CN110479254A - 一种蒽醌加氢的催化剂制备方法 - Google Patents

一种蒽醌加氢的催化剂制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110479254A
CN110479254A CN201910869106.8A CN201910869106A CN110479254A CN 110479254 A CN110479254 A CN 110479254A CN 201910869106 A CN201910869106 A CN 201910869106A CN 110479254 A CN110479254 A CN 110479254A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
catalyst
palladium
kettle
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910869106.8A
Other languages
English (en)
Inventor
李治成
陈创秦
王建青
王贤彬
王炳春
李进
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Original Assignee
Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd filed Critical Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Priority to CN201910869106.8A priority Critical patent/CN110479254A/zh
Publication of CN110479254A publication Critical patent/CN110479254A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/022—Preparation from organic compounds
    • C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种蒽醌加氢的催化剂制备方法，其所述的方法如下：首先将正硅酸酯、溶剂和水按照比例加入釜内，搅拌均匀；然后将异丙醇铝加入釜内；室温下搅拌；加入酸性调节剂，调节PH，水解；然后加入硝酸钯溶液/氯化钯溶液；加入碱性调节剂，调节PH；恒温55～70℃老化；降温放料、成型、干燥、焙烧。采用此方法制备的催化剂由于氧化硅存在，催化剂酸性弱，有利于蒽醌加氢；选择性高，活性高；在蒽醌法制备双氧水中具有较高的氢化效率。

Description

一种蒽醌加氢的催化剂制备方法
技术领域
本发明属于有机化合物的合成方法，涉及一种用于蒽醌加氢催化剂的制备方法。
背景技术
过氧化氢又称之为双氧水，是一种强氧化剂，其水溶液适用于医用伤口消毒及环境消毒和食品消毒，广泛应用于化工合成、食品加工、医药、军工等众多领域。由于其分解后产生水和氧气，对环境无污染，被称之为最清洁的化学品；现有制备过氧化氢的方法有蒽醌法、过氧化钡和酸反应、电解硫酸法、异丙醇自动氧化法，目前最常用的方法为蒽醌法，与别的方法相比较，蒽醌法能耗少、成本低、工艺成熟。对于蒽醌加氢法最常用的催化剂为钯基催化剂和雷尼镍催化剂。对于钯基催化剂，专利USP 4240933以二氧化硅为载体，加入助剂，但是钯在载体会有脱落现象，专利USP 2657980以三氧化二铝为载体，虽然钯不会脱落，但是催化剂活性不高。雷尼镍作为催化剂的活性组分虽然催化剂成本低但是活性不高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种蒽醌加氢的催化剂制备方法，采用此方法制备的催化剂由于氧化硅存在，催化剂酸性弱，有利于蒽醌加氢；且催化剂载体中添加氧化铝，使钯不易脱落，催化剂的活性高；在蒽醌法制备双氧水中具有较高的氢化效率。
本发明通过以下技术方案实现：
本发明提供的催化剂，首先在室温下，将正硅酸酯、溶剂和水按照比例加入釜内，搅拌均匀后将异丙醇铝加入釜内；加入酸性调节剂，调节PH，水解；得到硅铝基催化剂载体，然后担载活性组分钯，经老化、造型、干燥、焙烧后得到催化剂。
合成催化剂的具体操作步骤如下：
1)将正硅酸酯、溶剂和水按照比例加入釜内，搅拌均匀；
2)将异丙醇铝加入釜内，室温搅拌0.5-2h；
3)加入酸性调节剂，调节PH＝3.5～6；水解4-6小时；
4)加入活性组分钯；
5)加入碱性调节剂，调节PH＝8～9；
6)恒温55～70℃，老化4-7小时，降温放料；
7)干燥、焙烧、成型；得到蒽醌加氢催化剂；
在上述技术方案中，所述的正硅酸酯为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯。
在上述技术方案中，正硅酸酯以二氧化硅计，异丙醇铝以氧化铝计，硅铝比为5-5.3：1。
在上述技术方案中，合成催化剂的步骤1)中去离子水与异丙醇铝的质量比＝5-10:1；水与溶剂的质量比为1:1。
在上述技术方案中，合成催化剂的步骤3)中酸性调节剂为硝酸，盐酸，醋酸；合成催化剂的步骤5)中碱性调节剂为氢氧化钠，氨水，碳酸钠。
在上述技术方案中，合成催化剂的步骤4)中活性组分钯选用硝酸钯、氯钯酸、醋酸钯水溶液；钯含量为硅铝基载体的1-2.5wt％
在上述技术方案中，合成催化剂的步骤7)中干燥温度为100-120℃；焙烧温度为450-550℃，焙烧时间为4-6h。
在上述技术方案中，溶剂选自甲醇或乙醇。
在上述技术方案中，合成的催化剂用于蒽醌加氢反应中，催化剂评价方法为：将35g2-乙基蒽醌、100g四丁基尿和150g重芳烃、1g催化剂投入高压釜中，升温至48℃，保持反应压力0.4mpa，直通氢气，反应时间为20min，降温开釜，回收催化剂，取5ml氢化液加入10ml重芳烃于分液漏斗中，通入空气氧化至淡黄色透明溶液，取20g去离子水萃取5次，收集水层加入20％硫酸晃动，0.1mol/L高锰酸钾滴定水层，测定蒽醌加氢的氢化效率为12.5g/L～14.5g/L。
发明有益效果
采用本发明方法制备的催化剂由于氧化硅存在，催化剂酸性弱，有利于蒽醌加氢；选择性高，活性高；在蒽醌法制备双氧水中具有较高的氢化效率。
具体实施方式
实施例1
将正硅酸甲761g正硅酸甲酯、2860g甲醇和2860g水加入釜内，搅拌均匀；将408.5g异丙醇铝加入釜内，室温搅拌1h；加入36.5％盐酸，调节PH＝4.5；水解5小时；加入17.40g硝酸钯；加入氢氧化钠调节PH＝9，搅拌2h；升温至70℃，老化7小时，降温放料；过滤，100℃干燥、550℃焙烧6h、成型；得到蒽醌加氢催化剂。
实施例2
将正硅酸甲806g正硅酸甲酯、2860g甲醇和2860g水加入釜内，搅拌均匀；将408.5g异丙醇铝加入釜内，室温搅拌1h；加入36.5％盐酸，调节PH＝4.5；水解5小时；加入18.10g硝酸钯；加入氢氧化钠调节PH＝9，搅拌2h；升温至70℃，老化6小时，降温放料；过滤，100℃干燥、550℃焙烧6h、成型；得到蒽醌加氢催化剂。
实施例3
将正硅酸甲761g正硅酸甲酯、4000g甲醇和4000g水加入釜内，搅拌均匀；将408.5g异丙醇铝加入釜内，室温搅拌1h；加入36.5％盐酸，调节PH＝4.5；水解5小时；加入15.68g硝酸钯；加入氢氧化钠调节PH＝9，搅拌2h；升温至70℃，老化7小时，降温放料；过滤，100℃干燥、550℃焙烧6h、成型；得到蒽醌加氢催化剂。
实施例4
将正硅酸甲761g正硅酸甲酯、3270g甲醇和3270g水加入釜内，搅拌均匀；将408.5g异丙醇铝加入釜内，室温搅拌2h；加入醋酸，调节PH＝5.5；水解6小时；加入17.40g硝酸钯；加入碳酸钠钠调节PH＝9，搅拌2h；升温至70℃，老化7小时，降温放料；过滤，100℃干燥、550℃焙烧6h、成型；得到蒽醌加氢催化剂。
实施例5
将正硅酸甲761g正硅酸甲酯、3270g甲醇和3270g水加入釜内，搅拌均匀；将408.5g异丙醇铝加入釜内，室温搅拌2h；加入36.5％盐酸，调节PH＝5.5；水解6小时；加入16.96g醋酸钯；加入氢氧化钠调节PH＝9，搅拌2h；升温至70℃，老化7小时，降温放料；过滤，100℃干燥、550℃焙烧6h、成型；得到蒽醌加氢催化剂。
实施例6
将正硅酸甲761g正硅酸甲酯、3270g甲醇和3270g水加入釜内，搅拌均匀；将408.5g异丙醇铝加入釜内，室温搅拌2h；加入36.5％盐酸，调节PH＝5.5；水解6小时；取13.4g醋酸钯和36.5％盐酸30g加热溶解，加入到反应釜中；加入氢氧化钠调节PH＝9，搅拌2h；升温至70℃，老化7小时，降温放料；过滤，100℃干燥、550℃焙烧6h、成型；得到蒽醌加氢催化剂。
表1催化剂样品的氢化效率评价
催化剂 氢化效率
实施例1 13.5g/L
实施例2 14g/L
实施例3 12.5g/L
实施例4 12.9g/L
实施例5 13g/L
实施例6 13.1g/L

Claims (9)

1.一种蒽醌加氢的催化剂制备方法，其特征在于：在室温下，将正硅酸酯、溶剂和水按照比例加入釜内，搅拌均匀后将异丙醇铝加入釜内；加入酸性调节剂，调节PH，水解；得到硅铝基催化剂载体，然后担载活性组分钯，经老化、造型、干燥、焙烧后得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征在于：具体操作步骤如下：
1)将正硅酸酯、溶剂和水按照比例加入釜内，搅拌均匀；
2)将异丙醇铝加入釜内，室温搅拌0.5-2h；
3)加入酸性调节剂，调节PH＝3.5～6；水解4-6小时；
4)加入活性组分钯；
5)加入碱性调节剂，调节PH＝8～9；
6)恒温55～70℃，老化4-7小时，降温放料；
7)干燥、焙烧、成型；得到蒽醌加氢催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，其特征在于所述的正硅酸酯为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯。
4.根据权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，其特征在于正硅酸酯以二氧化硅计，异丙醇铝以氧化铝计，硅铝摩尔比为5-5.3：1。
5.根据权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于步骤1)中去离子水与异丙醇铝的质量比＝5-10:1；水与溶剂的质量比为1:1。
6.根据权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于步骤3)中酸性调节剂为硝酸，盐酸，醋酸；步骤5)中碱性调节剂为氢氧化钠，氨水，碳酸钠。
7.根据权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于步骤4)中活性组分钯选用硝酸钯、氯钯酸、醋酸钯；钯含量为硅铝基载体的1-2.5wt％。
8.根据权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于步骤7)中干燥温度为100-120℃；焙烧温度为450-550℃，焙烧时间为4-6h。
9.根据权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，其特征在于：溶剂选自甲醇或乙醇。
CN201910869106.8A 2019-09-12 2019-09-12 一种蒽醌加氢的催化剂制备方法 Pending CN110479254A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910869106.8A CN110479254A (zh) 2019-09-12 2019-09-12 一种蒽醌加氢的催化剂制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910869106.8A CN110479254A (zh) 2019-09-12 2019-09-12 一种蒽醌加氢的催化剂制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110479254A true CN110479254A (zh) 2019-11-22

Family

ID=68558088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910869106.8A Pending CN110479254A (zh) 2019-09-12 2019-09-12 一种蒽醌加氢的催化剂制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110479254A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115445621A (zh) * 2022-08-26 2022-12-09 中触媒新材料股份有限公司 一种蒽醌法生产双氧水用镍基催化剂的制备方法及应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1393425A (zh) * 2001-06-28 2003-01-29 山西大学 高比表面SiO2－Al2O2复合氧化物的制备方法
CN105126840A (zh) * 2015-09-18 2015-12-09 武汉理工大学 蒽醌法生产h2o2氢化过程用高效负载型钯催化剂及其制备
CN105536780A (zh) * 2016-02-14 2016-05-04 武汉理工大学 一种高选择性钯催化剂的制备方法
CN106475095A (zh) * 2016-10-14 2017-03-08 福建省福大百阳化工科技有限公司 一种钯催化剂的制备方法
CN106693958A (zh) * 2015-11-12 2017-05-24 中触媒新材料股份有限公司 一种烷基蒽醌加氢催化剂及其制备方法
CN107185541A (zh) * 2017-06-13 2017-09-22 中触媒新材料股份有限公司 一种蒽醌加氢催化剂及其制备方法
CN107233881A (zh) * 2017-05-16 2017-10-10 北京化工大学 微球形氧化硅/氧化铝基贵金属催化剂及其制备方法
CN107684908A (zh) * 2017-09-26 2018-02-13 江苏亚邦染料股份有限公司 一种1‑硝基蒽醌加氢还原催化剂、制备方法及用途
CN108057438A (zh) * 2017-09-06 2018-05-22 贵研工业催化剂（云南）有限公司 一种用于蒽醌加氢制备双氧水的钌催化剂及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1393425A (zh) * 2001-06-28 2003-01-29 山西大学 高比表面SiO2－Al2O2复合氧化物的制备方法
CN105126840A (zh) * 2015-09-18 2015-12-09 武汉理工大学 蒽醌法生产h2o2氢化过程用高效负载型钯催化剂及其制备
CN106693958A (zh) * 2015-11-12 2017-05-24 中触媒新材料股份有限公司 一种烷基蒽醌加氢催化剂及其制备方法
CN105536780A (zh) * 2016-02-14 2016-05-04 武汉理工大学 一种高选择性钯催化剂的制备方法
CN106475095A (zh) * 2016-10-14 2017-03-08 福建省福大百阳化工科技有限公司 一种钯催化剂的制备方法
CN107233881A (zh) * 2017-05-16 2017-10-10 北京化工大学 微球形氧化硅/氧化铝基贵金属催化剂及其制备方法
CN107185541A (zh) * 2017-06-13 2017-09-22 中触媒新材料股份有限公司 一种蒽醌加氢催化剂及其制备方法
CN108057438A (zh) * 2017-09-06 2018-05-22 贵研工业催化剂（云南）有限公司 一种用于蒽醌加氢制备双氧水的钌催化剂及其制备方法
CN107684908A (zh) * 2017-09-26 2018-02-13 江苏亚邦染料股份有限公司 一种1‑硝基蒽醌加氢还原催化剂、制备方法及用途

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115445621A (zh) * 2022-08-26 2022-12-09 中触媒新材料股份有限公司 一种蒽醌法生产双氧水用镍基催化剂的制备方法及应用
CN115445621B (zh) * 2022-08-26 2023-08-22 中触媒新材料股份有限公司 一种蒽醌法生产双氧水用镍基催化剂的制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105562041B (zh) 固体碱催化剂的制备方法及其催化合成紫罗兰酮系香料中间体的反应方法
CN109420498B (zh) 草酸烷基酯加氢合成乙二醇用高导热性催化剂及其制备方法
CN105601588B (zh) N-羟乙基哌嗪联产哌嗪的合成方法
CN107185541A (zh) 一种蒽醌加氢催化剂及其制备方法
CN104275185A (zh) 一种无需还原活化的铜基加氢催化剂制备方法
CN111905734B (zh) 草酸二甲酯加氢制乙二醇的高效铜基催化剂及其制备方法
CN110479254A (zh) 一种蒽醌加氢的催化剂制备方法
CN106861719B (zh) 一种超高磺酸密度生物质碳固体酸的制备方法
CN106582807B (zh) 改性钛硅分子筛及改性方法及在丙烯环氧化反应中的应用
CN101844079A (zh) 一种草酸酯加氢制取乙二醇的催化剂及其制备与应用
CN107245065A (zh) 一种催化氢化乙酰丙酸乙酯制备戊内酯的方法
CN106140295A (zh) 一种用于氧化亚氮低温分解的钴基分子筛催化剂及其制备方法
CN112844452A (zh) 一种改性分子筛及其制备方法、二甲醚羰基化制备醋酸甲酯的催化剂及方法
CN107008335A (zh) 一种氧化铈为载体的钴基氨合成催化剂及其制备方法
CN101717381A (zh) 以双氧水为氧化剂合成橡胶硫化促进剂cz的方法
CN109701591B (zh) 一种用于α-蒎烯异构化反应的催化剂及其制备方法
CN106861706A (zh) 合成γ‑丁内酯的镍基催化剂及制法和应用
CN102584537A (zh) 一种合成环己醇的方法
CN113042040B (zh) 一种用铂碳催化剂制备氨甲环酸的方法
CN115340452B (zh) 一种由赤藓糖醇、甘露醇或山梨醇催化转化制备羟基乙酸的方法
CN105294506B (zh) 一种胍基长链双子季铵盐及其制备方法
CN111233656B (zh) 一种生物质基壬二酸的制备方法
CN106083732A (zh) 一种高产率异鲁米诺发光试剂的制备方法
CN101850266B (zh) 一种制备含贵金属钛硅沸石的方法
CN103787816A (zh) 一种苯部分加氢制环己烯工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191122

RJ01 Rejection of invention patent application after publication