CN102491968A - 一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，其属于催化化学技术领域。该方法是通过卤代芳环化合物与咔唑基硼酸的Suzuki交叉偶联反应制备咔唑基联芳类化合物的方法。它是将卤代芳环化合物、咔唑基硼酸、碱、催化剂按摩尔比为0.25∶0.375∶0.5∶0.003～0.005加入到4mL醇-水混合溶液中，在空气中于50～100℃反应5～60分钟，反应结束后加入饱和食盐水，用乙酸乙酯萃取反应产物，合并有机相，滤液浓缩，经柱层析分离，得到分析纯的咔唑基联芳类化合物。该方法的特点是不需惰性气体保护、不需使用配体或促进剂、反应介质环境友好、钯催化剂用量少、反应条件温和，底物适用广泛，反应快速高效，在有机电致发光材料、染料和医药等领域中有着广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，其属于有机化合物催化化学技术领域。
背景技术
咔唑类衍生物具有特殊的刚性稠环结构和良好的空穴传输性能等特点，被广泛应用于有机光电材料、染料和医药等领域(Angew.Chem.Int.Ed.，2006，45，7800；Chem.Rev.2002，102，4505)。迄今，文献报道的制备咔唑基联芳类化合物的方法通常反应步骤多、试剂毒性大、反应条件苛刻、反应时间较长且产率低(Adv.Funct.Mater.，2007，17，2925；J.Organomet.Chem.，2009，694，2735)。因而，发展简单、廉价、高效及通用的咔唑基联芳类化合物的制备方法具有重要应用前景。
钯催化的Suzuki交叉偶联反应是形成联芳结构最有效的方法之一(Chem.Rev.1995，95，2457)。迄今，文献报道了通过Suzuki偶联反应制备咔唑基联芳类化合物的方法(Eur.J.Inorg.Chem.，2006，3676；Adv.Funct.Mater.，2008，18，319)。然而，文献报道的方法仍存在需要使用对空气和水敏感的配体、有毒溶剂、催化剂用量大、反应温度高、反应时间长或通用性差等诸多不足。迄今，未见钯催化无配体的水相Suzuki反应制备咔唑基联芳类化合物的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简单、环境友好、廉价、高活性及通用的在醇-水混合溶液中进行的钯催化卤代氮杂芳环化合物与咔唑基硼酸的Suzuki交叉偶联反应制备咔唑基联芳类化合物的催化新工艺。
本发明的技术方案是：一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，在空气中，首先，向圆底烧瓶中依次加入咔唑基硼酸0.375mmol、碱0.5mmol、钯催化剂0.003～0.005mmol、卤代氮杂芳环化合物0.25mmol，然后，加入醇-水混合溶液4mL，在50～100℃反应温度下，磁力搅拌，进行Suzuki交叉偶联反应5～60分钟，由薄层色谱法跟踪反应进程，反应完全后，加入饱和食盐水15mL终止反应，3次用乙酸乙酯15ml萃取反应产物，合并有机相，滤液浓缩，经柱层析分离，制得分析纯的咔唑基联芳类化合物。
上述制备方法中，所述溶剂选自乙醇水溶液或异丙醇水溶液。
上述制备方法中，所述催化剂选自醋酸钯或碳酸钠。
上述制备方法中，所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、磷酸钾或氢氧化钠。
上述制备方法中，所述咔唑基硼酸化合物选自4-(9-咔唑基)苯硼酸或N-苯基-3-咔唑硼酸。
上述制备方法中，所述卤代氮杂芳环化合物选自2-溴吡啶、2-溴-5-甲基吡啶、2-溴-5-氟吡啶、2-溴-5-硝基吡啶、2-溴-6-甲基吡啶、2-溴-6-氟吡啶、2-溴-6-醛基吡啶、2-溴-6-乙酰基吡啶、2-溴-6-甲氧基吡啶、2-溴-6-氰基吡啶、2-溴喹啉、2，6-二溴吡啶、3-溴喹啉、5-溴嘧啶、3-溴-6-甲氧基吡啶或2-氯吡嗪。
本发明的有益效果是：这种咔唑基联芳类化合物的制备方法不需惰性气体保护、不需使用配体或促进剂、反应介质环境友好、钯催化剂用量少、反应条件温和，底物适用广泛，反应快速高效。该方法在有机电致发光材料、染料和医药等领域中有着广泛的应用前景。
具体实施方式
实施例1 2-【4-(9-咔唑基)苯基】吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应15min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达99％。
实施例2 2-【4-(9-咔唑基)苯基】吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 50％异丙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应30min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达98％。
实施例3 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-5-甲基吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-5-甲基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应20min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达99％。
实施例4 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-5-氟吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-5-氟吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应15min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达91％。
实施例5 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-5-硝基吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-5-硝基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应20min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达93％。
实施例6 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-6-甲基吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-甲基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应25min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达99％。
实施例7 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-6-氟吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-氟吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应10min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达99％。
实施例8 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-6-醛基吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-醛基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应30min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达91％。
实施例9 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-6-乙酰基吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-乙酰基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应5min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达99％。
实施例10 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-6-甲氧基吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-甲氧基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应5min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达98％。
实施例11 2-【4-(9-咔唑基)苯基】-6-氰基吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-氰基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应15min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达90％。
实施例12 2-【4-(9-咔唑基)苯基】喹啉
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴喹啉(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应40min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达92％。
实施例13 5-【4-(9-咔唑基)苯基】嘧啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，5-溴嘧啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应40min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达96％。
实施例14 2-【4-(9-咔唑基)苯基】吡嗪
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴吡嗪(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应40min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达81％。
实施例15 3-【4-(9-咔唑基)苯基】-6-甲氧基吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，3-溴-6-甲氧基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应20min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达83％。
实施例16 3-【4-(9-咔唑基)苯基】喹啉
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，3-溴喹啉(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应40min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率为77％。
实施例17 2，6-二【4-(9-咔唑基)苯基】吡啶
在空气中，依次称取4-(9-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2，6-二溴吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应15min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率为38％。
实施例18 2-(9-苯基-3-咔唑基)吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基苯硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应25min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达91％。
实施例19 2-(9-苯基-3-咔唑基)-5-甲基吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-5-甲基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应20min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达84％。
实施例20 2-(9-苯基-3-咔唑基)-5-氟吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-5-氟吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应15min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率为71％。
实施例21 2-(9-苯基-3-咔唑基)-5-硝基吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-5-硝基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应40min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达79％。
实施例22 2-(9-苯基-3-咔唑基)-6-甲基吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-甲基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应40min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达90％。
实施例23 2-(9-苯基-3-咔唑基)-6-氟吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-氟吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应40min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达89％。
实施例24 2-(9-苯基-3-咔唑基)-6-乙酰基吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-乙酰基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应30min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达86％。
实施例25 2-(9-苯基-3-咔唑基)-6-甲氧基吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-甲氧基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应60min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率为75％。
实施例26 2-(9-苯基-3-咔唑基)-6-氰基吡啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴-6-氰基吡啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应40min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率达81％。
实施例27 2-(9-苯基-3-咔唑基)喹啉
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-溴喹啉(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应60min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率为57％。
实施例28 5-(9-苯基-3-咔唑基)嘧啶
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，5-溴嘧啶(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应60min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率为75％。
实施例29 2-(9-苯基-3-咔唑基)吡嗪
在空气中，依次称取9-苯基-3-咔唑基硼酸(0.375mmol)，碳酸钾(0.5mmol)，醋酸钯(0.00375mmol)，2-氯吡嗪(0.25mmol)，转入到25mL圆底烧瓶中，随后向25mL圆底烧瓶中加入4mL 75％乙醇水溶液。在80℃下，磁力搅拌反应60min，利用薄层色谱跟踪反应。待反应结束，加入15mL饱和食盐水终止反应，然后用乙酸乙酯(3×15mL)萃取反应产物，合并有机相，无水Na2SO4干燥，过滤，使用旋转蒸发仪浓缩得到粗产品，柱层析得到目标产物，产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定，其分离收率为73％。
以上内容是结合优选技术方案对本发明做的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施仅限于这些说明。对本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的构思的前提下，还可以做出简单的推演及替换，都应当视为本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，其特征在于：在空气中，首先，向圆底烧瓶中依次加入咔唑基硼酸0.375mmol、碱0.5mmol、钯催化剂0.003～0.005mmol、卤代氮杂芳环化合物0.25mmol，然后，加入醇-水混合溶液4mL，在50～100℃反应温度下，磁力搅拌，进行Suzuki交叉偶联反应5～60分钟，由薄层色谱法跟踪反应进程，反应完全后，加入饱和食盐水15mL终止反应，3次用乙酸乙酯15ml萃取反应产物，合并有机相，滤液浓缩，经柱层析分离，制得分析纯的咔唑基联芳类化合物。
2.按照权利要求1所述的一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，其特征在于：所述溶剂选自乙醇水溶液或异丙醇水溶液。
3.按照权利要求1所述的一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，其特征在于：所述催化剂选自醋酸钯或氯化钯。
4.按照权利要求1所述的一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，其特征在于：所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、磷酸钾或氢氧化钠。
5.按照权利要求1所述的一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，其特征在于：所述咔唑基硼酸化合物选自4-(9-咔唑基)苯硼酸或N-苯基-3-咔唑硼酸。
6.按照权利要求1所述的一种在水相中制备咔唑基联芳类化合物的方法，其特征在于：所述卤代氮杂芳环化合物选自2-溴吡啶、2-溴-5-甲基吡啶、2-溴-5-氟吡啶、2-溴-5-硝基吡啶、2-溴-6-甲基吡啶、2-溴-6-氟吡啶、2-溴-6-醛基吡啶、2-溴-6-乙酰基吡啶、2-溴-6-甲氧基吡啶、2-溴-6-氰基吡啶、2-溴喹啉、2，6-二溴吡啶、3-溴喹啉、5-溴嘧啶、3-溴-6-甲氧基吡啶或2-氯吡嗪。
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| WO2015141608A1 (ja) * | 2014-03-17 | 2015-09-24 | Jnc株式会社 | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
| CN106928188A (zh) * | 2017-02-28 | 2017-07-07 | 中节能万润股份有限公司 | 一种有机电致发光材料及其应用 |
| CN109317202A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-02-12 | 苏州大学 | 一种聚咔唑负载纳米钯材料及其制备方法与应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101638352A (zh) * | 2009-08-14 | 2010-02-03 | 大连理工大学 | 一种芳基取代的氮杂环化合物的制备方法 |
-
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- 2011-12-08 CN CN2011104049738A patent/CN102491968A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101638352A (zh) * | 2009-08-14 | 2010-02-03 | 大连理工大学 | 一种芳基取代的氮杂环化合物的制备方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015141608A1 (ja) * | 2014-03-17 | 2015-09-24 | Jnc株式会社 | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
| JPWO2015141608A1 (ja) * | 2014-03-17 | 2017-04-06 | Jnc株式会社 | 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 |
| CN106928188A (zh) * | 2017-02-28 | 2017-07-07 | 中节能万润股份有限公司 | 一种有机电致发光材料及其应用 |
| CN109317202A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-02-12 | 苏州大学 | 一种聚咔唑负载纳米钯材料及其制备方法与应用 |
| CN109317202B (zh) * | 2018-11-06 | 2021-08-27 | 苏州大学 | 一种聚咔唑负载纳米钯材料及其制备方法与应用 |
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