CN102617256A - 一种在纯水中制备联芳类化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其属于催化化学技术领域。该方法是通过卤代芳环化合物与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应制备联芳类化合物的方法。它是将卤代芳环化合物、芳基硼酸、碱、催化剂按摩尔比为0.5∶0.75∶1.0∶0.00125~0.005加到1ml水中,在空气中于100℃反应5~120分钟,反应结束后加入饱和食盐水,用乙酸乙酯萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,得到分析纯的联芳类化合物,该方法的特点是不需惰性气体保护、不需使用配体或促进剂、反应介质环境友好、钯催化剂用量少、反应条件温和,底物适用广泛,反应快速高效。
Description
技术领域
本发明涉及一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其属于有机化合物催化化学技术领域。
背景技术
联芳类化合物广泛存在于天然产物、医药和有机功能材料中(Chem.Rev.2002,102,1359;Chem.Rev.2004,104,2127;J.Am.Chem.Soc.2006,128,16641)。钯催化的Suzuki交叉偶联反应是形成芳-芳结构最有效的方法之一(Chem.Rev.1995,95,2457)。水相中的Suzuki反应通常只适用于水溶性底物(Izvest.Akad Nauk SSSR.Ser.Khim.,1989,2394;Izvest.Akad NaukSSSR.Ser.Khim.,1990,2672;Tetrahedron,1997,53,14437)。对于非水溶性底物,一般需加入可溶性配体、有机共溶剂、相转移催化剂或者利用微波或超声波加热等方法实现Suzuki反应(Tetrahedron 2002,58,5779;Chem.Rev.2009,109,725;Angew.Chem.Int.Ed.2005,44,3275;Tetrahedron 2008,64,2855)。但是,上述方法不仅不符合绿色化学理念,且存在产品分离复杂、成本高等问题。因此,发展一种纯水中,无需配体且不受非水溶性底物限制的联芳类化合物的制备方法具有重要的应用前景。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简单、环境友好、廉价、高活性及通用的在纯水中进行钯催化卤代芳环化合物与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应制备联芳类化合物的催化新工艺。
本发明的技术方案是:一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,在空气中,首先,向10mL二口瓶中依次加入芳基硼酸(0.75mmol)、碱(1.0mmol)、钯催化剂(0.00125~0.005mmol)、卤代芳环化合物(0.5mmol),然后,加入水(1mL),在100℃反应温度下,磁力搅拌,进行Suzuki交叉偶联反应5~120分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(10mL)终止反应,共4次用乙酸乙酯(10ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的联芳类化合物。
上述制备方法中,所述钯催化剂选自醋酸钯、氯化钯或双乙腈氯化钯。
上述制备方法中,所述碱选自二异丙胺或三乙胺。
上述制备方法中,所述卤代芳环化合物选自4-溴苯甲醚、4-溴苯胺、4-溴苯腈、4-溴苯乙酮、4-溴苯甲酸、4-溴苯酚、4-氟溴苯、2-溴苯甲醚、2-溴苯甲酰胺、2-溴苯腈、3-溴吡啶或者5-溴-2-甲氧基吡啶。
上述制备方法中,所述芳基硼酸选自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-氟苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、3-甲基苯硼酸、2-甲基苯硼酸或者2-甲氧基苯硼酸。
本发明的有益效果是:反应在绿色溶剂纯水中进行,无需加入任何有机溶剂;无需外加配体;解决了纯水溶剂体系中非水溶性底物反应困难的问题。该方法在天然产物、医药、农药、除草剂以及高分子传导材料、液晶材料的合成等方面有着广泛的应用前景。
具体实施方式
实施例1 4-苯基苯甲醚的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲醚(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例2 4-苯基苯胺的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯胺(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达95%。
实施例3 4-苯基苯腈的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯腈(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达99%。
实施例4 4-苯基苯乙酮的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯乙酮(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达99%。
实施例5 4-(4-甲基)苯基苯甲酸的制备
在空气中,依次称取4-甲基苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲酸(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例6 4-(4-甲基)苯基苯酚的制备
在空气中,依次称取4-甲基苯硼酸(0.75mmol),对溴苯酚(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达97%。
实施例7 4-(4-甲氧基)苯基氟苯的制备
在空气中,依次称取对氟苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲醚(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应10min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达97%。
实施例8 4-(4-甲氧基)苯基氟苯的制备
在空气中,依次称取对甲氧基苯硼酸(0.75mmol),对氟溴苯(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应10min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达83%。
实施例9 2-苯基苯甲醚的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),2-溴苯甲醚(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达98%。
实施例10 2-苯基苯甲酰胺的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),2-溴苯甲酰胺(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应60min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例11 2-苯基苯腈的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),2-溴苯腈(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应10min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达92%。
实施例12 2-(4-甲基)苯基苯腈的制备
在空气中,依次称取4-甲基苯硼酸(0.75mmol),2-溴苯腈(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应10min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达98%。
实施例13 2-(3-甲基)苯基苯腈的制备
在空气中,依次称取3-甲基苯硼酸(0.75mmol),2-溴苯腈(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应10min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例14 2-(2-甲基)苯基苯腈的制备
在空气中,依次称取2-甲基苯硼酸(0.75mmol),2-溴苯腈(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应30min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达81%。
实施例15 4-(2-甲氧基)苯基苯甲醚的制备
在空气中,依次称取2-甲氧基苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲醚(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应60min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达95%。
实施例16 4-(2-甲基)苯基苯甲醚的制备
在空气中,依次称取2-甲基苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲醚(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应25min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例17 3-苯基吡啶的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),3-溴吡啶(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应120min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达90%。
实施例18 2-甲氧基-5-苯基吡啶的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),3-溴吡啶(0.5mmol),醋酸钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应30min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达98%。
实施例19 4-苯基苯甲醚的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲醚(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应20min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达94%。
实施例20 4-苯基苯胺的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯胺(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应30min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达95%。
实施例21 4-苯基苯腈的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯腈(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应20min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例22 4-苯基苯乙酮的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯乙酮(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应30min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达99%。
实施例23 4-(4-甲基)苯基苯甲酸的制备
在空气中,依次称取4-甲基苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲酸(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应30min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例24 4-(4-甲基)苯基苯酚的制备
在空气中,依次称取4-甲基苯硼酸(0.75mmol),对溴苯酚(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达95%。
实施例25 4-(4-甲氧基)苯基氟苯的制备
在空气中,依次称取对氟苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲醚(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应40min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例26 2-(4-甲基)苯基苯腈的制备
在空气中,依次称取4-甲基苯硼酸(0.75mmol),2-溴苯腈(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应40min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达99%。
实施例27 2-(3-甲基)苯基苯腈的制备
在空气中,依次称取3-甲基苯硼酸(0.75mmol),2-溴苯腈(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应40min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达95%。
实施例28 4-(4-甲基)苯基苯甲醚的制备
在空气中,依次称取4-甲基苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲醚(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应40min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达95%。
实施例29 3-苯基吡啶的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),3-溴吡啶(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应120min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达95%。
实施例30 2-甲氧基-5-苯基吡啶的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),3-溴吡啶(0.5mmol),醋酸钯(0.0025mmol),三乙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1.5mL水。在100℃下,磁力搅拌反应60min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达90%。
实施例31 4-苯基苯甲醚的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯甲醚(0.5mmol),氯化钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达96%。
实施例32 4-苯基苯胺的制备
在空气中,依次称取苯硼酸(0.75mmol),对溴苯胺(0.5mmol),双乙腈氯化钯(0.00125mmol),二异丙胺(1.0mmol),转入到10mL二口瓶中,随后加入1mL水。在100℃下,磁力搅拌反应5min。待反应结束,加入10mL饱和食盐水终止反应,然后用乙酸乙酯(4×10mL)萃取反应产物,合并有机相,使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品,柱层析得到目标产物,产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达95%。
Claims (5)
1.一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:在空气中,首先,向10mL二口瓶中依次加入芳基硼酸0.75mmol、碱1.0mmol、钯催化剂0.00125~0.005mmol、卤代芳环化合物0.5mmol,然后,加入水1mL,在100℃反应温度下,磁力搅拌,进行Suzuki交叉偶联反应5~120分钟,反应完全后,加入饱和食盐水10mL终止反应,共4次用乙酸乙酯10ml萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的联芳类化合物。
2.按照权利要求1所述的一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:所述钯催化剂选自醋酸钯、氯化钯或双乙腈氯化钯。
3.按照权利要求1所述的一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:所述碱选自二异丙胺或三乙胺。
4.按照权利要求1所述的一种在纯水中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:所述卤代芳环化合物选自4-溴苯甲醚、4-溴苯胺、4-溴苯腈、4-溴苯乙酮、4-溴苯甲酸、4-溴苯酚、4-氟溴苯、2-溴苯甲醚、2-溴苯酰胺、2-溴苯腈、3-溴吡啶或5-溴-2-甲氧基吡啶。
5.按照权利要求1所述的一种无外加配体的纯水溶液中制备联芳类化合物的方法,其特征在于:所述芳基硼酸选自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-氟苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、3-甲基苯硼酸、2-甲基苯硼酸或2-甲氧基苯硼酸。
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