CN101948366A - 一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法，其属于催化化学技术领域。该方法是通过卤代芳环化合物与4-硼酸三苯胺的Suzuki交叉偶联反应制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法。它是将卤代芳环化合物、4-硼酸三苯胺、碱和钯催化剂按摩尔比为0.25∶0.375∶0.5∶0.00125～0.00375加到2mL醇-水混合溶液中，在空气中于25～80℃反应5～60分钟，反应结束后加入饱和食盐水，并用乙酸乙酯萃取反应产物，合并有机相，用无水Na2SO4干燥，过滤，滤液浓缩，用柱层析分离，得到分析纯的4-(二苯氨基)联芳类化合物。该方法的特点是不需加入配体、相转移剂或促进剂，不需惰性气体的保护，以水为溶剂，符合绿色化学理念，反应简单、快速，收率高，产品分离简单。
Description
技术领域
本发明涉及一种水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法，其属于有机化合物催化化学技术领域。
背景技术
4-(二苯氨基)联芳类化合物因含有三苯胺结构被广泛应用于有机电致发光材料、染料敏化太阳能电池和荧光探针等功能材料中(Chem.Mater.，2009，21，5327；Adv.Funct.Mater.，2007，17，1917；Chem.Mater.，2009，21，2173)。迄今，文献报道的制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法一般反应步骤、试剂毒性大、反应条件苛刻合成困难、反应时间较长且产率低(Adv.Funct.Mater.，2007，17，1917.；Tetrahedron，2009，65，9626；Eur.J.Inorg.Chem.，2006，3676；Inorg.Chem.，2006，45，10922；J.Phys.Chem.C，2009，113，8541)。因而，发展简单、廉价、高效及通用的4-(二苯氨基)联芳类化合物的制备方法具有重要应用前景。
钯催化的Suzuki交叉偶联反应是形成芳-芳结构最有效的方法之一(Chem.Rev.，1995，95，2457)。近年来，文献报道了通过Suzuki反应来制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法(Chem.Mater.，2009，21 5327；J.Phys.Chem.C，2009，113，16816；Chem.Commun.，2008，1759；New J.Chem.，2009，33，598)。然而，文献报道的方法仍存在膦配体对空气和水敏感、催化剂用量大、反应活性低、反应时间长或通用性差等不足。迄今未见报道无配体的水相Suzuki反应体系制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的通用方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简单、廉价、高活性及通用的在醇-水混合溶液中进行的钯催化卤代芳环化合物和卤代氮杂芳环化合物与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的催化新工艺。
本发明的技术方案是：一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法：在空气中，首先将2.0mL醇-水混合溶液加入圆底烧瓶中、然后依次加入0.00125～0.00375mmol钯催化剂、0.5mmol碱、0.25mmol卤代芳环化合物或卤代氮杂芳环化合物、0.375mmol 4-硼酸三苯胺，在25～80℃搅拌进行Suzuki交叉偶联反应3～60分钟，反应结束后，用3×15mL乙酸乙酯萃取反应产物，合并有机相，用无水Na2SO4干燥，过滤，滤液浓缩，用柱层析分离，制得分析纯的4-(二苯氨基)联芳类化合物。
上述制备方法中，所述醇-水混合溶液选自50％乙醇水溶液、50％异丙醇水溶液、66％异丙醇水溶液或75％异丙醇水溶液。这里的％是指体积百分比。
上述制备方法中，所述钯催化剂选自醋酸钯或氯化钯。
上述制备方法中，所述碱选自碳酸钾或磷酸钾。
上述制备方法中，所述卤代芳环化合物选自4-溴苯腈、2-溴苯腈、4-溴苯甲醛、2-溴苯甲醛、4-溴硝基苯、2-溴硝基苯、4-溴苯乙酮、4-溴苯甲醚、4-溴甲苯、4-溴三苯胺、4-溴苯胺、4-溴苯酚、2-溴苯酚或2甲基-4-溴苯腈。
上述制备方法中，所述卤代氮杂芳环化合物选自2-溴吡啶、2-溴-5硝基吡啶、2-溴-5-氟吡啶、2-溴-5-甲基吡啶、2-溴-6-甲基吡啶、2-溴-6-氰基吡啶、2-溴-6-甲氧基吡啶、2-溴-6-乙酰基吡啶、2-溴-6-氟吡啶、2，6-二溴吡啶、2-溴喹啉、2-氯吡嗪、2-溴噻吩、3-溴噻吩、3-溴吡啶、3-溴喹啉、5-溴嘧啶或5-溴吲哚。
本发明的有益效果是：这种4-(二苯氨基)联芳类化合物的制备方法不使用配体或促进剂、不需惰性气体保护、反应介质环境友好、在温和条件下反应、钯催化剂用量少，底物适用广泛，反应快速高效、收率高、产品分离简单，在有机电致发光材料、染料敏化太阳能电池和荧光探针等功能材料中有着广泛的应用前景。
具体实施方式
实施例1 4′-(二苯胺基)-4-氰基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯腈(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，碳酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 50％乙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达80％。
实施例2 4′-(二苯胺基)-4-氰基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯腈(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，碳酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 50％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达91％。
实施例3 4′-(二苯胺基)-4-氰基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯腈(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，碳酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 75％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达99％。
实施例4 4′-(二苯胺基)-4-氰基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯腈(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，碳酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应5min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98％。
实施例5 4′-(二苯胺基)-4-氰基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯腈(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应4min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98％。
实施例6 4′-(二苯胺基)-2-氰基联苯的制备
在空气中，依次称取2-溴苯腈(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应3min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达96％。
实施例7 4′-(二苯胺基)-4-联苯甲醛的制备
在空气中，依次称取4-溴苯甲醛(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98％。
实施例8 4′-(二苯胺基)-2-联苯甲醛的制备
在空气中，依次称取2-溴苯甲醛(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应15min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达94％。
实施例9 4′-(二苯胺基)-4-硝基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴硝基苯(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应7min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达87％。
实施例10 4′-(二苯胺基)-2-硝基联苯的制备
在空气中，依次称取2-溴硝基苯(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在50℃下磁力搅拌反应60min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达73％。
实施例11 4′-(二苯胺基)-4-乙酰基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯乙酮(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应25min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/10)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98％。
实施例12 4′-(二苯胺基)-4-甲氧基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯甲醚(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/50)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达86％。
实施例13 4′-(二苯胺基)-4-甲基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴甲苯(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应20min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用石油醚。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达73％。
实施例14 N，N，N′，N′-四苯基联苯胺的制备
在空气中，依次称取4-溴三苯胺(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应20min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用石油醚。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用二氯甲烷(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达83％。
实施例15 4′-(二苯胺基)-4-氨基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯胺(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在50℃下磁力搅拌反应30min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/5)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达86％。
实施例16 4′-(二苯胺基)-4-羟基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯酚(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在50℃下磁力搅拌反应20min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/5)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达97％。
实施例17 4′-(二苯胺基)-2-羟基联苯的制备
在空气中，依次称取2-溴苯酚(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在50℃下磁力搅拌反应20min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达87％。
实施例18 4′-(二苯胺基)-2-甲基-4-氰基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴-2-甲基苯腈(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00125mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在室温下下磁力搅拌反应8min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达98％。
实施例19 2-(4-二苯胺基)苯基吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应20min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达92％。
实施例20 2-(4-二苯胺基)苯基-5-硝基吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴-5-硝基吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达94％。
实施例21 2-(4-二苯胺基)苯基-5-氟吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴-5-氟吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应12min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达100％。
实施例22 5-甲基-2-(4-二苯胺基)苯基吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴-5-甲基吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应40min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达93％。
实施例23 6-甲基-2-(4-二苯胺基)苯基吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴-6-甲基吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应8min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/50)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达99％。
实施例24 2-(4-二苯胺基)苯基-6-氰基吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴-6-氰基吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/5)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达91％。
实施例25 2-(4-二苯胺基)苯基-6-甲氧基吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴-6-甲氧基吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应4min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/50)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达99％。
实施例26 2-(4-二苯胺基)苯基-6-乙酰基吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴-6-乙酰基吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/50)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达100％。
实施例27 2-(4-二苯胺基)苯基-6-氟吡啶的制备
在空气中，依次称取2-溴-6-氟吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应8min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达97％。
实施例28 2，6-二(4-二苯胺基)苯基吡啶的制备
在空气中，依次称取2，6-二溴吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.75mmol)，醋酸钯(0.0075mmol)，磷酸钾(1.0mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应30min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达67％。
实施例29 2-(4-二苯胺基)苯基喹啉的制备
在空气中，依次称取2-溴喹啉(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应5min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达94％。
实施例30 2-(4-二苯胺基)苯基吡嗪的制备
在空气中，依次称取2-氯吡嗪(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应35min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/10)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达86％。
实施例31 2-(4-二苯胺基)苯基噻吩的制备
在空气中，依次称取2-溴噻吩(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应60min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/50)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达99％。
实施例32 3-(4-二苯胺基)苯基噻吩的制备
在空气中，依次称取3-溴噻吩(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应60min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用石油醚。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达72％。
实施例33 3-(4-二苯胺基)苯基吡啶的制备
在空气中，依次称取3-溴吡啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应40min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/50)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达46％。
实施例34 3-(4-二苯胺基)苯基喹啉的制备
在空气中，依次称取3-溴喹啉(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应60min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/10)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达74％。
实施例35 5-(4-二苯胺基)苯基嘧啶的制备
在空气中，依次称取5-溴嘧啶(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应30min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/5)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达88％。
实施例36 5-(4-二苯胺基)苯基吲哚的制备
在空气中，依次称取5-溴吲哚(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，磷酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 66％异丙醇水溶液。在80℃下磁力搅拌反应20min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/10)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达94％。
实施例37 4′-(二苯胺基)-4-氰基联苯的制备
在空气中，依次称取4-溴苯腈(0.25mmol)，4-硼酸三苯胺(0.375mmol)，氯化钯(0.00125mmol)，碳酸钾(0.5mmol)并转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入2mL 75％异丙醇水溶液。在室温下磁力搅拌反应10min，薄层色谱跟踪反应，展开剂选用乙酸乙酯/石油醚(V/V＝1/20)。反应结束后加入15mL饱和食盐水并用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR和质谱鉴定。分离收率达95％。
Claims (6)
1.一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法，其特征在于：在空气中，首先将2.0mL醇-水混合溶液加入圆底烧瓶中、然后依次加入0.00125～0.00375mmol钯催化剂、0.5mmol碱、0.25mmol卤代芳环化合物或卤代氮杂芳环化合物、0.375mmol 4-硼酸三苯胺，在25～80℃搅拌进行Suzuki交叉偶联反应3～60分钟，反应结束后，用3×15ml乙酸乙酯萃取反应产物，合并有机相，用无水Na2SO4干燥，过滤，滤液浓缩，用柱层析分离，制得分析纯的4-(二苯氨基)联芳类化合物。
2.按照权利要求1所述的一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法，其特征在于：所述醇-水混合溶液选自50％乙醇水溶液、50％异丙醇水溶液、66％异丙醇水溶液或75％异丙醇水溶液。
3.按照权利要求1所述的一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法，其特征在于：所述钯催化剂选自醋酸钯或氯化钯。
4.按照权利要求1所述的一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法，其特征在于：所述碱选自碳酸钾或磷酸钾。
5.按照权利要求1所述的一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法，其特征在于：所述卤代芳环化合物选自4-溴苯腈、2-溴苯腈、4-溴苯甲醛、2-溴苯甲醛、4-溴硝基苯、2-溴硝基苯、4-溴苯乙酮、4-溴苯甲醚、4-溴甲苯、4-溴三苯胺、4-溴苯胺、4-溴苯酚、2-溴苯酚或2甲基-4-溴苯腈。
6.按照权利要求1所述的一种在水相中制备4-(二苯氨基)联芳类化合物的方法，其特征在于：所述卤代氮杂芳环化合物选自2-溴吡啶、2-溴-5硝基吡啶、2-溴-5-氟吡啶、2-溴-5-甲基吡啶、2-溴-6-甲基吡啶、2-溴-6-氰基吡啶、2-溴-6-甲氧基吡啶、2-溴-6-乙酰基吡啶、2-溴-6-氟吡啶、2，6-二溴吡啶、2-溴喹啉、2-氯吡嗪、2-溴噻吩、3-溴噻吩、3-溴吡啶、3-溴喹啉、5-溴嘧啶或5-溴吲哚。
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|---|---|---|---|---|
| CN102617256A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 大连理工大学 | 一种在纯水中制备联芳类化合物的方法 |
| CN105294463A (zh) * | 2015-08-20 | 2016-02-03 | 浙江工业大学 | 一种三苯胺衍生物及其制备方法 |
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| CN111454245A (zh) * | 2020-04-08 | 2020-07-28 | 中国科学院化学研究所 | 一种四胺芘电聚合空穴传输材料及其在钙钛矿太阳能电池中的应用 |
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHEN-LIANG DEND ET AL: "Mild and Ligand -Free Palladium-Catalyzed Cross-Couplings between Aryl Halides and Arylboronic Acids for the Synthesis of Biaryls and Heterocycle-Containing Biaryls", 《EUR.J.ORG.CHEM》 * |
| 王敏等: "Heterogeneous Palladium Chloride Catalyzed Ligand-free Suzuki-Miyaura Coupling Reactions at Ambient Temperature", 《CHINESE JOURNAL OF CHEMISTRY》 * |
| 陶晓春等: "Inhibiton of Homo-coupling of Arylboronic Acids in Ligand Free Pd(II)-Catalyzed Suzuki Reaction", 《CHINESE JOURNAL OF CHEMISTRY》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102617256A (zh) * | 2012-02-29 | 2012-08-01 | 大连理工大学 | 一种在纯水中制备联芳类化合物的方法 |
| CN105294463A (zh) * | 2015-08-20 | 2016-02-03 | 浙江工业大学 | 一种三苯胺衍生物及其制备方法 |
| CN105294464A (zh) * | 2015-08-20 | 2016-02-03 | 浙江工业大学 | 一种三苯胺类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN105294464B (zh) * | 2015-08-20 | 2017-04-12 | 浙江工业大学 | 一种三苯胺类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN111454245A (zh) * | 2020-04-08 | 2020-07-28 | 中国科学院化学研究所 | 一种四胺芘电聚合空穴传输材料及其在钙钛矿太阳能电池中的应用 |
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