TWI781121B - 彩色光敏樹脂組成物、使用該組成物製造之彩色濾片及影像顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物，其特徵在於，包含：含有染料的著色劑；和由化學式1表示的化合物。

Description

彩色光敏樹脂組成物、使用該組成物製造之彩色濾片及影像顯示裝置
本發明涉及彩色光敏樹脂組成物、使用該組成物製造之彩色濾片和影像顯示裝置。
彩色濾片廣泛用於攝像元件、液晶顯示裝置這樣的影像顯示裝置等中，其應用範圍在急速地擴大。在彩色液晶顯示裝置、攝像元件等中使用的彩色濾片通常如下製造：通過在形成了黑色矩陣圖案的基板上採用旋塗均勻地塗佈含有與紅色、綠色和青色的各色相當的著色劑的彩色光敏樹脂組成物後，進行加熱乾燥(以下也有時稱為預燒製)，對形成了的塗膜進行曝光、顯影，根據需要進一步進行加熱固化(以下也有時稱為後燒製)，對於各色反復進行該操作，形成各色的像素。
彩色光敏樹脂組成物為含有著色劑而被著色的光敏樹脂組成物，係可用作用於形成構成彩色濾片的著色圖案的材料。其中，彩色濾片是用於內置於彩色液晶 顯示裝置中以使顯示圖像色彩化或者用於內置於攝像元件中以得到彩色圖像的光學元件。
最近，為了使彩色液晶顯示器節電，需要亮度更高的彩色濾片。一般地，彩色濾片具有膜厚越薄則亮度越升高的傾向。此時，為了確保高度的色再現，必須實現高顏料濃度。但是，由於顏料的高濃度化使抗蝕劑組成物的保存穩定性、塗佈性進一步降低，因此具有充分性能的彩色濾片的製作變得困難。
為了實現這些，對染料應用進行了研究。但是，與一般採用顏料的情形相比，多發生可靠性和對比度低的問題。因此，需要開發用於解決使用染料時的問題的技術。
韓國公開專利第2014-0115990號涉及著色組成物、著色固化膜和顯示元件，公開了涉及著色組成物的內容，該著色組成物是包含(A)包含選自呫噸(xanthene)化合物、多次甲基化合物、香豆素化合物和苝化合物中的至少1種化合物的著色劑、(B)黏結劑樹脂和(C)聚合性化合物的著色組成物，還包含(D)過渡金屬化合物(不過，不包括(A)成分)。
韓國公開專利第2015-0101934號涉及著色組成物、著色固化膜和顯示元件，公開了涉及著色組成物的內容，該著色組成物是包含(A)著色劑和(B)聚合性化合物的著色組成物，(A)著色劑包含具有發出螢光的部位和吸收該螢光的部位的聚合物。
另外，日本公開專利第2013-028764號涉及著色固化性組成物、著色固化膜、彩色濾片、圖案的形成方法、彩色濾片的製造方法、固體攝像元件和影像顯示裝置，公開了涉及著色固化性組成物的內容，該著色固化性組成物含有(A)具有聚合性基團的色素多聚體、(B)顏料、(C)聚合性化合物和(D)光聚合起始劑。
但是，就上述現有技術而言，由於過渡金屬這樣的添加劑或蒽醌這樣的發色劑表現出的特有的顏色，在亮度和可靠性上可能會變得不利。
[現有技術文獻] [專利文獻]
(專利文獻1)韓國公開專利第2014-0115990號(2014.10.01.)
(專利文獻2)韓國公開專利第2015-0101934號(2015.09.04.)
(專利文獻3)日本公開專利第2013-028764號(2013.02.07.)
本發明用於解決上述這樣的問題，其目的在於提供彩色光敏樹脂組成物，該彩色光敏樹脂組成物通過包含染料和由特定化學式表示的化合物，從而在應用於彩色濾片和具備該彩色濾片的影像顯示裝置時，表現出高 可靠性和高對比的特性。
用於實現上述目的的本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物，其特徵在於，包含：含有染料的著色劑；和由下述的化學式1表示的化合物。
[化學式1](x+)n(Y)m-
(上述化學式1中，(X+)由下述的化學式2至化學式4中的任一個表示，n為1至10，(Y)m-為具有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧原子的陰離子)。
Figure 106138437-A0202-12-0004-2
(上述化學式2中，Z為碳、氮、硫、磷或碘，R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R1、R2、R3和R4可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和 NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R1、R2、R3和R4為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R1和R4可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，n為0至5)。
Figure 106138437-A0202-12-0005-3
(上述化學式3中，L為碳或氮，R5、R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含 環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R5、R6、R7、R8、R9和R10可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R5、R6、R7、R8、R9和R10為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R6和R7可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，n為0至5)。
Figure 106138437-A0202-12-0006-4
(上述化學式4中，L為碳、氮或硫，R11、R12、R13、R14和R15各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、 羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R11、R12、R13、R14和R15可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R11、R12、R13、R14和R15為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R14和R15可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，n為0至5)。
另外，本發明提供包含上述的彩色光敏樹脂組成物的固化物的彩色濾片和包含該彩色濾片的影像顯示裝置。
本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物通過包含染料和由特定化學式表示的化合物，在應用於彩色濾片和具備其的影像顯示裝置時，具有在亮度沒有降低的情況下顯示出高可靠性和高對比特性的優點。
另外，用上述的彩色光敏樹脂組成物製造 的彩色濾片和包含上述彩色濾片的影像顯示裝置具有敏感度優異的優點。
以下對本發明更詳細地說明。
本發明中，某構件位於另一構件“上”時，其不僅包含某構件與另一構件相接的情形，也包含在二個構件之間還存在其他構件的情形。
本發明中，某部分“包含”某構成要素時，只要無特別地相反的記載，其意味著能夠不排除其他構成要素地還包含其他構成要素。
<彩色光敏樹脂組成物>
本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物，其特徵在於，包含：包含染料的著色劑；和由下述的化學式1表示的化合物。
[化學式1](x+)n(Y)m-
(上述化學式1中，(X+)由下述的化學式2至化學式4中的任一個表示，n為1至10，(Y)m-為具有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧原子的陰離子)。
[化學式2]
Figure 106138437-A0202-12-0009-5
(上述化學式2中，Z為碳、氮、硫、磷或碘，R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸的反應基團；R1、R2、R3和R4可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R1、R2、R3和R4為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R1和R4可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5)。
Figure 106138437-A0202-12-0010-6
(上述化學式3中，L為碳或氮，R5、R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R5、R6、R7、R8、R9和R10可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R5、R6、R7、R8、R9和R10為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴 基，R6和R7可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5)。
Figure 106138437-A0202-12-0011-7
(上述化學式4中，L為碳、氮或硫，R11、R12、R13、R14和R15各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R11、R12、R13、R14和R15可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R11、R12、R13、R14和R15為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲 醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R14和R15可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5)。
著色劑
本發明涉及的著色劑包含染料。
本發明的一實施方式中，上述染料能夠含有選自呫噸、三芳基甲烷、香豆素和苝化合物中的1種以上的化合物。
本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物包含含有上述染料的著色劑、具體地含有選自呫噸、三芳基甲烷、香豆素和苝化合物中的1種以上的化合物的染料和由上述化學式1表示的化合物的情況下，具有可提供可靠性和對比度優異的彩色光敏樹脂組成物的優點。
含有上述呫噸系化合物的染料例如可以是若丹明(rhodamine)B、若丹明6G、酸性紅52(Acid Red 52)、溶劑紅49(solvent red 49)、鹼性紫21(basic violet 21)等呫噸(xanthene)系色素。
含有上述三芳基甲烷系化合物的染料例如能夠含有鹼性藍7(basic blue 7)、溶劑紅41(solvent red 41)、溶劑紫31(solvent violet 31)、溶劑藍5(solvent blue 5)、酸性藍90(Acid blue 90)、溶劑藍128(solvent blue 128)等。
含有上述香豆素系化合物的染料例如可以是3-(2-苯并噻唑基(benzothiazolyl))-7-二乙基氨基香豆素 (diethylamino coumarin)(香豆素6)、3-(2-苯并咪唑基(benzimidazolyl))-7-二乙基氨基香豆素(香豆素7)、香豆素135、香豆素153等香豆素系色素。
含有上述苝系化合物的染料例如可以是4,4-二氟-1,3,5,7-四苯基-4-硼雜-3a、4a-二氮雜-s-引達省(IV)、路瑪近F紅、路瑪近(Lumogen)F橙、路瑪近(Lumogen)F黃等苝系色素。
本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物除了上述的染料以外，能夠追加地進一步包含本領域中通常使用的染料。例如可列舉出色指數(Colour Index)[The Society of Dyers and Colourists出版]中分類為溶劑(Solvent)、酸性(Acid)、鹼性(Basic)、活性(reactive)、直接(Direct)、分散(Disperse)或還原(Vat)的染料等。更具體地，可列舉出下述的色指數(C.I.)序號的染料，但並不限定於這些。
C.I.溶劑黃25，79、81、82、83、89；C.I.酸性黃7、23、25、42、65、76；C.I.活性黃2、76、116；C.I.直接黃4、28、44、86、132；C.I.分散黃54、76；C.I.溶劑橙41、54、56、99；C.I.酸性橙56、74、95、108、149、162；C.I.活性橙16；C.I.直接橙26； C.I.溶劑紅24、49、90、91、118、119、122、124、125、127、130、132、160、218；C.I.酸性紅73、91、92、97、138、151、211、274、289；C.I.酸性紫102；C.I.溶劑綠1、5；C.I.酸性綠3、5、9、25、28；C.I.鹼性綠1；C.I.還原綠1等。
就上述著色劑而言，相對於上述彩色光敏樹脂組成物全體100重量份，可含有0.1至30重量份，較佳係1至15重量份。
含有不到上述範圍的上述著色劑的情況下，著色力可略有降低，超過上述範圍而含有的情況下，耐溶劑性或密合力有可能降低，從工程的方面來看不佳，因此較佳係在上述範圍內含有。
在本發明的另一實施方式中，上述著色劑能夠進一步包含顏料。就上述顏料而言，在本發明中並無特別限定，能夠使用習知的著色顏料。例如，上述顏料能夠使用色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的著色顏料。
作為上述著色顏料，可列舉出C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、 265、269等紅色顏料；C.I.顏料藍15、15：3、15：4、15：6、16、60等青色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料；C.I.顏料橙13、31、38、41、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料；C.I.顏料綠7、19、21、26、36、58、59、62、63等綠色顏料等。
具體地，作為上述著色顏料，較佳係C.I.顏料藍15、15：3、15：4、15：6、60等青色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料；C.I.顏料綠7、36、58、59等綠色顏料，更佳係C.I.顏料藍15：3、15：6、C.I.顏料紫23和C.I.顏料綠7、58，進一步較佳係C.I.顏料藍15：6和C.I.顏料綠7。通過進一步包含上述著色顏料，從而具有如下優點：透射光譜的最優化變得容易，彩色濾片的耐光性和耐化學品性可變得良好。
對於上述著色顏料，根據需要，可實施松香處理、利用了導入了酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物等的表面處理、採用高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、採用硫酸微粒化法等的微粒化處理、或者採用用於將雜質除去的有機溶劑、水等的洗淨處理、離子性雜質的採用離子交換法等的除去處理等，但並不限定於此。
就上述顏料而言，相對於上述著色劑全體100重量份，可含有1至90重量份，較佳係5至90重量份，更佳係7至82重量份。在本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物中在上述範圍內進一步含有上述顏料的情況下，透射光譜的最優化變得容易，製造彩色濾片的情況下，耐光性和耐化學品性可變得良好，因此為較佳。
由化學式1表示的化合物
本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物包含含有染料的著色劑和由下述的化學式1表示的化合物。
[化學式1](X+)n(Y)m-
上述化學式1中，(X+)由下述的化學式2至化學式4中的任一個表示，n為1至10，(Y)m-為具有選自鎢、鉬、矽和磷中的至少1個元素和氧原子的陰離子化合物。
另一方面，上述陰離子為含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子的情況下，包含磷鎢酸、矽鎢酸和鎢系同多酸的陰離子，例如可為Keggin型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷鎢酸離子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、Keggin型矽鎢酸離子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-、以及[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-和它們的混合物。
Figure 106138437-A0305-02-0018-1
上述化學式2中，Z為碳、氮、硫、磷或碘，R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸的反應基團；R1、R2、R3和R4可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R1、R2、R3和R4為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R1和R4可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5。
上述化學式2的具體的化合物可如下述那樣表示。
Figure 106138437-A0202-12-0018-10
Figure 106138437-A0202-12-0019-12
Figure 106138437-A0202-12-0020-13
Figure 106138437-A0202-12-0020-14
上述化學式3中，L為碳或氮，R5、R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R5、R6、R7、R8、R9和R10可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的 -CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R5、R6、R7、R8、R9和R10為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R6和R7可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5。
上述化學式3的具體的化合物可如下述那樣表示。
Figure 106138437-A0202-12-0021-15
Figure 106138437-A0202-12-0022-16
Figure 106138437-A0202-12-0023-17
Figure 106138437-A0202-12-0024-18
Figure 106138437-A0202-12-0024-19
上述化學式4中，L為碳、氮或硫，R11、R12、R13、R14和R15各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述 烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R11、R12、R13、R14和R15可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成上述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，上述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R11、R12、R13、R14和R15為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R14和R15可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5。
上述化學式4的具體的化合物可如下述那樣表示。
Figure 106138437-A0202-12-0026-20
Figure 106138437-A0202-12-0027-21
在本發明的又一實施方式中，相對於上述彩色光敏樹脂組成物全體100重量份，可含有0.01至40重量份、較佳係0.1至40重量份、更佳係0.1至30重量份的由上述化學式1表示的化合物。
在上述範圍內含有由上述化學式1表示的化合物的情況下，具有可以賦予可靠性和高對比特性的優點。
在本發明的又一實施方式中，上述彩色光敏樹脂組成物還包含選自黏結劑樹脂、光聚合性化合物、光聚合起始劑和溶劑中的1種以上。
黏結劑樹脂
上述黏結劑樹脂通常在光或熱的作用下具有反應性和鹼溶解性，作為著色材料的分散介質發揮作用。
黏結劑樹脂例如可以列舉出含有羧基的單體和可與該單體共聚的其他單體的共聚物等。作為含有羧基的單體，例如可以列舉出不飽和單羧酸、不飽和二羧酸、 不飽和三羧酸等分子中具有1個以上的羧基的不飽和多元羧酸等不飽和羧酸等。
其中，作為不飽和單羧酸，例如可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作為不飽和二羧酸，例如可以列舉出馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸等。不飽和多元羧酸可為酸酐，具體地，可以列舉出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。
另外，不飽和多元羧酸可以為其單(2-甲基丙烯醯氧基烷基)酯，例如可以列舉出琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)酯、鄰苯二甲酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯、鄰苯二甲酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)酯等。不飽和多元羧酸可為其兩末端二羧基聚合物的單(甲基)丙烯酸酯，例如可以列舉出ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。這些含有羧基的單體能夠各自單獨地使用或將2種以上混合使用。作為可與上述含有羧基的單體共聚的其他單體，例如可以列舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯基苄基甲基醚、間-乙烯基苄基甲基醚、對-乙烯基苄基甲基醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、對-乙烯基苄基縮水甘油基醚、茚等芳香族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異 丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸雙環戊二烯酯、甲基丙烯酸雙環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸降莰酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸酯類；丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2- 二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不飽和羧酸氨基烷基酯類；丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等不飽和羧酸縮水甘油酯類；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油基醚等不飽和醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏氰基乙烯等乙烯基氰化合物；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥基乙基丙烯醯胺、N-2-羥基乙基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺類；馬來醯亞胺、苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共軛二烯類；和在聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷的聚合物分子鏈的末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基的大分子單體類等。這些單體能夠各自單獨地使用或將2種以上混合使用。特別地，作為可與上述含有羧基的單體共聚的其他單體，具有降莰基骨架的單體、具有金剛烷骨架的單體、具有松香骨架的單體等大體積性單體具有降低比介電常數值的傾向，因此為較佳。
作為本發明的黏結劑樹脂，酸值較佳係20至200(KOHmg/g)的範圍。如果酸值在上述範圍內，顯影液中的溶解性提高，非露出部容易溶解，敏感度增加，其結果露出部的圖案在顯影時殘留，改善殘膜率(film remaining ratio)，因此為較佳。其中，酸值是用將丙烯酸系聚合物1g中和所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值，通常能夠通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
另外，較佳係採用凝膠滲透色譜(GPC；以四氫呋喃作為溶出溶劑)測定的聚苯乙烯換算重均分子量(以下簡稱為“重均分子量”)為3000至200000，較佳為5000至100000的黏結劑樹脂。如果分子量在上述範圍內，則塗佈膜的硬度提高，殘膜率高，顯影液中的非露出部的溶解性優異，具有解析度提高的傾向而變得較佳。
黏結劑樹脂的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]較佳為1.5至6.0，更佳為1.8至4.0。分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]為上述範圍以內的情況下，顯影性優異。
就本發明的黏結劑樹脂的含量而言，相對於彩色光敏樹脂組成物中的固體成分全部100重量份，較佳係含有1至60重量份。就黏結劑樹脂的含量而言，如果在上述的範圍內含有，則在顯影液中的溶解性充分，因此在非像素部分的基板上難以產生顯影殘渣，顯影時難以發生曝光部的像素部分的膜減少，因此具有非像素部分的脫落性良好的傾向。
光聚合性化合物
上述光聚合性化合物是在光和後述的光聚合起始劑的作用下能夠聚合的化合物，可以列舉出單官能單體、2官能單體、其他多官能單體等。
作為單官能單體的具體例，可以列舉出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
作為2官能單體的具體例，可以列舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作為其他多官能單體的具體例，可以列舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。這些中，較佳係使用2官能以上的多官能單體。
就上述光聚合性化合物而言，相對於彩色光敏樹脂組成物中的固體成分全體100重量份，較佳係含有5至50重量份，更佳係含有7至45重量份。就光聚合性化合物的含量而言，如果在上述範圍以內含有，則像素部的強度、平滑性可變得良好。
光聚合起始劑
對上述光聚合起始劑並無限制，為選自三
Figure 106138437-A0202-12-0032-29
系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物和肟化合物中的1種以上的化合物。含有上述光聚合起始劑的光敏樹脂組成物為高敏感度，就使用該組成物形成的像素而言， 其像素部的強度、圖案性變得良好。
另外，如果在光聚合起始劑中併用光聚合起始輔助劑，則含有它們的光敏樹脂組成物進一步成為高敏感度，使用該組成物形成彩色濾片時的生產率提高，因此為較佳。
作為三
Figure 106138437-A0202-12-0033-30
系化合物，可列舉例如2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三
Figure 106138437-A0202-12-0033-31
、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三
Figure 106138437-A0202-12-0033-32
、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三
Figure 106138437-A0202-12-0033-33
、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三
Figure 106138437-A0202-12-0033-34
、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三
Figure 106138437-A0202-12-0033-35
、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三
Figure 106138437-A0202-12-0033-36
、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三
Figure 106138437-A0202-12-0033-37
、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三
Figure 106138437-A0202-12-0033-38
等。
作為苯乙酮系化合物，例如可列舉出二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等。
作為聯咪唑化合物，可列舉例如2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷 氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、4,4’,5,5’位置的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。這些中，較佳係使用2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑。
另外，只要是不損害本發明的效果的程度，也能夠進一步包含在該領域中通常使用的其他光聚合起始劑等。作為其他光聚合起始劑，例如可列舉出苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮(Thioxanthen)系化合物、蒽系化合物等。這些能夠各自單獨地使用或者將二種以上組合使用。
作為苯偶姻(Benzoin)系化合物，例如可以列舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等。作為二苯甲酮系化合物，例如可以列舉出二苯甲酮、0-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4,4’-二(N,N’-二甲基氨基)-二苯甲酮等。作為噻噸酮系化合物，例如可以列舉出2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。作為蒽系化合物，例如可以列舉出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。此外，可以列舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶醯、9,10-菲醌、樟腦醌、苯基 乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等作為其他的光聚合起始劑。
另外，作為在本發明中能夠與光聚合起始劑組合使用的光聚合起始輔助劑，較佳係可使用選自胺化合物、羧酸化合物等中的1種以上的化合物。
作為光聚合起始輔助劑中的胺化合物的具體例，可以列舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等脂肪族胺化合物、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱：米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等芳香族胺化合物。作為胺化合物，較佳係使用芳香族胺化合物。
作為羧酸化合物，例如可以列舉出苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等芳香族雜乙酸類。
本發明的彩色光敏樹脂組成物中，就光聚合起始劑的含量而言，在彩色光敏樹脂組成物中，相對於固體成分全體100重量份，較佳係含有0.1至20重量份，更佳係含有1至10重量份。就上述光聚合起始劑的使用量而言，在上述的範圍內含有的情況下使光敏樹脂組成物高敏感度化，像素部的強度、其像素部表面的平滑性優異。
另外，就光聚合起始輔助劑的使用量而言，在上述光敏樹脂組成物中，相對於固體成分全體100重量份，較佳係含有0.1至20重量份，更佳係含有1至10重量份。就上述光聚合起始輔助劑的使用量而言，如果在上述範圍內含有，則光敏樹脂組成物的敏感度效率性進一步提高，使用該組成物形成的彩色濾片的生產率可提高。
溶劑
對上述溶劑並無特別限制，能夠使用在彩色光敏樹脂組成物的領域中使用的各種有機溶劑。
作為具體的例子，可以列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚類、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯類、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯和甲氧基戊基乙酸酯等伸烷基二醇烷基醚乙酸酯類、苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等芳香族烴類、甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類、γ-丁內酯等環狀酯類等。
就上述的溶劑而言，從塗佈性和乾燥性的方面出發，較佳地，可以列舉出上述溶劑中沸點為100至200℃的有機溶劑，更佳地，可以列舉出伸烷基二醇烷基醚 乙酸酯類、酮類、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類，進一步較佳地，可以列舉出丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。這些溶劑能夠各自單獨地使用或者將二種以上混合使用。
就本發明的彩色光敏樹脂組成物中的溶劑的含量而言，相對於彩色光敏樹脂組成物全體100重量份，較佳係含有60至90重量份，更佳係含有65至85重量份。就上述溶劑的含量而言，在上述範圍以內含有的情況下，用輥塗機、旋塗機、狹縫和旋轉塗佈機、狹縫塗佈機(也有時稱為模壓塗佈機)、噴墨等塗佈裝置塗佈時塗佈性可變得良好。
添加劑
為了促進塗佈性或密合性，本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物能夠進一步包含抗氧化劑、密合促進劑、表面活性劑這樣的添加劑。
上述抗氧化劑能夠使用選自苯并三唑系光穩定劑、三
Figure 106138437-A0202-12-0037-39
系光穩定劑、二苯甲酮系、Hals光穩定劑和它們的組合中的一個，但並不限於此。
上述密合促進劑為了提高與基板的密合性而添加，能夠包含具有選自羧基、甲基丙烯醯基、異氰酸酯基、環氧基和它們組合中的反應性取代基的矽烷偶聯劑，但並不限定於此。例如，上述矽烷偶聯劑可列舉出三甲氧基甲矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基 矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等，其能夠單獨使用以及將二種以上組合使用。
本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物包含上述表面活性劑的情況下，具有可提高塗佈性的優點。例如上述表面活性劑能夠使用BM-1000、BM-1100(BM Chemie公司)、FLUORAD FC-135/FC-170C/FC-430(住友3M(股))、SH-28PA/-190/SZ-6032(東麗有機矽(股))等氟系表面活性劑，但並不限定於此。
此外，本發明涉及的彩色光敏樹脂組成物在不損害本發明的效果的範圍內也能夠進一步包含紫外線吸收劑、防凝聚劑這樣的添加劑，就上述添加劑而言，也是在不損害本發明的效果的範圍內，本領域技術人員可適當地追加使用。例如，就上述添加劑而言，以上述彩色光敏樹脂組成物全體100重量份為基準，能夠以0.05至10重量份、具體地0.1至10重量份、更具體地0.1至5重量份使用，但並不限定於此。
<彩色濾片>
本發明提供包含用上述彩色光敏樹脂組成物製造的著色圖案的彩色濾片。即，本發明包含利用上述彩色光敏樹脂組成物製造的彩色濾片。本發明涉及的彩色濾片通過同時含有染料和由上述化學式1的結構表示的化合物，從而具有在亮度沒有降低的情況下可靠性和對比度 比優異的優點。
本發明的彩色濾片包含基板和在上述基板上用本發明的彩色光敏樹脂組成物製造的著色圖案。上述基板為透明的材質，為了彩色濾片的穩定性，能夠使用具有足夠的強度和支持力的原料。較佳地，能夠使用化學穩定性優異、強度高的玻璃。在各著色圖案之間能夠進一步形成隔壁，也能夠附加黑矩陣。
上述彩色濾片的製造方法能夠利用該領域中習知的通常的方法。
<影像顯示裝置>
另外，本發明提供包含上述彩色濾片的影像顯示裝置。作為上述影像顯示裝置的具體例，可以列舉出液晶顯示器(液晶顯示裝置；LCD)、有機EL顯示器(有機EL顯示裝置)、液晶投影儀、遊戲機用顯示裝置、行動電話等攜帶式終端用顯示裝置、數位相機用顯示裝置、汽車導航用顯示裝置等顯示裝置等，但並不限定於此。
本發明的影像顯示裝置除了具備上述彩色濾片以外，可採用本發明的技術領域中通常習知的方法製造。
以下為了具體地說明本說明書，列舉實施例詳細地說明。但是，本說明書涉及的實施例可變形為多種其他形態，本說明書的範圍並不限定於以下說明的實施例。本說明書的實施例是為了對本領域普通技術人員更為完全地說明本說明書所提供的。另外，以下表示含量的“%” 和“份”只要無特別說明，則為重量基準。
合成例1
在十二烷基吡啶鎓氯化物(Dodecylpyridinium chloride)2g中添加甲醇30g，在使其完全溶解的溶液中緩慢地滴入使磷鎢酸水合物(Phosphotungstic acid hydrate)(Aldrich、P4006)6g溶解於水25g中的溶液。滴入後在25至50℃下攪拌4小時後，將沉澱物過濾並用水洗淨。過濾後用50℃的真空烘箱乾燥12小時，得到了8.5g的下述的化學式A-1。(參照Eur.J.Inorg.Chem.2014、21-35合成。)
Figure 106138437-A0202-12-0040-22
合成例2
代替十二烷基吡啶鎓氯化物(Dodecylpyridinium chloride)而使用氫氧化四丙基銨(Tetrapropylammonium Hydroxide)(TCI、製品序號T0171)，採用與合成例1相同的方法得到了化學式A-27.3g。
[化學式A-2]
Figure 106138437-A0202-12-0041-23
合成例3：黏結劑樹脂(B)的合成
在具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮導入管的燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯100g、丙二醇單甲基醚100g，將燒瓶內的氣氛由空氣變為氮後，投入偶氮二異丁腈8.2g、三環癸烷骨架的單甲基丙烯酸酯(日立化成(股)製造FA-513M)3.1g、丙烯酸2-乙基己酯55.2g、4-甲基苯乙烯5.9g、甲基丙烯酸縮水甘油酯85.2g、正十二硫醇6.0g。然後，邊攪拌邊使反應液的溫度上升到80℃，反應了4小時。
將反應液的溫度降低到常溫，將燒瓶的氣氛從氮置換為空氣後，歷時2小時從滴液漏斗將三乙胺0.2g、4-甲氧基苯酚0.1g、丙烯酸43.2g與丙二醇單甲基醚乙酸酯136g一起滴入後，在100℃下反應了6小時。之後將反應液的溫度降低到常溫，投入琥珀酸酐6.0g，在80℃下反應了6小時。
這樣合成的鹼可溶性樹脂的固體成分的酸值為36.2mgKOH/g，採用GPC測定的重均分子量Mw為約7540，Tg為-12℃。
對於上述鹼可溶性樹脂的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)的測定，利用GPC法在以下的條件下進 行，將此時得到的重均分子量和數均分子量之比作為分子量分佈(Mw/Mn)。
裝置：HLC-8120GPC(東曹(股)製造)
管柱：TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串聯連接)
管柱溫度：40℃
移動床溶劑：四氫呋喃
流速：1.0ml/分
注入量：50μl
檢測器：RI
測定試樣濃度：0.6重量%(溶劑=四氫呋喃)
校正用標準物質：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(東曹(股)製造)
彩色光敏樹脂組成物的製造：實施例1至3和比較例1至3
按照下述的表1的組成，製造實施例和比較例涉及的彩色光敏樹脂組成物，此時以餘量含有溶劑以致彩色光敏樹脂組成物全體成為100重量份。
Figure 106138437-A0202-12-0043-24
彩色濾片(玻璃基板)製造例
利用由實施例和比較例製造的彩色光敏樹脂組成物製造了彩色濾片。即，採用旋塗法將上述各個彩色光敏樹脂組成物在玻璃基板上塗佈後，放置在加熱板上，在100℃的溫度下維持3分鐘，形成了薄膜。接著，在上述薄膜上載置具有使透射率在1至100%的範圍內階梯狀變化的圖 案和1μm至50μm的線/間隙圖案的試驗光掩模，使與試驗光掩模的間隔為100μm，照射了紫外線。此時，對於紫外線的光源，使用了含有全部g、h、i線的1kW的高壓汞燈，以100mJ/cm2的照度照射，沒有使用特別的光學濾波器。將上述照射了紫外線的薄膜在pH10.5的KOH水溶液顯影溶液中浸漬2分鐘，顯影。使用蒸餾水將該覆蓋了薄膜的玻璃板洗淨後，吹送氮氣，乾燥，用220℃的加熱烘箱加熱1小時，製造了彩色濾片。上述製造的彩色濾片的膜厚為2.0μm。
實驗例
(1)彩色光敏樹脂組成物的增黏率
測定了由實施例和比較例製造後即具的各彩色光敏樹脂組成物的初期黏度(運動黏度)A(mPa‧s)。
然後，將實施例和比較例涉及的各彩色光敏樹脂組成物在25℃的環境下從製造後即刻開始放置了1天後，測定了各彩色光敏樹脂組成物的放置後的黏度(運動黏度)B(mPa‧s)。彩色光敏樹脂組成物的黏度(運動黏度)的測定按照JIS Z8809、使用E型黏度計(商品名：RE-01、DONGGI產業(股)製品)在25℃的環境下進行。增黏率根據下式算出。
增黏率=(放置後黏度B)/(初期黏度A)
將結果示於下述的表2中，實施例1至3的初期黏度用將比較例1的彩色光敏樹脂組成物的初期黏 度作為標準(100)時的相對值表示，將其結果示於表2中。
(2)亮度(Y)的測定
如下所述測定了實施例和比較例涉及的著色玻璃板的亮度(Y)。將著色玻璃板設置於分光測色計(商品名：CM-3700d、konicaminolta sensing(股)製品)，測定了C光源2度(°)下的X、Y、Z坐標軸處的透過色度。採用此時的Y值作為亮度(Y)。將結果示於下述的表2中。
下述的表2中實施例1至3的亮度值用將使用比較例1的彩色光敏樹脂組成物得到的著色玻璃板的亮度作為標準(100)時的相對值表示，將其結果示於表2中。
(3)對比度的測定
使用對比度測定裝置測定了實施例和比較例涉及的後烘焙後的著色玻璃板(彩色濾片)的對比度。對比度測定裝置由色彩亮度計(商品名：LS-100、konicaminolta sensing(股)製品)、燈(商品名：HF-SL-100WLCG、電通(Johnson)產業(股)製品)和偏光板(商品名：POLAX-38S、(股)LUCEO製品)構成。
在背光上設置了偏光板以致偏光板(POLAX-38S)與著色玻璃板的間隔成為1mm。
在其上部設置了可旋轉的偏光板。確認了背光的亮度充分地穩定後，將在上部設置的可旋轉的偏光板調節到正交尼科耳的位置，測定著色玻璃板的亮度，接著，使其旋轉90度，在平行的位置測定了著色玻璃板的亮度。求出兩者之比(%)作為對比度。
將結果示於下述的表2中，實施例1至3的對比度值用將使用比較例1的彩色光敏樹脂組成物得到的著色玻璃板的對比度作為標準(100)時的相對值表示，將其結果示於表2中。
(4)耐熱性測定
耐熱性通過測定在230℃下加熱120分鐘後的色變化值(△E* ab)來評價。△E* ab是採用根據CIE 1976(L*、a*、b*)空間表色系的下述的彩度公式求出的值。將其結果示於表2中。(日本色彩學會編新編色彩科學手冊(昭和60年)第266頁)。
△E* ab={(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2}1/2
[耐熱性評價標準]
○：△E*ab值：3以下
△：△E*ab值：3至10
×：△E*ab值：超過10
Figure 106138437-A0202-12-0046-25
如上述表2中所示那樣，能夠確認按照本發明將上述組成物混合而成的實施例1至3的彩色光敏樹脂組成物能夠提供耐熱性和高對比的彩色濾片。
Figure 106138437-A0202-11-0002-1

Claims (8)

  1. 一種彩色光敏樹脂組成物，其包含：含有染料的著色劑；和由下述的化學式1表示的化合物，[化學式1](X+)n(Y)m-所述化學式1中，(X+)由下述的化學式2至化學式4中的任一個表示，n為1至10，(Y)m-為α-[PW12O40]3-、α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-、[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-及其混合物，
    Figure 106138437-A0305-02-0050-2
     所述化學式2中，Z為碳、氮、硫、磷或碘，R1、R2、R3和R4各自獨立地為氫、鹵素原子或碳 數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成所述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，所述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R1、R2、R3和R4可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成所述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，所述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R1、R2、R3和R4為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R1和R4可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5，
    Figure 106138437-A0305-02-0052-3
     所述化學式3中，L為碳或氮，R5、R6、R7、R8、R9和R10各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成所述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，所述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團；R5、R6、R7、R8、R9和R10可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成所述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，所述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸 酯的反應基團；或者R5、R6、R7、R8、R9和R10為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R6和R7可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5，
    Figure 106138437-A0305-02-0053-4
     所述化學式4中，L為碳、氮或硫，R11、R12、R13、R14和R15各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的經取代或未經取代的烴基，構成所述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，所述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可包含環氧基、丙烯酸酯的反應基團； R11、R12、R13、R14和R15可選自可被從烷基、鹵素、CN、OR16、SR17、羰基、磺酸基和NR18R19中選擇的一個以上的取代基取代的苯基或芳香族烴，R16、R17、R18和R19各自獨立地為氫、鹵素原子或碳數1至30的1價或2價的烴基，構成所述烴基的-CH2-的碳可被轉換為氧原子、硫原子、氨基或羰基，所述烴基中所含的氫原子可被轉換為鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基，可含有環氧基、丙烯酸酯的反應基團；或者R11、R12、R13、R14和R15為碳數1至30的烯基，包含含有選自鹵素原子、氰基、硝基、羰基、磺酸基、-SO3M、-CO2M、羥基、甲醯基或氨基中的一個以上的取代基的苯基或芳香族烴基，R14和R15可結合而形成5至7元環的含氮雜環或者各自獨立地為環烷基，M為鹼金屬原子，n為0至5。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的彩色光敏樹脂組成物，其中，所述染料包含選自呫噸、三芳基甲烷、香豆素和苝化合物中的1種以上的化合物。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的彩色光敏樹脂組成物，其中，所述著色劑還包含顏料。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的彩色光敏樹脂組成物， 其還包含選自黏結劑樹脂、光聚合性化合物、光聚合起始劑和溶劑中的1種以上。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的彩色光敏樹脂組成物，其中，相對於所述彩色光敏樹脂組成物全體100重量份，含有0.01至40重量份的由所述化學式1表示的化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的彩色光敏樹脂組成物，其中，相對於所述彩色光敏樹脂組成物全體100重量份，含有0.1至30重量份的所述著色劑。
  7. 一種彩色濾片，其包含申請專利範圍第1至6項中任一項所述的彩色光敏樹脂組成物的固化物。
  8. 一種影像顯示裝置，其包含根據如申請專利範圍第7項所述的彩色濾片。
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