将烷基双中心烟碱卤代物与通式为M+Y-的盐以摩尔比为1∶2混合，搅拌反应后得到的混合液用二氯甲烷萃取，萃取液去离子水洗涤直至所得到的水相用饱和的AgNO3水溶液滴定无沉淀产生，将二氯甲烷萃取物蒸发仪浓缩后真空干燥得到亚烷基双烟碱型离子液体。
本发明的有益效果：本技术方案中烟碱上同时具有两种可季铵化氮原子，以往涉及到双中心烟碱离子液体中，吡啶及吡咯上氮同时被取代，而本发明涉及到一种高选择性仅季铵化吡啶上氮原子方法，该双中心烟碱型离子液体具有较高对称性，较小空间自由体积，并能与阴离子形成较强的氢键作用，促使该类催化剂具有较高的熔点和较强的稳定性。同时，该类离子液体合成方法简单，一步法直接合成，合成的离子液体成率高成本低，适合工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
一种亚烷基双中心烟碱离子液体，由2个烟碱分子通过烷基链桥连，而且仅吡啶季铵化，结构式：
上述亚烷基双烟碱型离子液体由2个烟碱分子通过烷基链桥连，而且仅吡啶季铵化，具有较高对称性，较小空间自由体积，并能与阴离子形成较强的氢键作用，促使该类催化剂具有较高的熔点和较强的稳定性。
该亚烷基双中心烟碱离子液体的制备包括以下步骤：
(1)在氮气或氩气保护下，将1份端基取代二卤代烷烃滴加到2.1-2.5份烟碱和30-100份的乙醇的混合溶液中，滴加完毕后，60-80℃下搅拌1-6小时，反应液冷却后用乙酸乙酯洗涤三次，在60℃下真空干燥得到亚烷基双中心烟碱卤代物；
其中二卤代烷烃结构如下：
其中X为氯、溴、碘，n＝0，1，2，3，4；
(2)将(1)中制备的烷基双中心烟碱卤代物与通式为M+Y-的盐以摩尔比为1∶2混合后加入去离子水中，室温下，搅拌发生离子交换反应，反应48-72小时，分离纯化后得到亚烷基双烟碱型离子液体：
其中：M+选自Na+和K+中一种，Y-选自BF4 -、PF6-、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-和CF3SO3 -中的一种。
上述步骤(2)中分离纯化过程为：将烷基双中心烟碱卤代物与通式为M+Y-的盐以摩尔比为1∶2混合，搅拌反应后得到的混合液用二氯甲烷萃取，萃取液去离子水洗涤直至所得到的水相用饱和的AgNO3水溶液滴定无沉淀产生，将二氯甲烷萃取物蒸发仪浓缩后真空干燥得到亚烷基双烟碱型离子液体。
该类离子液体合成方法简单，一步法直接合成，合成的离子液体成率高成本低，适合工业化生产。
该亚烷基双烟碱型离子液体的卤代物的合成方法如下：
(1)丙烷基双中心烟碱氯盐的合成
合成路线如下：
合成过程为：在氮气或氩气保护下，将1份1，3-二氯丙烷滴加到2份烟碱和30份的乙醇的混合溶液中，滴加完毕后，60-80℃下搅拌1-6小时，反应液冷却后用乙酸乙酯洗涤三次，在60℃下真空干燥得到丙烷基双中心烟碱氯盐。
丙烷基双中心烟碱氯盐的1H NMR(d6-DMSO，400MHz，ppm)：9.15(s，2H)，9.13(d，2H)，8.55(d，2H)，8.17(t，2H)，4.85(t，4H)，3.42(s，14H)，3.10(t，2H)，2.74(t，2H)，2.35(m，4H)，2.28(s，6H)，1.80-1.86(s，6H)，1.65-1.74(s，2H)
(2)亚烷基双烟碱四氟硼酸盐离子液体的制备
制备过程为：向500mL烧瓶中加入0.5mol丙烷基双中心烟碱氯盐、1mol NaBF4和100mL的去离子水，在室温下搅拌12-24小时。反应结束后，混合液用250mL二氯甲烷萃取3次，合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩后，80℃真空干燥48h得到红色的亚烷基双烟碱四氟硼酸盐离子液体。
亚烷基双烟碱四氟硼酸盐离子液体的1H NMR(d6-DMSO，400MHz，ppm)：9.14(s，2H)，9.10(d，2H)，8.55(d，2H)，8.13(t，2H)，4.80(t，4H)，3.40(s，14H)，3.17(t，2H)，2.71(t，2H)，2.32(m，4H)，2.27(s，6H)，1.80-1.87(s，6H)，1.71-1.76(s，2H)
(3)亚烷基双烟碱六氟磷酸盐离子液体的制备
制备过程为：向500mL烧瓶中加入0.5mol丙烷基双中心烟碱氯盐、1mol KPF6和100mL的去离子水，在室温下搅拌12-24小时。反应结束后，混合液用250mL二氯甲烷萃取3次，合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩后，80℃真空干燥48h得到红色的亚烷基双烟碱六氟磷酸盐离子液体。
亚烷基双烟碱六氟磷酸盐离子液体的1H NMR(d6-DMSO，400MHz，ppm)：9.13(s，2H)，9.11(d，2H)，8.54(d，2H)，8.14(t，2H)，4.81(t，4H)，3.41(s，14H)，3.15(t，2H)，2.71(t，2H)，2.33(m，4H)，2.26(s，6H)，1.80-1.86(s，6H)，1.73-1.76(s，2H)
(4)亚烷基双烟碱(三氟甲磺酰)亚胺盐离子液体的制备
制备过程为：向500mL烧瓶中加入0.5mol丙烷基双中心烟碱氯盐、1.2mol(CF3SO2)2NK和100mL的去离子水，在室温下搅拌12-24小时。反应结束后，混合液用250mL二氯甲烷萃取3次，合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩后，80℃真空干燥48h得到红色的亚烷基双烟碱(三氟甲磺酰)亚胺盐离子液体。
亚烷基双烟碱(三氟甲磺酰)亚胺盐离子液体的1H NMR(d6-DMSO，400MHz，ppm)：9.14(s，2H)，9.12(d，2H)，8.55(d，2H)，8.16(t，2H)，4.80(t，4H)，3.43(s，14H)，3.15(t，2H)，2.73(t，2H)，2.35(m，4H)，2.25(s，6H)，1.82-1.86(s，6H)，1.74-1.78(s，2H)
(5)亚烷基双烟碱三氟甲磺酸盐离子液体的制备
制备过程为：向500mL烧瓶中加入0.5mol丙烷基双中心烟碱氯盐、1.1mol CF3SO3Na和100mL的去离子水，在室温下搅拌12-24小时。反应结束后，混合液用250mL二氯甲烷萃取3次，合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩后，80℃真空干燥48h得到红色的亚烷基双烟碱三氟甲磺酸盐离子液体。
亚烷基双烟碱三氟甲磺酸盐离子液体的1H NMR(d6-DMSO，400MHz，ppm)：9.13(s，2H)，9.12(d，2H)，8.56(d，2H)，8.16(t，2H)，4.83(t，4H)，3.43(s，14H)，3.13(t，2H)，2.73(t，2H)，2.34(m，4H)，2.26(s，6H)，1.82-1.86(s，6H)，1.71-1.78(s，2H)
(6)亚烷基双烟碱(氟磺酰)亚胺盐离子液体的制备
制备过程为：向500mL烧瓶中加入0.5mol丙烷基双中心烟碱氯盐、1.1mol(FSO2)2NK和100mL的去离子水，在室温下搅拌12-24小时。反应结束后，混合液用250mL二氯甲烷萃取3次，合并萃取液。然后每次用60mL去离子水反萃直至用饱和的AgNO3水溶液滴定水相无沉淀产生为止。二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩后，80℃真空干燥48h得到红色的亚烷基双烟碱(氟磺酰)亚胺盐离子液体。
亚烷基双烟碱(氟磺酰)亚胺盐离子液体的1H NMR(d6-DMSO，400MHz，ppm)：9.13(s，2H)，9.12(d，2H)，8.56(d，2H)，8.16(t，2H)，4.83(t，4H)，3.43(s，14H)，3.13(t，2H)，2.73(t，2H)，2.34(m，4H)，2.26(s，6H)，1.82-1.86(s，6H)，1.71-1.78(s，2H)
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，上述假设的这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种亚烷基双烟碱型离子液体，其特征在于：所述亚烷基双烟碱型离子液体具有如下结构式：
其中Y-选自BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-和CF3SO3 -中的一种。
2.一种亚烷基双烟碱型离子液体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将1份端基取代二卤代烷烃滴加到2.1-2.5份烟碱和30-100份的乙醇的混合溶液中混合后加热至60-80℃，搅拌反应得到烷基双中心烟碱卤代物，其中端基取代二卤代烷烃结构如下：
其中X为氯、溴、碘，n＝0，1，2，3，4；
(2)将步骤(1)中制备的烷基双中心烟碱卤代物与通式为M+Y-的盐以摩尔比为1∶2混合后加入去离子水中，搅拌发生离子交换反应，分离纯化后得到亚烷基双烟碱型离子液体：
其中：M+选自Na+和K+中一种，Y-选自BF4 -、PF6 -、(CF3SO2)2N-、(FSO2)2N-和CF3SO3 -中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种亚烷基双烟碱型离子液体的制备方法，其特征在于，所述亚烷基双烟碱型离子液体由2个烟碱分子通过烷基链桥连，而且仅吡啶季铵化。
4.根据权利要求2所述的一种亚烷基双烟碱型离子液体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中搅拌反应时间为1-6小时，反应液冷却后用乙酸乙酯洗涤三次，将洗涤的产物在60℃下真空干燥得到烷基双中心烟碱卤代物。
5.根据权利要求2所述的一种亚烷基双烟碱型离子液体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中端基取代二卤代烷烃、烟碱和乙醇的反应在氮气或氩气保护下进行。
6.根据权利要求2所述的一种亚烷基双烟碱型离子液体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中离子交换反应的温度为室温，反应时间为48-72小时。
7.根据权利要求2所述的一种亚烷基双烟碱型离子液体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中分离纯化过程为：将烷基双中心烟碱卤代物与通式为M+Y-的盐以摩尔比为1∶2混合，搅拌反应后得到的混合液用二氯甲烷萃取，萃取液去离子水洗涤直至所得到的水相用饱和的AgNO3水溶液滴定无沉淀产生，将二氯甲烷萃取物蒸发仪浓缩后真空干燥得到亚烷基双烟碱型离子液体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810486796.4A CN110498791A (zh) | 2018-05-18 | 2018-05-18 | 一种亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810486796.4A CN110498791A (zh) | 2018-05-18 | 2018-05-18 | 一种亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110498791A true CN110498791A (zh) | 2019-11-26 |
Family
ID=68584544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810486796.4A Pending CN110498791A (zh) | 2018-05-18 | 2018-05-18 | 一种亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110498791A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113933432A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-01-14 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种适用于烟叶中生物碱检测的高灵敏和高精密度的分析方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005066129A2 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-21 | University Of Kentucky Research Foundation | Bis-pyridino containing compounds for use in the treatment of cns pathologies |
| CN102952116A (zh) * | 2011-08-30 | 2013-03-06 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 双中心烟碱离子液体及其制备方法和应用 |
-
2018
- 2018-05-18 CN CN201810486796.4A patent/CN110498791A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005066129A2 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-21 | University Of Kentucky Research Foundation | Bis-pyridino containing compounds for use in the treatment of cns pathologies |
| CN102952116A (zh) * | 2011-08-30 | 2013-03-06 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 双中心烟碱离子液体及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ASLI OZKAN等: ""Investigation of Proline Amides and Pyridinium Salts as Catalyst for Direct Aldol Reactions in Water"", 《J.CHEM.SOC.PAK.》 * |
| JOSHUA T. AYERS等: ""bis-Azaaromatic Quaternary Ammonium Analogues: Ligands for α4β2* and α7* Subtypes of Neuronal Nicotinic Receptors"", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS》 * |
| 沈玉龙等编著: "《绿色化学》", 30 April 2016 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113933432A (zh) * | 2021-10-22 | 2022-01-14 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种适用于烟叶中生物碱检测的高灵敏和高精密度的分析方法 |
| CN113933432B (zh) * | 2021-10-22 | 2023-08-25 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种适用于烟叶中生物碱检测的高灵敏和高精密度的分析方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20230348390A1 (en) | Method for preparing methyl(s)-2-amino-3-(4-(2,3-dimethylpyridin-4-yl)phenylpropionate and salt thereof | |
| CN110498791A (zh) | 一种亚烷基双烟碱型离子液体及其制备方法 | |
| CN104098432B (zh) | 一种三氟甲基化芳烃的合成方法 | |
| CN111792994A (zh) | 二甲醚羰基化生产乙酸甲酯的方法 | |
| CN109096314A (zh) | (–)-4,5-蒎烯-2,2′-联吡啶硝酸铜单核手性配合物及其制备方法 | |
| CN106632027A (zh) | 一种基于氧化吡啶配体的金属有机框架及制备方法与应用 | |
| CN105713028A (zh) | 基于Cd-MOF的一种新型固态相转移催化剂、制备方法与应用 | |
| CN102351621A (zh) | 一种n-砜基脒的制备方法 | |
| CN109232562A (zh) | 一种7-氮杂吲哚-5-氯-6-羧酸的合成方法 | |
| CN113603637B (zh) | 氟氯吡啶酯的制备方法 | |
| CN105037291A (zh) | 一种靛红酸酐衍生物的制备方法 | |
| CN105272987A (zh) | 一种3-氰基-n-错位卟啉化合物的制备方法 | |
| CN107613973A (zh) | 化学合成吡咯连接的二价化合物的方法及其组合物 | |
| CN109912661B (zh) | 具有催化性能的嘧啶-吡唑金属钌配合物及其制备方法 | |
| CN105085554B (zh) | 4‑甲基邻苯二甲酸和1,3‑二(4‑吡啶)丙烷混配银配合物及其制备方法和应用 | |
| CN102040527A (zh) | 一种n,n-二苄基苯胺的制备方法 | |
| CN110483494B (zh) | 手性双噁唑啉-氢化咪唑卡宾盐化合物、其合成方法及应用 | |
| CN108383760B (zh) | 一种制备全取代脒的方法 | |
| CN106146238B (zh) | 富勒烯炔基衍生物及其制备方法 | |
| CN105753776A (zh) | 一种2,6-二甲基-3,5-二氯-4-羟基吡啶的制备方法 | |
| CN107417489B (zh) | 一种合成溴代稠环芳烃类化合物的方法 | |
| Wang et al. | Azacalixaromatics | |
| CN103588597A (zh) | 一种在纯水中制备联芳类化合物的方法 | |
| CN107151197B (zh) | 一种9-溴菲的制备方法 | |
| CN114643080B (zh) | 一种烯烃光二聚催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20191126 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |