CN103588597A - 一种在纯水中制备联芳类化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其属于催化化学技术领域。该方法通过芳基卤代物与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应制备联芳类化合物。它是将芳基卤代物、芳基硼酸、三乙胺、钯催化剂和甲基封端的聚乙二醇修饰的咪唑盐按摩尔比为0.5∶0.75∶1.0∶0.0025∶0.01加到1mL水中,于100℃反应5-60分钟,反应结束后,反应混合物用乙酸乙酯萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离得到分析纯的联芳类化合物。该方法的特点是反应在绿色溶剂纯水中进行,反应效率高,污染小,无需惰性气体保护,底物适用范围广。
Description
技术领域
本发明涉及一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其属于有机化合物催化化学技术领域。
背景技术
联芳类化合物是许多天然有机物的重要组成部分,在染料、涂料、医药、生物学等领域有广泛的用途(Chem.Soc.Rev.2009,38,2447;Chem.Rev.2011,111,563)。钯催化的Suzuki交叉偶联反应是构建Csp2-Csp2键最高效的方法之一(Green.Chem.2012,14,592)。水相中的Suzuki反应通常只适用于易溶于水的底物。对于非水溶性的底物,一般通过加入有机共溶剂、表面活性剂、相转移剂、微波加热等方式来解决反应速率受底物水溶性限制的问题(Green.Chem.2005,7,64;Org.Lett.2002,4,2973)。但是,上述方法不仅不符合绿色化学理念,且存在产品分离复杂、反应能耗高、添加剂合成困难等问题。因此,发展一种纯水介质中,不受非水溶性底物限制、反应条件温和的联芳类化合物的制备方法具有重要的应用前景。
N-杂环卡宾具有较强的给电子能力、金属配位能力和结构易调控等特点,其与金属催化剂配位后可以延长催化剂寿命并提高催化活性,已广泛用于过渡金属催化的反应(Org.Lett.2013,15,2716)。钯/N-杂环卡宾化合物是继传统钯/膦催化剂之后的另一类高效催化剂(Green.Chem.2011,13,2017)。迄今,聚乙二醇修饰的N-杂环卡宾配体鲜见报道。以卤素作为阴离子、聚乙二醇修饰的咪唑盐用于纯水相Suzuki反应制备联芳类化合物的方法未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种环境友好、高活性及通用的在纯水中进行的钯催化芳基卤代物与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应制备联芳环化合物的新技术。
本发明的技术方案是:一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,依次将0.0025mmol钯催化剂、0.01mmol甲氧基封端的聚乙二醇修饰的咪唑盐A、0.5mmol芳基卤代物、0.75mmol芳基硼酸,1.0mmol三乙胺和1mL的水加入圆底烧瓶中,在100℃搅拌进行Suzuki交叉偶联反应5-60分钟,反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离得到分析纯的联芳类化合物。
上述制备方法中,所述钯催化剂选自醋酸钯或氯化钯。
上述制备方法中,所述芳基卤代物选自4-溴苯甲醚、4-溴苯甲腈、2-溴苯甲腈、4-溴苯乙酮、4-溴硝基苯、4-溴苯酚、3-溴吡啶、5-溴-2-甲氧基吡啶、2-溴苯胺、2-溴苯甲醚或2-氟-5溴吡啶。
上述制备方法中,所述芳基硼酸选自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-氟苯硼酸或2-甲基苯硼酸。
上述制备方法中,所述甲氧基封端的聚乙二醇修饰的咪唑盐A采用的合成过程为:
1)溴代聚乙二醇单甲醚的合成:在氮气保护下,首先,向250mL三口烧瓶中加入30mmol聚乙二醇单甲醚和100mL干燥的二氯甲烷,将烧瓶置于冰盐浴中,将36mmol三溴化磷溶于50mL干燥的二氯甲烷中,利用恒压滴液漏斗缓慢滴入三口烧瓶中,滴加完毕后,在30℃磁力搅拌反应24小时后,将反应器置于冰水浴中,利用恒压滴液漏斗将30mL、浓度为2mol/L的Na2CO3溶液缓慢加入到体系中淬灭反应,萃取分层,再用70mL、浓度为2mol/L的Na2CO3溶液分两次洗涤有机相,集中所有水相,使用300mL二氯甲烷分8-10次洗涤水相,合并有机相,滤液浓缩,得到溴代聚乙二醇单甲醚,其分离收率为78%;
2)甲氧基封端的聚乙二醇修饰的咪唑盐A的合成:在空气条件下,向5mL许林克瓶中加入6mmolN-异丙基咪唑和3mmol溴代PEG350,100℃磁力搅拌反应24小时,反应结束后经柱层析分离得到咪唑盐离子液体A,产物结构通过1HNMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率为66%。
本发明的有益效果是:反应在绿色溶剂纯水中进行,无需加入任何有机溶剂,无需惰性气体保护,反应快速,底物适用性广;解决了纯水体系中非水溶性底物反应困难的问题。该方法在天然产物、医药、农药、除草剂以及高分子传导材料、液晶材料的合成等方面有着广泛的应用前景。
具体实施方式
实施例14-苯基苯甲醚的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴苯甲醚(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌反应5分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率为98%。
实施例24-苯基硝基苯的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴硝基苯(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌反应5分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率为98%。
实施例34-苯基苯乙酮的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴苯乙酮(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌反应5分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98%。
实施例44-苯基苯甲腈的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴苯甲腈(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌反应10分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98%。
实施例54-苯基苯酚的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴苯酚(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌反应10分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达89%。
实施例64-苯基苯胺的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴苯胺(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌反应5分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达96%。
实施例72-苯基苯甲醚的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、2-溴苯甲醚(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌反应15分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达89%。
实施例84-(4-甲基)苯基硝基苯的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴硝基苯(0.5mmol)、4-甲基苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌下反应5分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98%。
实施例94-(2-甲基)苯基苯甲醚的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴苯甲醚(0.5mmol)、2-甲基苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌下反应25分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1HNMR和质谱鉴定。分离收率达97%。
实施例104-(4-氰基)苯基氟苯的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴苯腈(0.5mmol)、4-氟苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌下反应10分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达95%。
实施例112-(4-甲基)苯基苯腈的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、2-溴苯腈(0.5mmol)、4-甲基苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌下反应5分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达97%。
实施例123-(4-甲基)苯基吡啶的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、3-溴吡啶(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌下反应60分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98%。
实施例132-甲氧基-5-苯基吡啶的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、5-溴-2-甲氧基吡啶(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌下反应30分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达92%。
实施例143-苯基吡啶的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.02mmol)、3-溴吡啶(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌下反应60分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达87%。
实施例152-氟-5苯基吡啶的制备
依次将醋酸钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.02mmol)、5-溴-2-氟吡啶(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌下反应60分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达92%。
实施例164-苯基苯甲醚的制备
依次将氯化钯(0.0025mmol)、咪唑盐A(0.01mmol)、4-溴苯甲醚(0.5mmol)、苯硼酸(0.75mmol)、三乙胺(1.0mmol)和水(1mL)加到圆底烧瓶中,在100℃磁力搅拌反应10分钟。反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,浓缩得粗产品,柱层析得到目标产物(洗脱液为石油醚),产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率为96%。
Claims (5)
1.一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:依次将0.0025mmol钯催化剂、0.01mmol甲氧基封端的聚乙二醇修饰的咪唑盐A、0.5mmol芳基卤代物、0.75mmol芳基硼酸,1.0mmol三乙胺和1mL的水加入圆底烧瓶中,在100℃搅拌进行Suzuki交叉偶联反应5-60分钟,反应结束后,加入10mL饱和食盐水淬灭反应,反应混合物用乙酸乙酯10mL萃取反应产物3次,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离得到分析纯的联芳类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:所述钯催化剂选自醋酸钯或氯化钯。
3.根据权利要求1所述的一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:所述芳基卤代物选自4-溴苯甲醚、4-溴苯甲腈、2-溴苯甲腈、4-溴苯乙酮、4-溴硝基苯、4-溴苯酚、3-溴吡啶、5-溴-2-甲氧基吡啶、2-溴苯胺、2-溴苯甲醚或2-氟-5溴吡啶。
4.根据权利要求1所述的一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:所述芳基硼酸选自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-氟苯硼酸或2-甲基苯硼酸。
5.根据权利要求1所述的一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:所述甲氧基封端的聚乙二醇修饰的咪唑盐A采用的合成过程为:
1)溴代聚乙二醇单甲醚的合成:在氮气保护下,首先,向250mL三口烧瓶中加入30mmol聚乙二醇单甲醚和100mL干燥的二氯甲烷,将烧瓶置于冰盐浴中,将36mmol三溴化磷溶于50mL干燥的二氯甲烷中,利用恒压滴液漏斗缓慢滴入三口烧瓶中,滴加完毕后,在30℃磁力搅拌反应24小时后,将反应器置于冰水浴中,利用恒压滴液漏斗将30mL、浓度为2mol/L的Na2CO3溶液缓慢加入到体系中淬灭反应,萃取分层,再用70mL、浓度为2mol/L的Na2CO3溶液分两次洗涤有机相,集中所有水相,使用300mL二氯甲烷分8-10次洗涤水相,合并有机相,滤液浓缩,得到溴代聚乙二醇单甲醚,其分离收率为78%;
2)甲氧基封端的聚乙二醇修饰的咪唑盐A的合成:在空气条件下,向5mL许林克瓶中加入6mmolN-异丙基咪唑和3mmol溴代PEG350,100℃磁力搅拌反应24小时,反应结束后经柱层析分离得到咪唑盐离子液体A,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率为66%。
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---|---|
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104326938A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-02-04 | 陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司 | 一种使用苯并咪唑离子液体制备沙坦联苯的方法 |
CN107474089A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-12-15 | 赣南师范大学 | 手性葡糖双齿氮杂环卡宾前体盐及其制备方法和用途 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101774871A (zh) * | 2010-01-30 | 2010-07-14 | 大连理工大学 | 一种在纯水溶液中制备联芳类化合物的方法 |
CN102491862A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-13 | 大连理工大学 | 一种纯水中制备联芳类化合物的方法 |
CN102617256A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 大连理工大学 | 一种在纯水中制备联芳类化合物的方法 |
US20120226007A1 (en) * | 2010-08-31 | 2012-09-06 | The University Of Kansas | High capacity magnetic nanoparticles as supports for reagents and catalysts |
-
2013
- 2013-11-07 CN CN201310548863.8A patent/CN103588597A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101774871A (zh) * | 2010-01-30 | 2010-07-14 | 大连理工大学 | 一种在纯水溶液中制备联芳类化合物的方法 |
US20120226007A1 (en) * | 2010-08-31 | 2012-09-06 | The University Of Kansas | High capacity magnetic nanoparticles as supports for reagents and catalysts |
CN102491862A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-13 | 大连理工大学 | 一种纯水中制备联芳类化合物的方法 |
CN102617256A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 大连理工大学 | 一种在纯水中制备联芳类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NING LIU ET AL.: "Poly(ethylene glycol)-functionalized imidazolium salts–palladium-catalyzed Suzuki reaction in water", 《GREEN CHEMISTRY》, vol. 14, 31 December 2012 (2012-12-31), pages 592 - 597 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104326938A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-02-04 | 陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司 | 一种使用苯并咪唑离子液体制备沙坦联苯的方法 |
CN104326938B (zh) * | 2014-10-22 | 2016-08-17 | 陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司 | 一种使用苯并咪唑离子液体制备沙坦联苯的方法 |
CN107474089A (zh) * | 2017-08-23 | 2017-12-15 | 赣南师范大学 | 手性葡糖双齿氮杂环卡宾前体盐及其制备方法和用途 |
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C05 | Deemed withdrawal (patent law before 1993) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140219 |