CN110446977A - 蓝色感光性树脂组合物、利用该组合物制造的滤色器及图像显示装置 - Google Patents

蓝色感光性树脂组合物、利用该组合物制造的滤色器及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种蓝色感光性树脂组合物，包含散射颗粒、蓝色着色剂、作为粘合剂树脂的Cardo类粘合剂树脂、光聚合性化合物、光引发剂及溶剂，其中所述光引发剂为选自用化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种。

Description

蓝色感光性树脂组合物、利用该组合物制造的滤色器及图像 显示装置
技术领域
本发明涉及一种蓝色感光性树脂组合物、利用该组合物制造的滤色器及图像显示装置。
背景技术
滤色器是能够通过从白光中提取红色、绿色和蓝色这三种颜色而实现微小的像素单位的薄膜型光学部件，一个像素的尺寸为数十至数百微米左右。这种滤色器采用依次层叠黑矩阵层和像素部而成的结构，其中，该黑矩阵层在透明基板上以规定的图案形成以对各个像素间的边界部分进行遮光，该像素部是为了形成各个像素而将多种颜色(通常为红色(R)、绿色(G)和蓝色(B))的三原色以规定的顺序排列而成。
近年来，作为实现滤色器的方法之一，应用利用了颜料分散型感光性树脂的颜料分散法，但出现了如下的问题：在从光源照射的光透射滤色器的过程中，光的一部分被滤色器吸收而光效率下降，并且因滤色器中所含的颜料的特性而颜色再现性下降。
为了解决这种问题，提出了利用包含量子点的自发光感光性树脂组合物的滤色器制造方法。
具体而言，在韩国公开专利第2007-0094679中提出了通过具备由量子点(QuantumDot)形成的滤色器层而提高颜色再现性，在韩国公开专利第2009-0036373中提出了能够通过将现有的滤色器替换为由量子点荧光体组成的发光层而提高发光效率并改善显示质量。
但是，目前为止为了制造滤色器而开发的感光性树脂组合物无法充分满足显影速度、优异的图案特性、工艺性、耐热性、耐光性、黄变抑制效果、可靠性等的条件。
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种能够实现滤色器特别是自发光滤色器的蓝色感光性树脂组合物，该滤色器因显影速度优异而工艺性优异，因在形成为固化膜时具有突出的耐热性以及耐光性突出而可靠性优异。
此外，本发明的目的是提供一种具有优异的图案特性及黄变抑制效果的蓝色感光性树脂组合物。
此外，本发明的目的是提供一种利用前述的蓝色感光性树脂组合物制造的蓝色滤色器及图像显示装置。
技术方案
本发明提供一种蓝色感光性树脂组合物，包含散射颗粒、蓝色着色剂、作为粘合剂树脂的Cardo类粘合剂树脂、光聚合性化合物、光引发剂及溶剂，
其中上述光引发剂为选自用下述化学式1至下述化学式3表示的化合物中的至少一种：
[化学式1]
在上述化学式1中，
R1至R4分别独立地为氢原子、卤素原子、羟基、由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的苯基、由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的苄基、或者由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的萘基，
[化学式2]
在上述化学式2中，
R5为氢、碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为3至8的环烷基、或者未取代或由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的苯基或其中，n为1至4的整数，m为1至6的整数，
R6为碳原子数为1至8的烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基，
R7为二苯硫醚、由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的二苯硫醚、咔唑基、由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的咔唑基、芴基或取代芴基，
[化学式3]
在上述化学式3中，
R8、R9及R10分别独立地表示R、OR、COR、SR、CONRR'或CN，
R及R'表示碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为6至30的芳基、碳原子数为7至30的芳烷基、或碳原子数为2至20的杂环基，它们能够由卤素原子和/或由碳原子数为2至20的杂环基取代，它们中的烷基及芳烷基的亚烷基部分能够被不饱和键、醚键、硫醚键或酯键中断，此外，R及R'能够一同形成环，
Y1表示硫原子或硒原子，m表示0至4的整数，p表示0至5的整数，
q表示0或1，
R11、R12、R13及R14分别独立地表示氢原子、卤素原子、或碳原子数为1至8的烷基，
X1表示碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为6至30的芳基、碳原子数为7至30的芳烷基、或碳原子数为2至20的杂环基，它们能够由卤素原子和/或由碳原子数为2至20的杂环基取代，它们中的烷基及芳烷基的亚烷基部分能够被不饱和键、醚键、硫醚键或酯键中断，
Y2及Y3分别独立地表示氧原子、硫原子或硒原子。
此外，本发明提供一种滤色器，包括由上述蓝色感光性树脂组合物构成的蓝色图案层。
此外，本发明提供一种图像显示装置，包括：上述滤色器；以及发出蓝色光的光源。
发明效果
本发明的蓝色感光性树脂组合物在蓝色感光性树脂组合物中包含选自用化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种的光引发剂，从而能够实现因显影速度优异而工艺性优异、因在形成为固化膜时具有突出的耐热性及耐光性而可靠性优异的滤色器特别是自发光滤色器。
此外，本发明的蓝色感光性树脂组合物由于包含选自磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及苯酚类抗氧化剂中的至少一种的抗氧化剂，因此能够提供优异的图案特性及黄变抑制效果。
因此，本发明的蓝色感光性树脂组合物能够有效地应用到滤色器及图像显示装置的制备中。
具体实施方式
本发明的蓝色感光性树脂组合物包含蓝色着色剂、作为粘合剂树脂的Cardo类粘合剂树脂、光聚合性化合物、作为选自用化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种的光引发剂、以及溶剂，从而上述蓝色感光性树脂组合物能够实现因显影速度优异而工艺性优异并且因在形成为固化膜时具有突出的耐热性及耐光性而可靠性优异的滤色器特别是自发光滤色器。
下面，对本发明的构成进行详细说明。
散射颗粒
本发明的散射颗粒可以是具有平均粒径为10至1000nm的平均粒径的金属氧化物，更优选平均粒径为30至300nm范围的情况。在散射颗粒的平均粒径满足上述范围的情况下，能够期待从量子点发出的光的充分的散射效果，上述散射颗粒在蓝色感光性组合物内沉淀或者生成不均匀的自发光层表面的问题的可能性降低。
上述金属氧化物可以是包含选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In及它们的组合组成的组中的一种金属的氧化物。更具体而言，上述金属氧化物可以是选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO及它们的组合组成的组中的一种以上。根据需要，也可以使用由丙烯酸酯等的具有不饱和键的化合物进行表面处理的材质。
对于上述散射颗粒来说，能够根据需要适当调节平均粒径及总体组合物内的含量，从而能够充分提高滤色器的发光强度。
相对于蓝色感光性树脂中的固体成分粉末的总重量，可包含0.1至50重量％的上述散射颗粒，优选可包含5至30重量％的上述散射颗粒。在散射颗粒的含量满足上述范围的情况下，能够实现所需的发光强度的同时，还能够降低发生蓝色感光性树脂组合物的稳定性下降问题的可能性。
蓝色着色剂
在本发明的蓝色着色剂中，作为蓝色颜料具体可列举颜色指数(染色家协会(Thesociety of Dyers and Colourists)出版)中分类为颜料的化合物，更具体而言可列举如下的颜色指数(C.I.)编号的颜料，但并不一定由该颜料限定。具体举例说明，作为蓝色颜料可列举C.I.颜料蓝15:3、15:4、15:6、16、21、28及76等，优选包含选自由C.I.颜料蓝15:3、颜料蓝15:6及颜料蓝16组成的组中的一种以上。
本发明的蓝色着色剂可进一步包含蓝色颜料，作为蓝色颜料可列举颜色指数(染色家协会(The society of Dyers and Colourists)出版)中分类为颜料的化合物或染色手册(色染社)中记载的公知的染料。
具体列举上述可进一步使用的染料，
作为C.I.溶剂染料，
可列举C.I.溶剂蓝5、35、36、37、44、45、59、67和70等，更优选包含C.I.溶剂蓝35、36、44、45和70中的一种以上。
此外，作为C.I.酸性染料，
可列举C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335及340等，其中更优选包含C.I.酸性蓝80及90中的一种以上。
此外，作为C.I.直接染料，
可列举C.I.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275及293等。
此外，作为C.I.媒介染料，
可列举C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83及84等。
上述蓝色染料可以分别独立使用或者组合两种以上而使用。
本发明的蓝色着色剂可进一步包含紫色着色剂作为附加着色剂。紫色着色剂可包含紫色颜料及紫色染料中的一种以上，上述紫色颜料具体可列举C.I.颜料紫1、14、19、23、29、32、33、36、37及38等，其中更优选包含C.I.颜料紫23。
紫色染料具体可列举C.I.溶剂紫、C.I.酸性紫、C.I.直接紫、C.I.媒介紫等，但并不限定于此。
具体而言，上述C.I.溶剂紫可列举C.I.溶剂紫8、9、13、14、36、37、47及49等，更优选包含C.I.溶剂紫13。作为C.I.酸性紫可列举C.I.酸性紫6B、7、9、17、19及66等，更优选包含C.I.酸性紫66。作为C.I.直接紫可列举C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103及104等。
此外，可列举C.I.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53及58等。
相对于蓝色感光性树脂中的固体成分的总重量，可包含0.1至50重量％的上述蓝色着色剂，优选可使用0.5至30重量％的上述蓝色着色剂。以100重量％的蓝色感光性树脂组合物为基准可包含0.1至50重量的上述蓝色着色剂，优选包含0.5至30重量％的上述蓝色着色剂，更优选包含1至20重量％的上述蓝色着色剂。
在上述蓝色着色剂的含量满足上述范围的情况下，有利于实现外部光反射抑制效果，并且因产生发光强度下降问题或蓝色感光性树脂组合物的粘度稳定性下降问题的可能性小而有利。
本发明虽然不包含蓝色量子点但包含蓝色着色剂及散射颗粒，从而能够防止滤色器特别是自发光滤色器的蓝色像素的效率下降。
粘合剂树脂
本发明的粘合剂树脂包含Cardo类粘合剂树脂。上述Cardo类粘合剂树脂具有随光或热的作用产生的反应性及碱溶性，并且作为着色材料的分散介质发挥作用。包含在本发明的蓝色感光性树脂组合物中的Cardo类粘合剂树脂作为对散射颗粒的结合剂树脂发挥作用，只要是能够溶解于在用于制造滤色器的显影步骤中使用的碱性显影液的树脂则不受限制。
本发明的Cardo类粘合剂树脂可包含用化学式4-1及化学式4-2表示的化合物中的一种以上。
[化学式4-1]
[化学式4-2]
在上述化学式4-1及4-2中，
R15、R16、R17及R18分别独立地为
其中，X为氢原子、碳原子数为1至5的烷基、或羟基，R19为氢原子、或碳原子数为1至5的烷基。
在本发明中，用上述化学式4-1表示的化合物可以由用下述化学式5-1表示的化合物合成，用化学式4-2表示的化合物可以由用化学式5-2表示的化合物合成。
[化学式5-1]
[化学式5-2]
用化学式4-1表示的化合物可以是用化学式6或化学式7表示的化合物中的一种以上，用化学式4-2表示的化合物可以是用化学式8或化学式9表示的化合物中的一种以上。
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
能够通过使选自由9,9-双(3-肉桂酸二酯)芴(9,9-bis(3-cinnamic diester)fluorene)、9,9-双(3-肉桂油,4-羟苯基)芴(9,9-bis(3-cinnamoil,4-hydroxyphenyl)fluorene)、9,9-双(甲基丙烯酸缩水甘油酯醚)芴(9,9-bis(glycidyl methacrylateether)fluorene)、9,9-双(3,4-二羟苯基)芴二肉桂酸酯(9,9-bis(3,4-dihydroxyphenyl)fluorene dicinnamic ester)、3,6-二缩水甘油基甲基丙烯酸酯醚螺环(芴-9,9-呫吨)(3,6-diglycidyl methacrylate etherspiro(fluorene-9,9-xantene))、9,9-双(3-烯丙基,4-羟苯基芴)(9,9-bis(3-allyl,4-hydroxyphenylfluorene))、9,9-双(4-烯丙氧基苯基)芴(9,9-bis(4-allyloxyphenyl)fluorene)及9,9-双(3,4-甲基丙烯酸二酯)芴(9,9-bis(3,4-methacrylic diester)fluorene)组成的组中的至少一种。
本发明可以与作为粘合剂树脂的上述Cardo类粘合剂树脂一同并用丙烯酸类碱溶性树脂。即，本发明的上述蓝色感光性树脂组合物可以在上述Cardo类粘合剂树脂中进一步包含丙烯酸类碱溶性树脂。
丙烯酸类碱溶性树脂例如可列举含羧基单体及能够与该单体共聚的其他单体的共聚物等。作为含羧基单体，例如可列举不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等在分子中具有一个以上羧基的不饱和多元羧酸等的不饱和羧酸等。在此，作为不饱和单羧酸，例如可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作为不饱和二羧酸，例如可列举马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。不饱和多元羧酸可以是酸酐，具体而言，可列举马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。此外，不饱和多元羧酸也可以是其单(2-丙烯酰氧基烷基)酯，例如可列举琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。不饱和多元羧酸还可以是其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如可列举ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些含羧基单体可以各自单独使用或将两种以上混合使用。作为能够与上述含羧基单体共聚的其他单体，例如可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等芳香族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊二烯酯、甲基丙烯酸双环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯类；丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亚乙烯基二氰等氰化乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟基乙基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类；马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类；以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷等在聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体类等。这些单体可以各自单独使用或将两种以上混合使用。特别是，作为能够与上述含羧基单体共聚的其他单体，由于具有降冰片基骨架的单体、具有金刚烷骨架的单体及具有松香骨架的单体等大体积单体存在降低相对介电常数的倾向，因此优选这些单体。
作为本发明的Cardo类粘合剂树脂和/或丙烯酸类碱溶性树脂优选酸值为20至200(KOH mg/g)的范围。如果酸值在上述范围内，则提高显影液中的溶解性，非曝光部容易溶解且灵敏度增加，其结果在曝光部的图案的显影时残留而能够改善残膜率(film remainingratio)，因此优选该范围。在此，酸值是作为中和丙烯酸类聚合物1g时所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，通常可通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。此外，优选通过凝胶渗透色谱(GPC；将四氢呋喃作为洗脱溶剂)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下，简称为“重均分子量”)为2000至200000优选为3000至100000的Cardo类粘合剂树脂或丙烯酸类碱溶性树脂。如果分子量在上述范围内，则具有涂膜的硬度提高且残膜率高、非曝光部在显影液中的溶解性优异且分辨率提高的倾向，因此优选该范围。
Cardo类粘合剂树脂和/或丙烯酸类碱溶性树脂的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.0至6.0，更优选为1.5至6.0。如果分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]为1.5至6.0，则显影性优异，因此优选该范围。
相对于蓝色感光性树脂中的固体成分的总重量，可包含5至85重量％的本发明的粘合剂树脂，优选可包含5至60重量％的本发明的粘合剂树脂。如果使用上述范围内的粘合剂树脂的含量，则存在显影液中的溶解性充分、在非像素部分的基板上不易产生显影残渣且显影时不易发生曝光部的像素部分的膜减少而非像素部分的脱漏性优异的倾向，因此优选该范围。
光聚合性化合物
本发明的蓝色感光性树脂组合物中所含有的光聚合性化合物是能够在光和后述的光聚合引发剂的作用下聚合的化合物，可列举单官能单体、二官能单体、其他多官能单体等。作为单官能单体的具体例，可列举壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作为二官能单体的具体例，可列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。作为其他多官能单体的具体例，可列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选使用二官能以上的多官能单体。相对于蓝色感光性树脂组合物中的固体成分的总重量，可包含5至50重量％的上述光聚合性化合物，优选可包含5至45质量％的上述光聚合性化合物，优选可包含5至30重量％的上述光聚合性化合物。在上述光聚合性化合物的含量满足上述范围的情况下，具有像素部的强度或平滑性优良的倾向，因此优选该范围。
光引发剂
本发明中使用的光聚合引发剂发挥提高感光性树脂组合物的灵敏度并提高生产率的功能，上述光引发剂可以是选自由下述化学式1至下述化学式3表示的化合物中的至少一种。
[化学式1]
在上述化学式1中，
R1至R4分别独立地为氢原子、卤素原子、羟基、由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的苯基、由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的苄基、或者由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的萘基。
[化学式2]
在上述化学式2中，R5为氢、碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为3至8的环烷基、或者未取代或由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的苯基或n为1至4的整数，m为1至6的整数，
R6为碳原子数为1至8的烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基，
R7为二苯硫醚、由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的二苯硫醚、咔唑基、由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的咔唑基、芴基或取代芴基。
[化学式3]
在上述化学式3中，
R8、R9及R10分别独立地表示R、OR、COR、SR、CONRR'或CN，
R及R'表示碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为6至30的芳基、碳原子数为7至30的芳烷基、或碳原子数为2至20的杂环基，它们能够由卤素原子和/或由碳原子数为2至20的杂环基取代，它们中的烷基及芳烷基的亚烷基部分能够被不饱和键、醚键、硫醚键或酯键中断，并且R及R'能够一同形成环，
Y1表示硫原子或硒原子，m表示0至4的整数，p表示0至5的整数，
q表示0或1，
R11、R12、R13及R14分别独立地表示氢原子、卤素原子、或碳原子数为1至8的烷基，
X1表示碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为6至30的芳基、碳原子数为7至30的芳烷基、或碳原子数为2至20的杂环基，它们能够被卤素原子和/或由碳原子数为2至20的杂环基取代，它们中的烷基及芳烷基的亚烷基部分能够被不饱和键、醚键、硫醚键或酯键中断，
Y2及Y3分别独立地表示氧原子、硫原子或硒原子。
优选地，作为由上述R及R'表示的烷基，例如可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、乙烯基、芳基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基、单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、全氟乙基、2-(苯并恶唑-2'-基)乙烯基等，其中优选碳原子数为1至8的烷基。
此外，作为用R及R'表示的芳基，例如可列举苯基、三苯甲基、二甲苯基、乙基苯基、氯苯基、萘基、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)等，其中优选碳原子数为6至12的芳基。此外，作为用R及R'表示的芳烷基，例如优选可列举苄基、氯苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯乙基、苯基乙烯基等的碳原子数为7至13的芳烷基。作为用R及R'表示的杂环基，例如优选可列举吡啶基、嘧啶基、呋喃基(furyl)、噻吩基等的碳原子数为5至7的杂环基。此外，作为能够一同形成R及R'的环，例如可列举哌啶环、吗啉环等的碳原子数为5至7的环。此外，R及R'可以被氟、氯、溴、碘等的卤素元素取代，或者可以被吡啶基、嘧啶基、呋喃基、苯并恶唑-2-基、四氢吡喃基、吡咯烷基(pyrrolidyl)、咪唑烷基、吡唑烷基(pyrazolidyl)、噻唑烷基(thiazolidyl)、异噻唑啉基(isothiazolidyl)、恶唑烷基(oxazolidyl)、异恶唑烷基(isooxazolidyl)、哌啶基(piperidyl)、哌啶基(piperadyl)、吗啉基等的碳原子数为5至7的杂环基取代。
优选地，作为用上述X1表示的烷基，例如可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、乙烯基、芳基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基、单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、全氟乙基、2-(苯并恶唑-2'-基)乙烯基等，其中优选碳原子数为1至8的烷基。
此外，作为用X1表示的芳基例如可列举苯基、三苯甲基、二甲苯基、乙基苯基、氯苯基、萘基、蒽基(anthryl)、菲基(phenanthrenyl)，其中优选碳原子数为6至12的芳基。此外，作为用X1表示的芳烷基优选可列举苄基、氯苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯乙基、苯基乙烯基等的碳原子数为7至13的芳烷基。作为用X1表示的杂环基例如可列举吡啶基、嘧啶基、呋喃基(furyl)、噻吩基等的碳原子数为5至7的杂环基。
作为用X1表示的卤素原子可列举氟、氯、溴、碘。此外，用X1表示的烷基可列举由卤素原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基。
作为用R11、R12、R13及R14表示的卤素原子可列举氟、氯、溴、碘。
用R11、R12、R13及R14表示的烷基可列举甲基、乙基、丙基，异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基。
用上述化学式3表示的化合物可以是下述的化合物。
用化学式1表示的化合物可以是选自由2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮、2-乙基2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮、2-丙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮、2-丁基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-甲基-2-甲氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮、2-甲基-2-二甲氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮及2-甲基-2-二乙氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮组成的组中的一种以上。
用化学式2表示的化合物可以是选自由Irgacure OXE-01(巴斯夫公司)和TR-PBG-305(TRONLY公司)组成的组中的一种以上。
用化学式3表示的化合物可以是市售的N-1919(艾迪科公司)。
本发明的蓝色感光性树脂组合物在蓝色感光性树脂组合物中包含作为选自用化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种的光引发剂，能够实现因显影速度优异而工艺性优异并且因在形成为固化膜时具有突出的耐热性及耐光性而可靠性优异的滤色器特别是自发光滤色器。
相对于蓝色感光性树脂中的固体成分的总重量，可包含0.1至30重量％的本发明所涉及的蓝色感光性树脂组合物中使用的上述光聚合引发剂，优选可包含0.3至20重量％的上述光聚合引发剂。如果上述光聚合引发剂的含量在上述范围内，则具有因使蓝色感光性树脂组合物高灵敏度化而使得使用该组合物形成的像素部的强度或该像素部表面的平滑性优良的倾向，因此优选该范围。
此外，本发明可使用光聚合引发助剂。光聚合引发助剂有时与光聚合引发剂组合使用，其是为了促进通过上述光聚合引发剂而引发聚合的光聚合性化合物的聚合而使用的化合物。作为光聚合引发助剂，可列举胺类化合物、烷氧基蒽类化合物、噻吨酮类化合物等。
作为胺类化合物，例如可列举三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(俗称米蚩酮)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中优选为4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮。作为烷氧基蒽类化合物，例如可列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。作为噻吨酮系化合物，例如可列举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。这种光聚合引发剂可以单独使用或将多种组合使用。此外，作为光聚合引发助剂，也可以使用市售品，作为市售的光聚合引发助剂，例如可列举商品名“EAB-F”(制造商：保土谷化学工业株式会社)等。
在使用这些光聚合引发助剂的情况下，相对于光聚合引发剂每1摩尔，该聚合引发助剂的使用量通常为10摩尔以下，优选为0.01至5摩尔。如果该聚合引发助剂的使用量在上述范围内，则具有蓝色感光性树脂组合物的灵敏度进一步提高且使用该组合物形成的滤色器的生产率提高的倾向，因此优选该范围。
抗氧化剂
本发明中使用的抗氧化剂能够捕获后烘时因热发生的游离基并使游离基与荧光染料发生反应而有效地抑制及防止荧光效率的降低，并且因游离基捕捉效果优异而即便以较少的含量使用也能够期待充分的效果。
抗氧化剂为选自磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及苯酚类抗氧化剂中的至少一种。
因由光聚合引发剂发生的游离基而导致荧光效率下降，在制作工艺中执行的烘焙工艺有可能会引起黄变。将选自磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及苯酚类抗氧化剂中的至少一种的抗氧化剂与选自由化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种的光聚合引发剂组合，从而通过使用选自磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及苯酚类抗氧化剂中的至少一种的上述抗氧化剂，能够抑制起因于上述光聚合引发剂的黄变发生，并且能够解决荧光效率下降问题。此外，还使得锥度和直进性也优异。
抗氧化剂可包含选自由苯酚类化合物、磷类化合物及硫类化合物组成的组中的一种以上，它们可通过组合苯酚类-磷类化合物、苯酚类-硫类化合物、磷类-硫类化合物或苯酚类-磷类-硫类化合物来使用。
苯酚类抗氧化剂的种类不受特别限制，作为具体例，可列举3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5,-三甲基-2,4,6,-三(3'5'-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二乙烯双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛硫基)甲基]邻甲酚、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羟基苄基)苯和四[亚甲基-3-(3,5'-二叔丁基-4'-羟基苯基丙酸酯)]甲烷等。
从耐热性及耐热变色防止方面看，从上述苯酚类抗氧化剂中优选3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷、1,3,5,-三甲基-2,4,6,-三(3'5'-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二乙烯双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯及2,4-双[(辛硫基)甲基]邻甲酚。
作为市售品，可列举Irganox 1010(巴斯夫制造)、Sumilizer BBM-S(住友化学制造)、ADK STAB AO-80(ADEKA制造)、Sumilizer GP(住友化学制造)、Irganox 1035(巴斯夫制造)等。
磷类抗氧化剂的种类不受特别限制，作为具体例，可列举3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d，f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英、三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亚磷酸酯、十八烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,6-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4'-二基亚膦酸酯，双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯、膦酸等。
从耐热性及耐热变色防止方面看，从上述磷类抗氧化剂中优选2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷及6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d，f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英等。
硫类抗氧化剂的种类不受特别限制，作为具体例，可列举2,2-双({[3-(十二烷基硫代)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、2-巯基苯并咪唑等。
从耐热性及耐热变色防止方面看，从上述硫类抗氧化剂中优选2,2-双({[3-(十二烷基硫代)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑等。
以本发明的蓝色感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为基准，可包含0.1至30重量％的上述抗氧化剂，优选可包含0.5至20重量％的上述抗氧化剂。在上述抗氧化剂的含量满足上述范围的情况下，从荧光效率下降问题解决方面看很有利。
溶剂
本发明的蓝色感光性树脂组合物中所含有的溶剂不受特别限制，可使用蓝色感光性树脂组合物领域中使用的各种有机溶剂。作为其具体例，可列举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类；甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类；丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯和甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类；甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类；γ-丁内酯等环状酯类等。在上述溶剂中，从涂布性和干燥性方面考虑，优选可列举上述溶剂中沸点为100至200℃的有机溶剂，更优选可列举亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲氧基丙酸甲酯等酯结合类，进一步优选可列举丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。上述溶剂可以各自单独使用或将两种以上混合使用。
相对于包含该溶剂的蓝色感光性树脂组合物的总重量，本发明的蓝色感光性树脂组合物中的溶剂含量可以是50至90质量％，优选包含55至85质量％的该溶剂。如果溶剂的含量以上述为基准在50至90质量％的范围内，则在利用辊涂机、旋涂机、狭缝与旋转式涂布机、狭缝式涂布机(有时称为模涂机)、喷涂机等涂布装置进行涂布时，具有使涂布性变得优良的倾向，因此优选该范围。
添加剂
本发明的蓝色感光性树脂组合物可根据需要进一步包含填充剂、其他高分子化合物、颜料分散剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等。
作为上述填充剂的具体例可列举玻璃、氧化硅、氧化铝等。
作为上述其他高分子化合物，具体可列举环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
作为上述颜料分散剂，可使用市售的表面活性剂，例如可列举硅类、氟类、酯类、阳离子类、阴离子类、非离子类、两性等表面活性剂等。它们可以各自单独使用或将两种以上组合使用。
作为上述表面活性剂，例如除聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、失水山梨糖醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等以外，可列举作为商品名的KP(信越化学工业(株)制造)、POLYFLOW(共荣社化学(株)制造)、EFTOP(Tokheimproduct公司制造)、MEGAFAC(大日本油墨化学工业(株)制造)、Flourad(住友3M(株)制造)、Asahi guard、Surflon(以上为旭硝子(株)制造)、SOLSPERSE(捷利康(株)制造)、EFKA(EFKA化学公司制造)、PB 821(味之素(株)制造)等。
作为上述密合促进剂，例如可列举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为上述抗氧化剂，具体可列举2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。
作为紫外线吸收剂，具体可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作为防凝剂，具体可以举出聚丙烯酸钠等。
在不阻碍本发明的效果的范围内本领域技术人员能够适当附加使用上述添加剂。例如，相对于100重量份的上述蓝色感光性树脂组合物总体，可使用0.5至10重量份的上述添加剂，优选可使用0.1至10重量份的上述添加剂，更优选使用0.1至5重量份的上述添加剂，但并不限定于此。
本发明的蓝色感光性树脂组合物例如能够通过以下方法来制备。预先将散射颗粒与溶剂混合，利用珠磨机等分散至平均粒径达到10至1000nm。此时，根据需要也可以进一步使用分散剂，还可以配合粘合剂树脂(Cardo类树脂或Cardo类树脂及丙烯酸类碱溶性树脂的混合物)的一部分或全部。在所得到的分散液(以下，有时也称为研磨料(mill base))中以规定的浓度进一步添加剩余的粘合剂树脂(Cardo类树脂或Cardo类树脂及丙烯酸类碱溶性树脂的混合物)、蓝色着色剂、光聚合性化合物、选自用化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种、选自磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及苯酚类抗氧化剂中的至少一种、根据需要使用的其他成分以及根据需要追加的溶剂，从而能够获得目标蓝色感光性树脂组合物。
<滤色器及图像显示装置>
本发明的又一方式涉及一种包括蓝色图案层的滤色器，该蓝色图案层包含用于形成前述的蓝色图案层的蓝色感光性树脂组合物的固化物。
本发明所涉及的滤色器由于代替蓝色量子点由用于形成前述的蓝色图案层的蓝色感光性树脂组合物制造，因此具有能够降低制造成本的优点。此外，本发明的蓝色感光性树脂组合物包含作为选自用化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种的光引发剂，因此能够实现因显影速度优异而工艺性优异且因在形成为固化膜时具有突出的耐热性及耐光性而可靠性优异的滤色器特别是自发光滤色器。此外，根据需要，本发明的蓝色感光性树脂组合物进一步包含选自磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及苯酚类抗氧化剂中的至少一种，因此能够确保优异的工艺性及可靠性。
上述滤色器包括基板及形成在上述基板的上部的蓝色图案层。
上述基板可以是上述滤色器本身的基板，或者也可以是显示装置等中滤色器所处的部位，不受特别限制。上述基板可以是玻璃、硅(Si)、硅氧化物(SiOx)或高分子基板，上述高分子基板可以是聚醚砜(polyethersulfone，PES)或聚碳酸酯(polycarbonate，PC)等。
上述蓝色图案层为包含本发明的蓝色感光性树脂组合物的层，可以是通过涂布用于形成上述蓝色图案层的蓝色感光性树脂组合物且以规定的图案进行曝光、显影和热固化而形成的层，上述图案层可以通过执行本领域通常广为人知的方法来形成。
在本发明的又一实施方式中，上述滤色器可进一步包括选自由红色图案层及绿色图案层组成的组中的一种以上。
在本发明的又一实施方式中，上述红色图案层或绿色图案层可包含量子点和/或散射颗粒。具体而言，本发明的滤色器可包括包含红色量子点的红色图案层或者包含绿色量子点的绿色图案层，上述红色图案层或绿色图案层可包含散射颗粒。上述红色图案层或绿色图案层可通过后述的发出蓝色光的光源来分别发出红色光或蓝色光。
在本发明的又一实施方式中，包含在上述红色图案层或绿色图案层中的散射颗粒可包含平均路径为10至1000nm的金属氧化物，与上述散射颗粒及金属氧化物相关的内容能够应用与包含在本发明的蓝色感光性树脂组合物内的散射颗粒及金属氧化物相关的内容。
在本发明中，包含在上述红色图案层或绿色图案层中的量子点的形态、构成和其含量不受限定，可应用本领域中通常使用的量子点。
包括如上所述的基板及图案层的滤色器可进一步包括形成于各图案之间的隔壁，也可以进一步包括黑矩阵，但并不限定于此。
在本发明中，上述滤色器可以是自发光滤色器。
本发明的又一方式涉及一种包括前述的滤色器及发出蓝色光的光源的图像显示装置。例如，本发明的图像显示装置包括含有前述的蓝色感光性树脂组合物的固化物的蓝色图案层的滤色器和发出蓝色光的光源。
本发明的滤色器不仅可应用到通常的液晶显示装置，还可以应用到电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。
在上述图像显示装置包括含有本发明的蓝色图案层的滤色器和上述光源的情况下，存在具有优异的发光强度的优点。此外，包括在本发明的滤色器中的蓝色图案层由于不包含蓝色量子点，因此存在能够制造出制造成本低的图像显示装置的优点。
实施例
下面，为了具体说明本说明书，以实施例为例进行详细说明。但是，本说明书中的实施例可变形为其他各种方式，不应解释为本说明书的范围限定于以下详述的实施例。本说明书的实施例是为了对本领域普通技术人员更完整地说明本说明书而提供的。此外，以下，只要没有特别提及，则表示含量的“％”和“份”为重量基准。
合成例：粘合剂树脂的合成
制备例1：丙烯酸类碱溶性树脂
准备具备搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶，并且作为单体滴液漏斗，加入7.8g(0.20摩尔)的苄基马来酰亚胺、43.2g(0.30摩尔)的丙烯酸、118.0g(0.50摩尔)的乙烯基甲苯、4g的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、40g的丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)后搅拌混合而准备，作为链转移剂滴加槽，加入6g的正十二烷硫醇、24g的PGMEA后搅拌混合以准备。之后，向烧瓶中导入395g的PGMEA，并且将烧瓶内的气氛从空气置换成氮气之后，搅拌的同时将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体及链转移剂。滴加时，在维持90℃的同时分别进行2小时，并且在1小时后升温至110℃并维持3小时，然后导入气体导入管，开始氧气/氮气＝5/95(v/v)混合气体的鼓泡。接着，将28.4g[(0.10摩尔)、(相对于本反应中所使用的丙烯酸的羧基为33摩尔％)]的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.4g的2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、0.8g的三乙胺加入烧瓶内，在110℃下继续反应8小时，得到固体成分酸值为70mgKOH/g的树脂A。通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为16000，分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
制备例2：化学式6的化合物的合成
在3000ml的三口圆底烧瓶中混合364.4g的3',6'-二羟基螺(芴-9,9'-呫吨)(3',6'-dihydroxyspiro(fluorene-9,9-xantene))和0.4159g的叔丁基溴化铵，并且加入2359g的表氯醇后加热至90℃并使之反应。通过液相色谱进行分析，如果3',6'-二羟基螺(芴-9,9'-呫吨)完全耗尽，则冷却至30℃，缓慢添加50％NaOH水溶液(3当量)。通过液相色谱进行分析，如果表氯醇完全耗尽，则利用二氯甲烷萃取后水洗3次，然后利用硫酸镁使有机层干燥之后减压蒸馏二氯甲烷，并且以混合比50:50使用二氯甲烷和甲醇并进行再结晶。
在混合如此合成的环氧化合物1当量、叔丁基溴化铵0.004当量、2,6-二异丁基苯酚0.001当量和丙烯酸2.2当量之后，加入24.89g的溶剂丙二醇单甲基醚乙酸酯进行混合。在该反应溶液中以25ml/min吹入空气并加热至90至100℃温度使之溶解。在反应溶液白浊的状态下加热至120℃温度使之完全溶解。如果溶液变成透明且粘度变高，则测定酸值，并且直至酸值低于1.0mgKOH/g为止进行搅拌。酸值达到目标(0.8)为止需要11小时。在反应结束之后，将反应器的温度降低至室温，得到无色透明的化学式6的化合物。
[化学式6]
制备例3：化学式7的化合物的合成
在3000ml的三口圆底烧瓶中混合364.4g的3',6'-二羟基螺(芴-9,9'-呫吨)(3',6'-dihydroxyspiro(fluorene-9,9-xantene))和0.4159g的叔丁基溴化铵，并且加入2359g的表氯醇后加热至90℃并使之反应。通过液相色谱进行分析，如果3',6'-二羟基螺(芴-9,9'-呫吨)完全耗尽，则冷却至30℃，缓慢添加50％NaOH水溶液(3当量)。通过液相色谱进行分析，如果表氯醇完全耗尽，则利用二氯甲烷萃取后水洗3次，然后利用硫酸镁使有机层干燥之后减压蒸馏二氯甲烷，并且以混合比50:50使用二氯甲烷和甲醇并进行再结晶。
在混合如此合成的环氧化合物1当量、叔丁基溴化铵0.004当量、2,6-二异丁基苯酚0.001当量和甲基丙烯酸2.2当量之后，加入溶剂丙二醇单甲基醚乙酸酯24.89g进行混合。在该反应溶液中以25ml/min吹入空气并加热至90至100℃温度使之溶解。在反应溶液白浊的状态下加热至120℃温度使之完全溶解。如果溶液变成透明且粘度变高，则测定酸值，并且直至酸值低于1.0mgKOH/g为止进行搅拌。酸值达到目标(0.8)为止需要11小时。在反应结束之后，将反应器的温度降低至室温，得到无色透明的化学式7的化合物。
[化学式7]
制备例4：化学式8的化合物的合成
在3000ml的三口圆底烧瓶中混合4,4'-(9H-呫吨-9,9-二基)联苯酚(4,4'-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol)364.4g和叔丁基溴化铵0.4159g，并且加入表氯醇2359g后加热至90℃并使之反应。通过液相色谱进行分析，如果4,4'-(9H-呫吨-9,9-二基)联苯酚(4,4'-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol)完全耗尽，则冷却至30℃，缓慢添加50％NaOH水溶液(3当量)。通过液相色谱进行分析，如果表氯醇完全耗尽，则利用二氯甲烷萃取后水洗3次，然后利用硫酸镁使有机层干燥之后减压蒸馏二氯甲烷，并且以混合比50:50使用二氯甲烷和甲醇并进行再结晶。在混合如此合成的环氧化合物1当量、叔丁基溴化铵0.004当量、2,6-二异丁基苯酚0.001当量和丙烯酸2.2当量之后，加入溶剂丙二醇单甲基醚乙酸酯24.89g进行混合。在该反应溶液中以25ml/min吹入空气并加热至90至100℃温度使之溶解。在反应溶液白浊的状态下加热至120℃温度使之完全溶解。如果溶液变成透明且粘度变高，则测定酸值，并且直至酸值低于1.0mgKOH/g为止进行搅拌。酸值达到目标(0.8)为止需要11小时。在反应结束之后，将反应器的温度降低至室温，得到无色透明的化学式8的化合物。
[化学式8]
制备例5：化学式9的化合物的合成
在3000ml的三口圆底烧瓶中混合4,4'-(9H-呫吨-9,9-二基)联苯酚(4,4'-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol)364.4g和叔丁基溴化铵0.4159g，并且加入表氯醇2359g后加热至90℃并使之反应。通过液相色谱进行分析，如果4,4'-(9H-呫吨-9,9-二基)联苯酚(4,4'-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol)完全耗尽，则冷却至30℃，缓慢添加50％NaOH水溶液(3当量)。通过液相色谱进行分析，如果表氯醇完全耗尽，则利用二氯甲烷萃取后水洗3次，然后利用硫酸镁使有机层干燥之后减压蒸馏二氯甲烷，并且以混合比50:50使用二氯甲烷和甲醇并进行再结晶。在混合如此合成的环氧化合物1当量、叔丁基溴化铵0.004当量、2,6-二异丁基苯酚0.001当量和甲基丙烯酸2.2当量之后，加入溶剂丙二醇单甲基醚乙酸酯24.89g进行混合。在该反应溶液中以25ml/min吹入空气并加热至90至100℃温度使之溶解。在反应溶液白浊的状态下加热至120℃温度使之完全溶解。如果溶液变成透明且粘度变高，则测定酸值，并且直至酸值低于1.0mgKOH/g为止进行搅拌。酸值达到目标(0.8)为止需要11小时。在反应结束之后，将反应器的温度降低至室温，得到无色透明的化学式9的化合物。
[化学式9]
制备例6：Cardo类粘合剂树脂的合成(A-1)
在制备例2的化学式6的化合物307.0g中添加600g的丙二醇单甲基醚乙酸酯并使之而溶解之后，混合78g的联苯四羧酸二酐和1g的四乙基溴化铵，使之缓慢升温并在110至115℃下反应4小时。在确认酸酐基消失之后，混合38.0g的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，在90℃下反应6小时，聚合成Cardo系粘合剂树脂。无水物的消失通过IR谱图进行确认。重量平均分子量为3500。
制备例7：Cardo类粘合剂树脂的合成(A-2)
在制备例3的化学式7的化合物307.0g中添加600g的丙二醇单甲基醚乙酸酯并使之而溶解之后，混合78g的联苯四羧酸二酐和1g的四乙基溴化铵，使之缓慢升温并在110至115℃下反应4小时。在确认酸酐基消失之后，混合38.0g的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，在90℃下反应6小时，聚合成Cardo系粘合剂树脂。无水物的消失通过IR谱图进行确认。重量平均分子量为3800。
制备例8：Cardo类粘合剂树脂的合成(A-3)
在制备例4的化学式8的化合物307.0g中添加600g的丙二醇单甲基醚乙酸酯并使之而溶解之后，混合78g的联苯四羧酸二酐和1g的四乙基溴化铵，使之缓慢升温并在110至115℃下反应4小时。在确认酸酐基消失之后，混合38.0g的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，在90℃下反应6小时，聚合成Cardo系粘合剂树脂。无水物的消失通过IR谱图进行确认。重量平均分子量为4500。
制备例9：Cardo类粘合剂树脂的合成(A-4)
在制备例5的化学式9的化合物307.0g中添加600g的丙二醇单甲基醚乙酸酯并使之而溶解之后，混合78g的联苯四羧酸二酐和1g的四乙基溴化铵，使之缓慢升温并在110至115℃下反应4小时。在确认酸酐基消失之后，混合38.0g的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，在90℃下反应6小时，聚合成Cardo系粘合剂树脂。无水物的消失通过IR谱图进行确认。重量平均分子量为4900。
装置：HLC-8120GPC(东曹株式会社制造)
柱：TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串联连接)
柱温：40℃
流动相溶剂：四氢呋喃
流速：1.0mL/分钟
注入量：50μL
检测器：RI
测定试样浓度：0.6重量％(溶剂＝四氢呋喃)
校准用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(东曹株式会社制造)
将上述得到的重量平均分子量及数均分子量的比率设为分子量分布(Mw/Mn)。
实施例1至25及比较例1至6：蓝色感光性树脂组合物的制备
根据下述表1至3的组成，制备实施例1至25及比较例1至6的蓝色感光性树脂组合物。
[表1]
1)蓝色着色剂
B-1：Fastogen Blue EP-7S(DCI公司)：C.I.颜料蓝15:6
B-2：Fastogen Blue 5424(DCI公司)：C.I.颜料蓝15:4
V-1：Fastogen Super Violet 140V(DCI公司)：C.I.颜料紫23
2)散射颗粒(E-1)：TR88(Huntsman公司)
3)粘合剂树脂：
A-1：制备例6的Cardo类粘合剂树脂
A-2：制备例7的Cardo类粘合剂树脂
丙烯酸树脂：制备例1的丙烯酸类碱溶性树脂
4)光聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药(株)制造)
5)光引发剂
C-1：化学式1的化合物：369(巴斯夫公司)
C-2：化学式2的化合物：TR-PBG-305(TRONLY公司)
C-3：化学式3的化合物：N-1919(艾迪科公司)
C-4：907(巴斯夫公司)
6)抗氧化剂
抗氧化剂A：
4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(住友化学-BBM-S)：苯酚类抗氧化剂
抗氧化剂B：
双[3-(十二烷基硫代)丙酸]2,2-双[[3-(十二烷基硫代)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙二基(住友化学、商品名称：Sumilizer TP-D：硫类抗氧化剂)
抗氧化剂C：126(BASF)：磷类抗氧化剂
7)溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯
[表2]
1)蓝色着色剂
B-1：Fastogen Blue EP-7S(DCI公司)：C.I.颜料蓝15:6
B-2：Fastogen Blue 5424(DCI公司)：C.I.颜料蓝15:4
V-1：Fastogen Super Violet 140V(DCI公司)：C.I.颜料紫23
2)散射颗粒(E-1)：TR88(Huntsman公司)
3)粘合剂树脂：
A-1：制备例6的Cardo类粘合剂树脂
A-2：制备例7的Cardo类粘合剂树脂
丙烯酸树脂：制备例1的丙烯酸类碱溶性树脂
4)光聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药(株)制造)
5)光引发剂
C-1：化学式1的化合物：369(巴斯夫公司)
C-2：化学式2的化合物：TR-PBG-305(TRONLY公司)
C-3：化学式3的化合物：N-1919(艾迪科公司)
C-4：907(巴斯夫公司)
6)抗氧化剂
抗氧化剂A：
4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(住友化学-BBM-S)：苯酚类抗氧化剂
抗氧化剂B：
双[3-(十二烷基硫代)丙酸]2,2-双[[3-(十二烷基硫代)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙二基(住友化学、商品名称：Sumilizer TP-D：硫类抗氧化剂)
抗氧化剂C：126(BASF)：磷类抗氧化剂
7)溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯
[表3]
1)蓝色着色剂
B-1：Fastogen Blue EP-7S(DCI公司)：C.I.颜料蓝15:6
B-2：Fastogen Blue 5424(DCI公司)：C.I.颜料蓝15:4
V-1：Fastogen Super Violet 140V(DCI公司)：C.I.颜料紫23
2)散射颗粒(E-1)：TR88(Huntsman公司)
3)粘合剂树脂：
A-1：制备例6的Cardo类粘合剂树脂
A-2：制备例7的Cardo类粘合剂树脂
丙烯酸树脂：制备例1的丙烯酸类碱溶性树脂
4)光聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药(株)制造)
5)光引发剂
C-1：化学式1的化合物：369(巴斯夫公司)
C-2：化学式2的化合物：TR-PBG-305(TRONLY公司)
C-3：化学式3的化合物：N-1919(艾迪科公司)
C-4：907(巴斯夫公司)
6)抗氧化剂
抗氧化剂A：
4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(住友化学-BBM-S)：苯酚类抗氧化剂
抗氧化剂B：
双[3-(十二烷基硫代)丙酸]2,2-双[[3-(十二烷基硫代)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙二基(住友化学、商品名称：Sumilizer TP-D：硫类抗氧化剂)
抗氧化剂C：126(BASF)：磷类抗氧化剂
7)溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯
滤色器的制造
利用由上述实施例1至25及比较例1至6制造的蓝色感光性树脂组合物来制造滤色器。即，利用旋涂法将上述各个蓝色感光性树脂组合物涂布于玻璃基板上，然后放置于加热板上，并且在100℃的温度下维持3分钟而形成薄膜。
接着，在上述薄膜上放置具有纵×横20mm×20mm的正方形的透射图案和1至100μm的线条/空间图案的试验光掩模，并且将与试验光掩模的间隔设为100μm并照射紫外线。
此时，紫外线光源利用牛尾电机公司制的超高压汞灯(商品名USH-250D)，在大气气氛下以200mJ/cm2的曝光量(365nm)进行光照射，未使用特别的光学过滤器。
将上述经紫外线照射的薄膜在pH10.5的KOH水溶液显影溶液中浸渍80秒钟而进行显影。使用蒸馏水将覆有该薄膜的玻璃板清洗之后，吹拂氮气而使之干燥，在150℃的加热烘箱中加热10分钟，制造滤色器图案。上述制造出的彩色图案的膜厚为5.0μm。
试验例1：耐热性评价
关于耐热性，利用色度计(奥林巴斯公司制造，OSP200)来测定在上述滤色器制造中制作的基板的色度和透射率，并且利用色度计(奥林巴斯公司制造，OSP200)来再次测定在230℃下将完成色坐标测定的基板加热120分钟后的色度和透射率。耐热性通过测量在230℃下加热120分钟后的颜色变化值(△Eab)来评价。△Eab为通过基于CIE 1976(L*,a*,b*)空间色度计的以下彩度公式要求的值(日本色彩研究学会，最新色彩科学手册(昭和60年)p.266)。
△Eab*＝[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2
[耐热性评价基准]
○：△Eab*值：3以下
△：△Eab*值：3至10以下
×：△Eab*值：大于10
试验例2：耐光性评价
关于耐光性，利用色度计(奥林巴斯公司制造，OSP200)来测定在上述滤色器制造中制作的基板的色度和透射率，并且在耐光性设备(ATLAS公司CPS+设备)中对完成色坐标测定的基板进行照射200hr之后，利用色度计(奥林巴斯公司制造，OSP200)来再次测定色度和透射率。
△Eab为通过基于CIE 1976(L*,a*,b*)空间色度计的以下彩度公式要求的值(日本色彩研究学会，最新色彩科学手册(昭和60年)p.266)。
△Eab*＝[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2
[耐光性评价基准]
○：△Eab*值：3以下
△：△Eab*值：3至10以下
×：△Eab*值：大于10
试验例3：显影速度
利用旋涂法将实施例1至7及比较例1至2的各个蓝色感光性树脂组合物涂布于玻璃基板上，然后放置于加热板上，并且在100℃的温度下维持3分钟而形成薄膜之后，利用没有光掩模的全面曝光来照射50mJ/cm2的紫外线之后，使用膜厚度测定装置(DEKTAK 6M；Veeco公司制造)来测定图案的膜厚度。将完成厚度测定的基板在pH10.5的KOH水溶液显影溶液中浸渍80秒钟并显影之后，确认非曝光部部分是否残留蓝色感光性树脂组合物。
[显影速度评价基准]
测定并表示在显影时非曝光部完全溶解于显影液所需的时间。用“×”表示未显影的情况。
将耐热性、耐光性及显影速度评价结果记载于下述的表4中。
实验例4：图案的锥度及直进性评价
以由在上述实施例8至25及比较例3至6中得到的蓝色感光性组合物制备的滤色器为对象，利用SEM(10000倍率)来观察锥度(taper)及图案直进性和像素表面的形状，并且将该结果示于下述表4。此时，锥度及图案直进性如下所述。
<锥度>
○：图案轮廓(Pattern profile)良好
×：图案轮廓(Pattern profile)不良
<直进性>
○：图案边缘(Pattern edge)部的直进性偏差为1μm以下
×：图案边缘(Pattern edge)部的直进性偏差大于1μm
试验例5：发光强度测定
在使用由上述实施例8至25及比较例3至6制备的蓝色感光性树脂组合物而制造的滤色器中，通过365nm管型4W UV照射器在以20mm×20mm的正方形的图案形成的部分测定光变换后的区域，并且利用光谱仪(Spectrum meter，海洋光学公司)对实施例8至25及比较例3至6测定450nm区域中的发光强度。测定加过记载于表4中。
[表4]
耐热性 耐光性 显影速度 锥度 直进性 发光强度
实施例1 ○ ○ 18 - - -
实施例2 ○ ○ 14 - - -
实施例3 ○ ○ 16 - - -
实施例4 ○ ○ 18 - - -
实施例5 ○ ○ 16 - - -
实施例6 ○ ○ 17 - - -
实施例7 ○ ○ 11 - - -
实施例8 ○ ○ - ○ ○ 28500
实施例9 ○ ○ - ○ ○ 34700
实施例10 ○ ○ - ○ ○ 31800
实施例11 ○ ○ - ○ ○ 29800
实施例12 ○ ○ - ○ ○ 28200
实施例13 ○ ○ - ○ ○ 31300
实施例14 ○ ○ - ○ ○ 26500
实施例15 ○ ○ - ○ ○ 23900
实施例16 ○ ○ - ○ ○ 36500
实施例17 ○ ○ - ○ ○ 28500
实施例18 ○ ○ - ○ ○ 34800
实施例19 ○ ○ - ○ ○ 30800
实施例20 ○ ○ - ○ ○ 27800
实施例21 ○ ○ - ○ ○ 34200
实施例22 ○ ○ - ○ ○ 31300
实施例23 ○ ○ - ○ ○ 26500
实施例24 ○ ○ - ○ ○ 21900
实施例25 ○ ○ - ○ ○ 36500
比较例1 × × 23 - - -
比较例2 △ △ 23 - - -
比较例3 × × - × × 12540
比较例4 × × - △ × 11850
比较例5 △ × - △ × 15850
比较例6 × × - × △ 13600
由上述表4的结果可知，在包含选自用化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种的光引发剂的实施例的情况下呈现出优异的耐热性及耐光性结果，并且由实施例1至7可知显影速度也优异。此外，可知在进一步选择性地包含作为抗氧化剂的抗氧化剂A、抗氧化剂B或抗氧化剂C的实施例8至25的情况下，锥度、直进性及发光强度优异。
相反，在比较例1及2的情况下，呈现出与实施例相比显影速度缓慢且耐热性及耐光性也不优异的结果。此外，在比较例3至6的情况下，确认到因耐热性、耐光性、锥度及直进性下降导致的工艺性下降，并且可确认到发光强度不优异。
工业实用性
本发明的蓝色感光性树脂组合物在蓝色感光性树脂组合物中包含作为选自用化学式1至化学式3表示的化合物中的至少一种的光引发剂，从而能够实现因显影速度优异而工艺性优异并且因在形成为固化膜时具有突出的耐热性及耐光性而可靠性优异的滤色器特别是自发光滤色器。

Claims (16)

1.一种蓝色感光性树脂组合物，包含散射颗粒、蓝色着色剂、作为粘合剂树脂的Cardo类粘合剂树脂、光聚合性化合物、光引发剂及溶剂，
其中所述光引发剂为选自用下述化学式1至下述化学式3表示的化合物中的至少一种：
[化学式1]
在上述化学式1中，
R1至R4分别独立地为氢原子、卤素原子、羟基、由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的苯基、由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的苄基、或者由碳原子数为1至12的烷基取代或未取代的萘基，
[化学式2]
在上述化学式2中，
R5为氢、碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为3至8的环烷基、或者未取代或由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的苯基或其中，n为1至4的整数，m为1至6的整数，
R6为碳原子数为1至8的烷基、苯基、取代苯基、苄基或取代苄基，
R7为二苯硫醚、由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的二苯硫醚、咔唑基、由甲基、甲氧基、卤素、羧基及羟基取代的咔唑基、芴基或取代芴基，
[化学式3]
在上述化学式3中，
R8、R9及R10分别独立地表示R、OR、COR、SR、CONRR'或CN，
R及R'表示碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为6至30的芳基、碳原子数为7至30的芳烷基、或碳原子数为2至20的杂环基，它们能够由卤素原子和/或由碳原子数为2至20的杂环基取代，它们中的烷基及芳烷基的亚烷基部分能够被不饱和键、醚键、硫醚键或酯键中断，此外，R及R'能够一同形成环，
Y1表示硫原子或硒原子，m表示0至4的整数，p表示0至5的整数，
q表示0或1，
R11、R12、R13及R14分别独立地表示氢原子、卤素原子、或碳原子数为1至8的烷基，
X1表示碳原子数为1至20的烷基、碳原子数为6至30的芳基、碳原子数为7至30的芳烷基、或碳原子数为2至20的杂环基，它们能够由卤素原子和/或由碳原子数为2至20的杂环基取代，它们中的烷基及芳烷基的亚烷基部分能够被不饱和键、醚键、硫醚键或酯键中断，
Y2及Y3分别独立地表示氧原子、硫原子或硒原子。
2.根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，还包含抗氧化剂，所述抗氧化剂为选自磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及苯酚类抗氧化剂中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
所述磷类抗氧化剂为选自由3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d，f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英、三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亚磷酸酯、十八烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,6-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4'-二基亚膦酸酯，双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯及膦酸组成的组中的一种以上，
所述硫类抗氧化剂为选自由2,2-双({[3-(十二烷基硫代)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)及2-巯基苯并咪唑组成的组中的一种以上，
所述苯酚类抗氧化剂为选自由3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5,-三甲基-2,4,6,-三(3'5'-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二乙烯双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛硫基)甲基]邻甲酚、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羟基苄基)苯及四[亚甲基-3-(3,5'-二叔丁基-4'-羟基苯基丙酸酯)]甲烷组成的组中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
用上述化学式1表示的化合物为选自由2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮、2-乙基2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮、2-丙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮、2-丁基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-甲基-2-甲氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮、2-甲基-2-二甲氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮及2-甲基-2-二乙氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮组成的组中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
所述散射颗粒包含平均粒径为10nm至1000nm的金属氧化物。
6.根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
所述散射颗粒包含选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ZnO-Al、Nb2O3、SnO及MgO组成的组中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
含有所述散射颗粒的蓝色感光性树脂组合物进一步包含紫色着色剂。
8.根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
所述蓝色着色剂包含蓝色颜料及蓝色染料中的一种以上。
9.根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
所述Cardo类粘合剂树脂包含用下述化学式4-1及下述化学式4-2表示的化合物中的一种以上：
[化学式4-1]
[化学式4-2]
在上述化学式4-1及4-2中，
R15、R16、R17及R18分别独立地为
其中，X为氢原子、碳原子数为1至5的烷基、或羟基，R19为氢原子、或碳原子数为1至5的烷基。
10.根据权利要求9所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
用化学式4-1表示的化合物为用化学式6或化学式7表示的化合物中的一种以上，用化学式4-2表示的化合物为用化学式8或化学式9表示的化合物中的一种以上：
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
11.根据权利要求1所述的蓝色感光性树脂组合物，其中，
所述蓝色感光性树脂组合物还包含作为粘合剂树脂的丙烯酸类碱溶性树脂。
12.一种滤色器，包括由权利要求1至权利要求11中的任一项所述的蓝色感光性树脂组合物形成的蓝色图案层。
13.根据权利要求12所述的滤色器，其中，
所述滤色器还包括选自由红色图案层及绿色图案层组成的组中的一种以上。
14.根据权利要求13所述的滤色器，其中，
所述红色图案层或所述绿色图案层包含量子点。
15.根据权利要求12所述的滤色器，其中，
所述滤色器为自发光滤色器。
16.一种图像显示装置，包括：
如权利要求12所述的滤色器；以及
发出蓝色光的光源。
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