CN109891320B - 金属氧化物感光性树脂组合物以及使用其制造的滤色器和图像显示装置 - Google Patents

金属氧化物感光性树脂组合物以及使用其制造的滤色器和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

一种用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，其包括平均粒子直径为30‑300nm且含有金属氧化物的散射粒子，条件是该金属氧化物感光性树脂组合物不含有量子点。

Description

金属氧化物感光性树脂组合物以及使用其制造的滤色器和图 像显示装置
技术领域
本发明涉及包含一定的散射粒子的金属氧化物感光性树脂组合物以及使用其制备的滤色器和图像显示装置。
背景技术
滤色器是薄膜型光学元件，其可以从白光中提取红色、绿色和蓝色三种颜色，以在精细像素中显示三种颜色。这里，一个像素具有大约几十到几百微米的尺寸。这种滤色器具有如下结构：其中黑色矩阵层和像素单元顺序层叠，黑色矩阵层以预定图案形成在透明基板上以阻挡光通过各个像素之间的边界区域；在像素单元中包括多个颜色(通常，红色(R)、绿色(G)和蓝色(B))的三原色以给定顺序排列以形成单个像素。
作为实现滤色器的方法之一，迄今为止已经使用了使用颜料分散型感光性树脂的颜料分散方法。然而，颜料分散方法的问题在于，当光通过滤色器时，从光源发出的一些光被吸收到滤色器中，导致光学效率降低。该方法还存在的问题在于，由于滤色器中包含的颜料的特性，色彩再现性可能降低。
特别地，要求滤色器具有高色彩再现范围和优异的性能，例如高亮度和高对比度以及优异的图案特性，因为滤色器用于包括各种图像显示装置的各种领域。为了解决上述问题，已经提出了一种使用包括量子点的自发光型感光性树脂组合物制备滤色器的方法。
韩国未审查专利公开No.2013-0000506涉及一种显示装置，公开了与显示装置有关的内容，该显示装置包括颜色转换单元，该颜色转换单元包括：多个波长转换粒子，其被配置为转换光的波长；多个滤色器粒子，其被配置为从光吸收具有预定波长范围的光。
然而，包括量子点的滤色器具有的缺点在于：由于量子点的效率下降，滤色器的性能可能稍微降低；特别地，因为蓝色量子点非常昂贵，因此可能引起蓝色量子点的效率下降以及总制造成本的增加。
同时，当在包括红色量子点和绿色量子点的滤色器中使用常规蓝色感光性树脂组合物形成蓝色像素时，滤色器当从其正面观看时具有优异的光致发光强度和色纯度，但是当从其侧面观看时具有低的蓝色光致发光强度。因此，蓝色感光性树脂组合物具有关于滤色器的亮度降低和色纯度低的问题。
因此，需要开发能够防止蓝色像素的效率下降并降低制造成本的感光性树脂组合物。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：韩国未审查专利公开No.2013-0000506(2013年1月3日)
发明内容
技术问题
因此，本发明的一个方面是提供一种金属氧化物感光性树脂组合物，其能够防止根据视角的蓝色像素的效率下降并降低制造成本。
本发明的另一方面是提供一种滤色器，其包括使用上述金属氧化物感光性树脂组合物制造的蓝色图案层。
本发明的又一方面是提供一种包括上述滤色器；和发射蓝光的光源的图像显示装置。
技术方案
为了解决上述问题，根据本发明的一个方面，提供一种用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，其包括平均颗粒直径为30-300nm的含有金属氧化物的散射粒子，条件是金属氧化物感光性树脂组合物不包括量子点。
根据本发明的另一方面，提供一种滤色器，其包括蓝色图案层，该蓝色图案层包括用于形成蓝色图案层的上述金属氧化物感光性树脂组合物的固化物。
根据本发明的又一方面，提供一种图像显示装置，其包括：上述滤色器；和发射蓝光的光源。
有益效果
因为根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物不包括量子点但包括一定的散射粒子，所以金属氧化物感光性树脂组合物能够用于降低制造成本和制造具有高视角的滤色器。
另外，因为使用根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物制造的滤色器和图像显示装置中的每一个包括一定的散射粒子和发射蓝光的光源而不是蓝色量子点，所以滤色器和图像显示装置能够用于确保优异的色彩再现特性和高光学效率，从而实现高质量图像并降低制造成本。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明。
在本发明中，当假设一个部件设置在另一个部件“上”时，它可以直接布置在另一个部件上，或者也可以在它们之间存在中间部件。
在本发明中，当假设一个元件“包括”，“包含”和“具有”一个部件时，它指定其他部件的存在，但不排除其他部件的存在，除非在本文中另有具体说明。
<用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物>
本发明的一个方面涉及用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，其包括平均颗粒直径为30-300nm的含有金属氧化物的散射粒子，条件是该金属氧化物感光性树脂组合物不包含量子点。
具体地，因为根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物包括平均颗粒直径为30-300nm的含有金属氧化物的散射粒子，所以即使当金属氧化物感光性树脂组合物不包含蓝色量子点时，也可以制备可以与发射蓝光的光源相互作用以用作蓝色像素的图案层。
除了散射粒子之外，根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物还可包括光聚合性化合物、光聚合引发剂、粘合剂树脂、溶剂或添加剂，不包括量子点，但是，本发明不限于此。
散射粒子
根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物包括平均颗粒直径为30-300nm的含有金属氧化物的散射粒子。
根据本发明的一个示例性实施方式，金属氧化物可包括选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In及其组合组成的组中的一种或多种氧化物。
根据本发明的另一个示例性实施方式，金属氧化物可包括选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO及其组合组成的组中的一种或多种。必要时，可以使用其表面用含有不饱和键的化合物例如丙烯酸酯处理的材料作为金属氧化物。
散射粒子具有平均颗粒直径和在组合物中限定的总含量，以使滤色器的光致发光强度最大化。
在本发明中，术语“平均颗粒直径”是指数均颗粒直径，并且可以例如由在场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)或透射电子显微镜(TEM)下观察到的图像来计算。具体地，通过从用FE-SEM或TEM观察的图像中提取几个样品，并测量这些样品的直径，可以获得平均颗粒直径作为算术平均值。
金属氧化物的平均颗粒直径为30-300nm。在这种情况下，金属氧化物的散射效果增强。因此，期望地，即使当包括散射粒子的感光性树脂组合物不包括蓝色量子点时，蓝色光源也可以用作蓝色像素。
当金属氧化物的平均颗粒直径小于该直径范围时，散射效果可能有所降低，这使得金属氧化物有点难以用作蓝色像素。另一方面，当金属氧化物的平均颗粒直径大于该直径范围时，散射粒子可能沉淀在用于形成蓝色图案层的感光性树脂组合物中，这使得有点难以获得质量均匀的图案层表面。因此，优选在将金属氧化物的平均颗粒直径适当调整在该直径范围内后使用金属氧化物。
根据本发明的又一个示例性实施方式，基于总共100重量份的金属氧化物感光性树脂组合物，散射粒子的含量通常为0.1-50重量份，优选含量为1-30重量份，更优选含量为2-20重量份。当散射粒子包含在该含量范围内时，散射粒子的优点在于，可以制造相对于0°的前视角，在-60°至+60°范围内的视角下具有优异的光致发光强度的滤色器。
当散射粒子的含量低于该含量范围时，滤色器在前视角下具有优异的光致发光强度，但是当从滤色器的左右两侧看时，滤色器可能有点难以确保期望的光致发光强度。另一方面，当散射粒子的含量高于该含量范围时，由于散射粒子的遮光效果，增强光致发光强度的效果可能较差，并且金属氧化物感光性树脂组合物的稳定性也可能会降低。因此，期望在该含量范围内适当地使用散射粒子。
根据本发明的又一个示例性实施方式，用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物还可包含选自由蓝色着色剂、粘合剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂组成的组中的一种或多种。
蓝色着色剂
本发明的蓝色感光性树脂组合物还可包含蓝色着色剂。当根据本发明的蓝色感光性树脂组合物还包含蓝色着色剂时，可以防止由散射粒子反射的光源的光被例如太阳光的环境光再反射，从而实现高质量的图像。
具体地，蓝色着色剂可以包括蓝色颜料，蓝色颜料可以特别地包括在颜色指数(C.I.；由染色师和配色师协会(Society of Dyers and Colourists)出版)中被分类为颜料的化合物，并且更具体地包括具有以下C.I.数值的颜料，但是，本发明并不特别地限于此。
根据本发明的另一个示例性实施方式，蓝色着色剂可以包括选自由C.I.颜料蓝15:3,15:4,15:6,16,21,28,60,64,76及其组合组成的组中的一种或多种蓝色颜料。
其中，在抑制环境光反射和实现高色彩再现性的效果方面，期望蓝色着色剂包括选自由C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、颜料蓝15:6和C.I.颜料蓝16组成的组中的一种或多种。
根据本发明的又一个示例性实施方式，蓝色着色剂还可包含选自由染料和紫色颜料组成的组中的一种或多种。
紫色颜料可以例如包括选自由C.I.颜料紫1、14、19、23、29、32、33、36、37、38及其组合组成的组中的一种或多种，但本发明不限于此。其中，在通过低含量的着色材料实现高色彩再现性方面，期望使用C.I.颜料紫23。
染料可包括被分类为颜色指数(由染色师和配色师协会出版)中的染料的化合物或染色说明书(Dyeing Notes，Color Dyeing Co.)中公开的已知蓝色或紫色染料。
例如，C.I.溶剂染料可以包括：
C.I.溶剂蓝5、35、36、37、44、45、59、67和70；和
C.I.溶剂紫8、9、13、14、36、37、47和49。
其中，C.I.溶剂染料优选包括选自由C.I.溶剂蓝35,36,44,45和70以及C.I.溶剂紫13组成的组中的一种或多种。
另外，C.I.酸性染料可以包括：
C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335和340；
C.I.酸性紫6B,7,9,17,19和66等。
其中，C.I.酸性染料优选包括选自由C.I.酸性蓝80和90；以及C.I.酸性紫66组成的组中的一种或多种。
另外，C.I.直接染料可以包括：
C.I.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275和293；
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103和104等。
此外，C.I.媒染染料可以包括：
C.I.媒染蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83和84；
C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53和58等。
染料可以单独使用或者可以两种或更多种组合使用。
根据本发明的又一个示例性实施方式，基于总共100重量份的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，蓝色着色剂的含量可以为0.1-50重量份，优选为0.5-30重量份，更优选为1-20重量份。
当蓝色着色剂的含量低于该含量范围时，可能有点难以确保抑制环境光反射的期望效果。另一方面，当蓝色着色剂的含量高于该含量范围时，可能有点减少光致发光强度的增大，导致组合物的粘度稳定性降低。因此，在该含量范围内适当地使用蓝色着色剂。
粘合剂树脂
根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物可以包括粘合剂树脂。
粘合剂树脂通常通过光或热的作用而具有反应性和碱溶性，因此可以用作散射粒子的分散介质。包含在根据本发明的金属氧化物感光性树脂组合物中的粘合剂树脂用作用于散射粒子的粘合剂树脂。在这种情况下，可以使用粘合剂树脂而没有限制，只要粘合剂树脂能够溶解在制造滤色器的显影过程中使用的的碱显影溶液中即可。
粘合剂树脂可以例如包括：含羧基的单体、以及该单体与可与其共聚的其它单体的共聚物等。
含羧基的单体可以例如包括：不饱和羧酸，例如在一个分子中具有一个或多个羧基的不饱和多元羧酸，例如不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、不饱和三元羧酸等。这里，不饱和一元羧酸可以例如包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。不饱和二羧酸可以例如包括：马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。不饱和多元羧酸可以是酸酐，并且具体地可以包括：马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。此外，不饱和多元羧酸可以是其单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯，其实例可以例如包括：单(2-丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯、单(2-丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯等。不饱和多元羧酸在其两个末端各自是二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，其实例可以例如包括：ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。
这些含羧基的单体可以单独使用或者将两种或更多种组合使用。可与含羧基单体共聚的其它单体可例如包括：选自由芳族乙烯基化合物、例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等；不饱和羧酸酯、例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯等；不饱和羧酸氨基烷基酯，例如丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等；不饱和羧酸缩水甘油酯，例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等；羧酸乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不饱和醚，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等；乙烯基氰化合物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏氰基乙烯等；不饱和酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟基乙基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺等；不饱和酰亚胺，例如马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等；脂环族共轭二烯、例如1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等；和在聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体，例如聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷等组成的组中的一种或多种。
这些单体可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。特别地，大体积单体例如具有降冰片基骨架的单体、具有金刚烷骨架的单体、具有松香骨架的单体等优选作为可与含羧基单体共聚的其它单体，因为大体积单体倾向于降低特定的介电常数值。
酸值在20-200(mg KOH/g)范围内的粘合剂树脂优选用作粘合剂树脂。当酸值满足该范围时，可以改善在显影溶液中的溶解性，因此可以容易地溶解未曝光区域，并且可以引起灵敏度的增加。因此，期望的是，因为在显影期间保留曝光区域的图案以改善膜残留率。这里，术语“酸值”是指根据中和1g丙烯酸类聚合物所需的氢氧化钾的量(mg)所测量的值，并且通常可以通过用氢氧化钾水溶液滴定氢氧化钾来计算。
此外，通过凝胶渗透色谱法(GPC；使用四氢呋喃作为洗脱溶剂)测量的聚苯乙烯换算的重均分子量(下文中简称为“重均分子量”)为3,000至200,000、优选为5,000至100,000的粘合剂树脂是优选的。当粘合剂树脂的分子量落入该范围内时，可以改善蓝色图案层的硬度。因此，期望的是：粘合剂树脂可以具有高的膜残留率，未曝光区域可以在显影溶液中具有优异的溶解性，并且可以改善分辨率。
粘合剂树脂的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选在1.5至6.0的范围内，更优选在1.8至4.0的范围内。当分子量分布落入该范围内时，粘合剂树脂具有期望的优点，即粘合剂树脂具有优异的显影性能。
基于总共100重量份的金属氧化物感光性树脂组合物的固体含量，粘合剂树脂的含量可以为5-85重量份，优选为10-70重量份，更优选为20-60重量份。在这种情况下，期望的是，由于在显影溶液中的充分溶解性，可以防止在非像素区域的基板上出现显影残留物，并且在显影期间不容易引起曝光区域中的像素区域的膜厚度减少，使得非像素区域的缺失部分减少。当粘合剂树脂的含量低于该含量范围时，粘合剂树脂可能有点不显著的水平响应散射粒子。另一方面，当粘合剂树脂的含量大于该含量范围时，在显影溶液中的溶解度可能相对有点降低，这使得难以形成图案。
光聚合性化合物
根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物可以包括光聚合性化合物。
光聚合性化合物是可以通过光和下述的光聚合引发剂的作用共聚的化合物，并且可以包括单官能单体、双官能单体、其他多官能单体等。单官能单体的具体实例可包括壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。
双官能单体的具体实例可包括1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其它多官能单体的具体实例可以包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选使用双官能单体或更高的多官能单体。
基于总共100重量份的金属氧化物感光性树脂组合物的固体含量，光聚合性化合物的含量可以为5-50重量份，优选为7-45重量份，更优选为10-20重量份。当光聚合性化合物的含量满足该含量范围时，因为倾向于改善像素单元的强度或流平特性，所以是理想的。当光聚合性化合物的含量低于该含量范围时，像素单元的强度可能有所降低。另一方面，当光聚合性化合物的含量大于该含量范围时，流平特性可能有所降低。因此，期望的是，光聚合性化合物含量在该含量范围内。
光聚合引发剂
根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物可以包括光聚合引发剂。光聚合引发剂优选包括苯乙酮类化合物。例如，苯乙酮类化合物可以包括二乙氧基苯乙酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮，苄基二甲基缩酮，2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮，1-羟基环己基苯基酮，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙-1-酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮，2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮等的低聚物，优选包括2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮等。
此外，除苯乙酮类化合物之外的光聚合引发剂可以两种或更多种组合使用。除苯乙酮类化合物之外的光聚合引发剂可以包括用于在光照射下产生自由基的自由基产生剂、敏化剂、产酸剂等。
自由基产生剂可以例如包括苯偶姻类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、三嗪类化合物等。苯偶姻类的合物可以例如包括：苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯并异丁醚等。二苯甲酮类化合物可以例如包括：二苯甲酮、甲基邻苯甲酰基苯甲酸酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。噻吨酮类化合物可以例如包括：2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。三嗪类化合物可以例如包括：2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,2-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、甲基苯基乙醛酸酯、二茂钛化合物等可以例如用作自由基产生剂。产酸剂可以例如包括：鎓盐、例如4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等、或硝基苄基甲苯磺酸盐、苯偶姻甲苯磺酸盐等。
在这些化合物当中，用于产生酸连同自由基的化合物也可用作自由基产生剂。例如，三嗪类光聚合引发剂也可用作产酸剂。
基于粘合剂树脂和光聚合性化合物的固体重量的总和，光聚合引发剂通常以0.1-40重量份，优选1-30重量份，更优选10-25重量份的重量分数存在。
当光聚合引发剂的含量落入该含量范围内时，是期望的，因为金属氧化物感光性树脂组合物可以高度敏化，使得使用该组合物形成的像素单元的强度良好或像素单元表面处流平特性得以改善。
此外，在本发明中可以使用光聚合引发剂助剂。光聚合引发剂助剂通常可与光聚合引发剂组合使用，因此是用于促进由光聚合引发剂引发聚合的光聚合性化合物聚合的化合物。光聚合引发剂助剂可包括胺类化合物、烷氧基蒽类化合物、噻吨酮类化合物等。
胺类化合物可以例如包括：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通常称为米氏酮)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等。其中，4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮是优选的。烷氧基蒽类化合物可以例如包括：9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。噻吨酮类化合物可以例如包括：2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
这类光聚合引发剂助剂可以单独使用或者以其多种组合使用。此外，可以使用市售的光聚合引发剂助剂作为光聚合引发剂助剂。例如，市售的光聚合引发剂助剂可包括产品名称“EAB-F”(由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)等。
当使用光聚合引发剂助剂时，光聚合引发剂助剂的用量通常对于每摩尔光聚合引发剂为10摩尔或更少，优选为0.01-5摩尔。当光聚合引发剂助剂包含在该摩尔范围内时，是期望的，因为可以进一步提高金属氧化物感光性树脂组合物的灵敏度，并且可以提高使用金属氧化物感光性树脂组合物形成的滤色器的生产率。
溶剂
可以包含在根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物中的溶剂不受特别限制。例如，可以使用通常用于感光性树脂组合物领域中的各种有机溶剂。
例如，溶剂可以包括：乙二醇单烷基醚例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚等；二甘醇二烷基醚例如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚等；乙二醇烷基醚乙酸酯例如乙酸甲基溶纤剂、乙酸乙基溶纤剂等；亚烷基二醇烷基醚乙酸酯例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯等；芳族烃类例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等；酮类例如甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等；醇类例如乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等；酯类例如3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等；环醚类例如γ-丁内酯等。
在上述溶剂当中，在可涂布性和干燥性方面，溶剂可以优选包括沸点为100℃至250℃的有机溶剂、更优选包括：亚烷基二醇烷基醚乙酸酯、酮类和酯类例如3-乙氧基丙酸乙酯或3-乙氧基丙酸甲酯，并且还优选包括：丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。这些溶剂可以单独使用或者以两种或更多种组合使用，但本发明不限于此。
根据本发明的另一个示例性实施方式，溶剂可包括(A)沸点为100-169℃的溶剂和(B)沸点为170-250℃的溶剂。
当根据本发明的金属氧化物感光性树脂组合物包含沸点为100-169℃的溶剂(A)和沸点为170-250℃的溶剂(B)时，由于出色的流动特性而不会发生VD污渍和针状污渍(pinmura)。因此，金属氧化物感光性树脂组合物的优点在于，可以提供其光致发光强度不改变并且内部显示质量得以改善的滤色器。
沸点为100-169℃的溶剂(A)可以包括选自由醚、芳烃、酮、醇、酯和酰胺组成的组中的一种或多种。具体地，溶剂(A)可包括选自由丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单甲醚(约124-125℃)、乙二醇单乙醚(约135.6℃)、乙酸甲基溶纤剂(约145℃)、乙酸乙基溶纤剂(约156℃)、甲苯(约110.6℃)、二甲苯(约138.4℃)、均三甲苯(约164.7℃)、甲基戊基酮(约151℃)、甲基异丁基酮(约116.1℃)、环己酮(约155.6℃)、丁醇(约117.7℃)、己醇(约157℃)、环己醇(约161.8℃)和3-乙氧基丙酸乙酯(约166℃)组成的组中的一种或多种。
沸点为170-250℃的溶剂(B)可包括选自由醚类、芳烃类、酮类、醇类、酯类和酰胺类组成的组中的一种或多种。具体地，溶剂(B)可包括选自由1,3-丁二醇二乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇单丙醚(约150-152℃)、乙二醇单丁醚(约171℃)、二甘醇二乙醚(约189℃)、乙酸甲氧基丁酯(约172℃)、乙二醇(约197.3℃)和γ-丁内酯(约204℃)组成的组中的一种或多种。
基于总共100重量份的金属氧化物感光性树脂组合物，溶剂的含量可以为60-90重量份，优选为70-85重量份。当溶剂包含在该含量范围内时是期望的，因为当使用涂布系统例如辊涂机、旋涂机、狭缝&旋转涂布机、狭缝涂布机(通常称为模涂机)、喷墨打印机等涂布时，树脂组合物倾向于表现出更好的涂布性能。当溶剂的含量低于该含量范围时，涂布性能可能有所降低，这使得进行该方法有些困难。另一方面，当溶剂的含量大于该含量范围时，由金属氧化物感光性树脂组合物形成的滤色器，特别是由金属氧化物感光性树脂组合物形成的蓝色像素的性能可能有所下降。
添加剂
必要时，根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物还可以包括添加剂，例如填料、其他聚合物化合物、颜料分散剂、粘合促进剂、抗氧化剂、紫外(UV)吸收剂、防结块剂等。
具体地，根据本发明的添加剂还可以包括选自由UV吸收剂、抗氧化剂和热固化剂组成的组中的一种或多种。
UV吸收剂可以赋予调节图案尺寸的效果和防止在高温工艺期间引起的泛黄的效果，以提高量子效率。
通常，已知当由于感光性树脂组合物的CD偏差增加而不能形成微图案时，使用UV吸收剂。在这种情况下，术语“CD”指的是图案的压纹区域，术语“CD偏差”指的是形成的图案的尺寸高于要实现的掩模图案的尺寸的程度。当添加UV吸收剂时，UV吸收剂可以吸收一些UV射线以减少由衍射引起的CD偏差，从而实现期望的图案。
根据本发明的UV吸收剂可包括选自苯并三唑类UV吸收剂、三嗪类UV吸收剂和二苯甲酮类UV吸收剂中的一种或多种。
已知化合物可以用作苯并三唑类UV吸收剂。具体地，辛基3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯、2-乙基己基3-(3-叔丁基-4-羟基)-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基)丙酸酯、[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]聚(氧-1,2-亚乙基)、(3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)-1-氧代丙基)-羟基聚(氧代-1,2-亚乙基))、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、3-(2H-苯并三唑基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸辛酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚等是优选的。
已知化合物可用作三嗪类UV吸收剂。具体地，三嗪类UV吸收剂可以包括2-(4,6-二甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-((己基)氧)-苯酚、2-(4-(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧)-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(2-羟基-3-二癸氧基丙基)氧)-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基-1-氧))-2-羟基丙氧基)苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,2'-[6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基]双(5-丁氧基苯酚)、6-甲基庚基2-{4-[4,6-二(4-联苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羟基苯氧基}丙酸酯等。
已知化合物可用作二苯甲酮类UV吸收剂。具体地，二苯甲酮类紫外线吸收剂可以包括：2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等。
基于总共100重量份的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物的固体含量，UV吸收剂的含量优选为0.001-10重量份，优选为0.025-7重量份。当UV吸收剂的含量落入该含量范围内时，可以改善吸收剂的效果，并且可以容易地形成图案而不会损害光聚合引发剂的效果。
因为本发明中使用的抗氧化剂具有在后烘焙过程中捕获由热产生的自由基的优异效果，所以即使当抗氧化剂以少量使用时也可以预期足够的效果。
抗氧化剂包括选自磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和酚系抗氧化剂中的一种或多种。
在制造过程中进行的烘焙过程中，可能由于光聚合引发剂中产生的自由基引起泛黄。当选自磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和酚系抗氧化剂中的至少一种抗氧化剂与光聚合引发剂组合时，或当使用选自磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和酚系抗氧化剂中的至少一种抗氧化剂时，抗氧化剂可以抑制由光聚合引发剂引起的泛黄。此外，还可以改善锥化特性和平直度特性。
抗氧化剂可包括选自由酚系化合物、磷系化合物和硫系化合物组成的组中的一种或多种。在这种情况下，这些化合物可以作为酚系化合物/磷系化合物、酚系化合物/硫系化合物、磷系化合物/硫系化合物或酚系化合物/磷系化合物/硫系化合物组合使用。
酚系抗氧化剂的种类没有特别限定。例如，酚系抗氧化剂的具体实例可以包括：3,9-双[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3'5'-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛硫基)甲基]-O-甲酚、1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酸酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羟基苄基)苯、四[亚甲基-3-(3,5'-二叔丁基-4'-羟基苯基丙酸酯)甲烷等。
在酚系抗氧化剂当中，在耐热性和耐热变色性方面，3,9-双[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3'5'-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和2,4-双[(辛硫基)甲基]-O-甲酚是优选的。
市售的酚系抗氧化剂产品可以包括：Irganox 1010(可从BASF商购)、SumilizerBBM-S(可从Sumitomo Chemical Co.,Ltd.商购)、ADK STAB AO-80(可从ADEKA Corp.商购)、Sumilizer GP(可从Sumitomo Chemical Co.,Ltd.商购)、Irganox 1035(可从BASF商购)等。
磷系抗氧化剂的种类没有特别限定。例如，磷系抗氧化剂的具体实例可以包括：3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环己烷(dioxaphosphepine)、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基)亚磷酸酯、亚磷酸十八烷基酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四(tetrayl)-双(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、环新戊烷四-双(2,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯基]-4,4'-二基双膦酸酯、双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、膦酸等。
在磷系抗氧化剂当中，在耐热性和耐热变色性方面，2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷杂环己烷等是优选的。
硫系抗氧化剂的类型没有特别限制。例如，硫系抗氧化剂的具体实例可包括：2,2-双({[3-(十二烷基硫代)丙酰基]氧}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、2-巯基苯并咪唑等。
在硫系抗氧化剂当中，在耐热性和耐热变色性方面，2,2-双({[3-(十二烷基硫代)丙酰基]氧}甲基)-1,3-丙二基-双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑等是优选的。
基于总共100重量份的根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物的固体含量，抗氧化剂的含量可以为0.1-30重量份，优选为0.5-20重量份。当抗氧化剂的含量满足该含量范围时，在解决关于光致发光强度下降的问题方面是有利的。
本发明中包含的热固化剂用于增强涂膜的深部段固化和机械强度。本发明的热固化剂可以包括选自多官能脂环族环氧树脂、硅烷改性环氧树脂和酚醛清漆型环氧树脂中的一种或多种。
多官能脂环族环氧树脂通过使二烯化合物聚合制备。根据一个示例性实施方式，多官能脂环族环氧树脂可以是包含由式1或2表示的化合物的脂环族环氧树脂。
[式1]
Figure GDA0003599148940000191
在式1中，其中n、m和l各自独立地为1至20的整数。
[式2]
Figure GDA0003599148940000192
<3,4-环氧环己基-3,4-环氧环己烷羧酸酯>
此外，酚醛清漆型环氧树脂可以是甲酚酚醛清漆。根据一个示例性实施方式，酚醛清漆型环氧树脂可以是由下式3表示的环氧树脂。
[式3]
Figure GDA0003599148940000201
在式3中，其中o是1至20的整数。
此外，邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(SUMI-EPOXY ESCN 195XL，可从SumitomoChemical Co.,Ltd.商购)、和脂环族环氧化合物(CEL-2021)、固体脂环族环氧树脂(EHPE-3150)、环氧化聚丁二烯(PB3600)、柔性脂肪族环氧化合物(CEL-2081)、内酯改性环氧树脂(PCL-G)(均可从Daicel Chemical Industries,Ltd.商购)等被例示为可商购的产品。另外，还例示了“Celloxide 2000”、“Epolead GT-3000”、“GT-4000”(均可从Daicel ChemicalIndustries,Ltd.商购)等。其中，酚醛清漆型环氧树脂ESCN-195XL具有最佳固化性。在脂环族环氧树脂中，“CEL-2021P”和“EHPE-3150”具有最佳固化性。这些化合物可以单独使用或以两种或更多种组合使用，也可以与下述的其他类型的环氧化合物组合使用。
硅烷改性环氧树脂是烷氧基硅烷与含羟基的环氧树脂的反应产物。含羟基的环氧树脂可以例如包括：双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、直链脂肪族和脂环族环氧树脂、和联苯型环氧树脂。其中，优选使用双酚型环氧树脂和酚醛清漆型环氧树脂。双酚型环氧树脂可以通过双酚与卤代环氧化物如表氯醇或α-甲基表氯醇的反应获得。双酚可以例如包括：苯酚或2,6-二卤代苯酚与醛或酮例如甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、环己酮、二苯甲酮等的反应产物；二羟基苯硫醚与过酸的氧化产物；氢醌分子之间的醚化产物等。在这些双酚型环氧树脂中，最常用且特别优选的是使用双酚A、双酚S、双酚F或其氢化产物作为双酚得到的双酚型环氧树脂。此外，双酚型环氧树脂含有可与以下将描述的烷氧基硅烷反应的羟基。相应的羟基不需要包括构成双酚型环氧树脂的所有分子。在这种情况下，双酚型环氧树脂可以整体上具有羟基。例如，双酚A型环氧树脂由下式4表示，并且在这种情况下，包括其中q大于或等于1的双酚A型环氧树脂，并且还可以包括其中q为0的双酚A型环氧树脂。
[式4]
Figure GDA0003599148940000211
在式4中，其中q是范围为1至34的整数。
这种双酚型环氧树脂可以例如与磷化合物反应，使得双酚型环氧树脂能够用作磷改性的双酚型环氧树脂。
酚醛清漆型环氧树脂可以例如通过使卤代环氧化物与苯酚酚醛清漆树脂或甲酚酚醛清漆树脂反应而获得。
缩水甘油酯型环氧树脂可以例如通过使表氯醇与其他基础酸例如邻苯二甲酸等反应而获得。
缩水甘油胺型环氧树脂可以例如通过使表氯醇与多胺如二氨基二苯基甲烷、异氰脲酸等反应而获得。
线性脂肪族环氧树脂和脂环族环氧树脂可以例如通过用过酸例如过乙酸等处理烯烃来获得。
联苯型环氧树脂可以例如通过使表氯醇与非酚反应而获得。
含羟基的环氧树脂的环氧当量的优选值可以根据含羟基的环氧树脂的结构而变化。可以根据目的适当选择和使用该值。通常，当使用具有过低环氧当量的含羟基的环氧树脂组分时，当组分形成保护膜时，可能降低与基材的紧密粘合性。因此，期望含羟基的环氧树脂组分的环氧当量大于或等于180。
同时，当使用具有过高环氧当量的含羟基的环氧树脂组分时，该组分可通过与下述烷氧基硅烷的反应而凝胶化。因此，期望含羟基的环氧树脂组分的环氧当量小于或等于5,000。
更优选的环氧当量范围为200-400。
另外，溶胶-凝胶法中使用的烷氧基硅烷通常可以用作烷氧基硅烷。
例如，可以例示由式5表示的化合物或其部分缩合产物等。
[式5]
R6pSi(OR7)4-p
在式5中，其中p表示0或1的整数；R6表示：具有1至6个碳原子的烷基、具有1至6个碳原子的芳基、或具有2至6个碳原子的不饱和脂环族残基，其全部可以含有与碳原子直接键合的官能团；R7表示氢原子或具有1～6个碳原子的烷基，条件是多个R7相同或不同。
更具体地，R6的官能团可以例如包括：乙烯基、巯基、环氧基、缩水甘油氧基等。
此外，术语“部分缩合产物”是指通过缩合由式5表示的烷氧基硅烷中的一些烷氧基得到的产物。这种部分缩合产物可以通过在酸或碱和水存在下水解烷氧基硅烷来获得。
这种烷氧基硅烷的具体实例可以包括：四烷氧基硅烷，例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等；三烷氧基硅烷，例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3,4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷、3,4-环氧环己基乙基三乙氧基硅烷等；或其部分缩合产物等。
其中，优选由下式6表示的四甲氧基硅烷或烷基三甲氧基硅烷的部分缩合产物。
[式6]
Figure GDA0003599148940000221
式6中，其中，R1是甲氧基或具有1-6个碳原子的烷基，n是范围为1-7的整数。
由式6表示的四甲氧基硅烷或烷基三甲氧基硅烷的部分缩合产物优选具有约260至2,000的平均分子量，更优选约260至890的平均分子量。四甲氧基硅烷或烷基三甲氧基硅烷的相应部分缩合产物没有从系统中泄漏出来，因为在部分缩合产物与含羟基的环氧树脂组分反应期间未反应的烷氧基硅烷组分与甲醇一起蒸发。因此，在反应的操作方面，部分缩合产物是优选的。此外，这种部分缩合产物是优选的，因为部分缩合产物不具有与对应于部分缩合产物的单体中发现的相同的毒性。
在式6中，平均重复单元的数量(n)优选小于或等于11，更优选小于或等于7。当平均重复单元的数量(n)大于11时，溶解度可能降低并且部分缩合产物可能在含羟基的环氧树脂或有机溶剂中高度不溶，导致与含羟基的环氧树脂的反应性降低。
硅烷改性环氧树脂通过含羟基的环氧树脂与烷氧基硅烷的脱醇缩合反应获得。用于含羟基的环氧树脂的烷氧基硅烷的比例没有特别限制，只要烷氧基硅烷的比例与基本上保留在所得硅烷改性环氧树脂中的烷氧基的比例相同即可。例如，期望的是，烷氧基硅烷的二氧化硅转化质量/含羟基的环氧树脂的质量的比(质量比)在0.01至3的范围内。
然而，当含羟基的环氧树脂是环氧当量为约400或更高的聚合物树脂时，随着脱醇反应的进行，可能引起溶液粘度增加或凝胶化。因此，可以如下解决这些问题。
(1)优选将当量比调节至小于1或大于1，使得含羟基的环氧树脂的羟基当量和烷氧基硅烷的烷氧基当量之一变得更高。特别地，优选将当量比调节至小于0.8或大于或等于1.2。在这种情况下，更优选将当量比调节为大于或等于1.2。
(2)可以通过例如在反应过程中停止脱醇的方法来防止溶液的粘度增加和凝胶化。例如，可以通过在溶液粘度已经增加时将反应系统转化为回流系统来应用：在反应系统中调节通过蒸馏除去的甲醇量的方法、冷却反应系统以停止反应的方法等。
硅烷改性环氧树脂的制备可以例如通过添加各组分并进行脱醇缩合反应同时通过蒸馏除去通过加热所产生的醇来进行。反应温度优选为50-130℃，更优选为70-110℃，并且总反应时间优选为1-15小时。反应优选在基本无水的条件下进行，以防止烷氧基硅烷本身的缩聚反应。此外，反应也可以在减压下在不蒸发含羟基的环氧树脂的范围内进行，以减少反应时间。
此外，在相关领域中已知的催化剂当中，不会打开环氧乙烷环的催化剂可用于上述脱醇缩合反应中以促进反应。这种催化剂可以例如包括：金属，例如锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、钡、锶、锌、铝、钛、钴、锗、锡、铅、锑、砷、铈、镉和锰；这些金属的氧化物、有机酸盐、卤化物和醇盐等。其中，特别优选的是有机锡和有机酸锡。具体地，可以使用二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡等。
此外，反应也可以在溶剂中进行。溶剂没有特别限制，只要溶剂用于溶解含羟基的环氧树脂和烷氧基硅烷但不与含羟基的环氧树脂和烷氧基硅烷反应即可。这种有机溶剂可以例如包括：非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲基乙基酮等。
优选用作硅烷改性环氧树脂的市售产品可以包括可从Arakawa Chemical Co.,Ltd商购的COMPOCERAN E-101、E-102、E-201、E-202、E-211、E-212等(产品名称)。
基于总共100重量份的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物的固体含量，硅烷改性环氧树脂的质量分数为0.1-30重量份。当硅烷改性环氧树脂的加入量小于该质量分数范围时，耐化学性可能降低。另一方面，当加入过量的硅烷改性环氧树脂时，耐热性和显影速率可能存在问题。
当在制备滤色器的过程中加热显影后的像素涂膜(通常在180-250℃，优选200-230℃，持续5-40分钟，优选持续10-35分钟)时，包含在根据本发明的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物中的热固化剂与粘合剂树脂中的羧基反应以促进粘合剂树脂的交联，从而改善涂膜的硬度以进一步改善滤色器的性能。
在本发明中，基于总共100重量份的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物的固体含量，热固化剂的含量可以为0.1-20重量份，优选为0.1-10重量份。当热固化剂包含在该含量范围内时，可以改善耐化学性，并且耐热性和显影速率不成问题。
本文中例示的填料的具体实例可以包括：玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
具体地，其他聚合物化合物可包括：可固化树脂，例如环氧树脂、马来酰亚胺树脂等；热塑性树脂、例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯、聚氨酯等。
市售的表面活性剂可用作颜料分散剂。例如，表面活性剂可以包括：硅系表面活性剂、氟系表面活性剂、酯系表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、双极性表面活性剂等。这些表面活性剂可以单独使用或者以两种或更多种组合使用。
表面活性剂可以例如包括：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇二酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸改性聚酯、叔胺改性聚氨酯、聚乙烯亚胺等。除上述表面活性剂外，表面活性剂还可包括：产品名KP(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)、POLYFLOW(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)、EFTOP(由Tochem Products Co.,Ltd.制造)、MEGAFACE(由Dainippon Ink&Chemical Industry Co.制造)、Flourad(由Sumitomo 3MLtd.制造)、Asahi guard、Surflon(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造)、SOLSPERSE(由ZenecaLtd.制造)、EFKA(由EFKA Chemicals B.V.制造)、PB 821(由Ajinomoto Co.,Inc.制造)等。
粘合促进剂可以例如包括：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。抗氧化剂的具体实例可包括：2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等。
防结块剂的具体实例可以包括聚丙烯酸钠等。
在添加剂当中，本领域普通技术人员可以适当地添加和使用本文中未提供其含量的添加剂，而不会妨碍本发明的效果。例如，基于总共100重量份的金属氧化物感光性树脂组合物，添加剂的用量可以为0.05-10重量份，优选为0.1-10重量份，更优选为0.1-5重量份，但本发明不限于此。
根据本发明的金属氧化物感光性树脂组合物可以例如使用以下方法制备。预先将散射粒子与溶剂混合，以使用珠磨机等分散散射粒子，直到散射粒子的平均颗粒直径变为30-300nm。在这种情况下，必要时，可以另外使用分散剂，并且可以混合全部或一些粘合剂树脂。将剩余的粘合剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和可选的其它组分加入到所得的分散体中(下文中通常称为“研磨基料”)，并且可选地可以预定浓度向其中加入另外的溶剂，以获得期望的金属氧化物感光性树脂组合物。
<滤色器和图像显示装置>
本发明的另一方面涉及一种滤色器，其包括蓝色图案层，该蓝色图案层包括用于形成蓝色图案层的上述金属氧化物感光性树脂组合物的固化物。
根据本发明的滤色器的优点在于可以降低制造成本，并且滤色器具有高视角，因为使用上述用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物代替蓝色量子点来制备滤色器。
滤色器包括基板和形成在基板上的蓝色图案层。
基板可以是滤色器本身的基板，或者也可以是在滤色器所设置的显示装置中的区域等，但是本发明不特别限于此。基板可以是玻璃基板、硅(Si)基板、氧化硅(SiOx)基板或聚合物基板。这里，聚合物基板可以是聚醚砜(PES)基板或聚碳酸酯(PC)基板。
蓝色图案层可以是包括本发明的金属氧化物感光性树脂组合物的层，即，通过如下形成的层：涂覆用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物；将树脂组合物暴露于光从而具有预定图案；并使树脂组合物显影和热固化。可以通过执行现有技术中公知的方法来形成图案层。
根据本发明的另一示例性实施例，滤色器还可包括选自由红色图案层和绿色图案层所组成的组中的一个或多个。
根据本发明的又一示例性实施方式，红色图案层或绿色图案层可包括量子点和散射粒子。具体地，根据本发明的滤色器可以包括：包含红色量子点的红色图案层，或包含绿色量子点的绿色图案层，并且红色图案层或绿色图案层可以包括散射粒子。红色图案层和绿色图案层可以通过发射蓝光的光源分别发射红光和蓝光，这将在下面描述。
根据本发明的又一示例性实施方式，散射粒子可包括平均颗粒直径为30-300nm的金属氧化物。在这种情况下，在根据本发明的金属氧化物感光性树脂组合物中包含的散射粒子和金属氧化物的细节同样适用于散射粒子和金属氧化物的细节。
在本发明中，在红色图案层或绿色图案层中包括的量子点的形状、构型和含量不受限制。例如，本文中可以使用相关领域中通常使用的量子点。
如上所述的包括基板和图案层的滤色器还可以包括形成在各个图案之间的屏障，并且还可以包括黑色矩阵，但是本发明不限于此。
本发明的又一方面涉及一种包括上述滤色器和发射蓝光的光源的图像显示装置。简而言之，根据本发明的图像显示装置包括：滤色器，该滤色器包括包含上述金属氧化物感光性树脂组合物的固化物的蓝色图案层；和发射蓝光的光源。
本发明的滤色器不仅适用于传统的液晶显示装置，而且适用于各种图像显示装置，例如电致发光显示装置、等离子显示装置、场发射型显示装置等。
当图像显示装置包括根据本发明的包括蓝色图案层的滤色器和光源时，图像显示装置的优点在于，图像显示装置具有优异的光致发光强度或高视角。此外，在根据本发明的滤色器中包括的蓝色图案层的优点在于，由于蓝色图案层不包括蓝色量子点，因此可以制造具有低制造成本的图像显示装置。
在下文中，将参考本发明的示例性实施方式详细描述本发明，从而更全面地描述本发明。然而，对于本领域技术人员显而易见的是，可以对本发明的示例性实施方式进行各种改变和修改。因此，应该理解，本文提出的描述不旨在限制或限定本发明的范围。因此，对于本领域技术人员显而易见的是，提供本发明的示例性实施方式是为了更全面地描述本发明。在下文中，除非另有特别说明，否则表示含量的所有“百分比”和“份”均以重量计。
合成例：粘合剂树脂的合成
准备配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗和氮气进气管的烧瓶。同时，向其中加入74.8g(0.20摩尔)苄基马来酰亚胺、43.2g(0.30摩尔)丙烯酸、118.0g(0.50摩尔)乙烯基甲苯、4g过氧-2-乙基己酸叔丁酯和40g丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)，并在搅拌下混合以制备用于单体滴液漏斗的混合物。此后，加入6g正十二烷硫醇和24g PGMEA，并在搅拌下混合以制备用于链转移剂滴液漏斗的混合物。随后，将395g PGMEA加入烧瓶中，并将烧瓶中的气氛从空气变为氮气，并在搅拌混合物的同时将烧瓶加热至90℃的温度。然后，开始使单体和链转移剂从滴液漏斗中滴下。在将烧瓶温度保持在90℃的同时，将滴加进行2小时。一小时后，将烧瓶加热至110℃，并保持3小时。随后，引入进气管以开始鼓泡氧气/氮气(5/95(v/v))混合气体。然后，将28.4g(0.10摩尔；基于该反应中使用的丙烯酸的羧基为33摩尔％)甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.4g 2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和0.8g三乙胺加入烧瓶中，并在110℃下连续反应8小时，得到固体酸值为70mgKOH/g的粘合剂树脂。根据GPC测量，粘合剂树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量为16,000，分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
设备：HLC-8120GPC(由Tosoh Co.制造)
柱：TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串联连接)
柱温：40℃
流动相溶剂：四氢呋喃
流速：1.0mL/分钟。
注射量：50μL
探测器：RI
测量样品的浓度：0.6质量％(溶剂＝四氢呋喃)
校准用标准材料：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(由Tosoh Co.制造)
将由此获得的样品的重均分子量与数均分子量之比设定为分子量分布(Mw/Mn)。
实施例1-25和比较例1-5：金属氧化物感光性树脂组合物的制备
根据下表1-4中列出的组成成分制备感光性树脂组合物。在这种情况下，实施例和比较例中使用的散射粒子和着色剂的细节列于下表5和6中。
【表1】
Figure GDA0003599148940000291
【表2】
Figure GDA0003599148940000292
Figure GDA0003599148940000301
【表3】
Figure GDA0003599148940000302
【表4】
Figure GDA0003599148940000311
【表5】
Figure GDA0003599148940000312
/>
Figure GDA0003599148940000321
【表6】
Figure GDA0003599148940000322
滤色器的制造
使用实施例和比较例中制备的金属氧化物感光性树脂组合物制造滤色器。即，使用旋涂法将各感光性树脂组合物涂布在玻璃基板上，将玻璃基板放在加热板上，然后在100℃的温度下保持3分钟，以形成薄膜。
接下来，将具有尺寸为20mm×20mm(宽度×长度)的正方形透射图案和尺寸为1μm至100μm的线/空间图案的测试光掩模放置在薄膜上，并且然后，从测试光掩模以100μm的间隔用UV射线照射薄膜。
在这种情况下，使用超高压汞灯(产品名称：USH-250D，可从Ushio Denki Co.,Ltd.商购)作为UV光源在空气气氛下以200mJ/cm2(365nm)的曝光强度用紫外线照射薄膜，并未使用某种滤光器。
将用紫外线照射的薄膜在KOH显影水溶液(pH 10.5)中显影80秒。用蒸馏水洗涤涂有薄膜的玻璃板，通过吹入氮气干燥，并在150℃加热烘箱中加热10分钟以制得用于蓝色像素的滤色器图案。由此制得的彩色图案的膜厚度为5.0μm。
实验例1：微图案的测量
在使用实施例1-12和比较例1-5中制备的金属氧化物感光性树脂组合物制备的滤色器中，使用光学显微镜(OM:ECLIPSE LV100POL，可从Nikon商购)测量通过被设计为具有100μm厚度的线/空间图案掩模获得的图案的尺寸，并且图案的测量值与线/空间图案掩模的设计值之间的差异列于下表7中。
【表7】
Figure GDA0003599148940000331
Figure GDA0003599148940000341
当线/空间图案掩模的设计值与所获得的微图案的测量值之间的差异大于或等于20μm时，难以实现微像素。另一方面，当差异是负值时，它指的是引起工艺失败的临界值。
参考表7，可以看出，与比较例1-5(其中金属氧化物的散射粒子的平均颗粒直径在30-300nm)相比，在实施例1-9的情况下，微图案形成良好。然而，可以看出，在实施例10-12的情况下，当散射粒子的含量在5-30重量份的范围之外时，形成微像素是有些困难的。
实验例2：光致发光强度的测量
在使用实施例和比较例中制备的金属氧化物感光性树脂组合物制造的滤色器中，使用管状4W UV照射系统(VL-4LC，VILBER LOURMAT)在365nm下用UV射线照射形成有尺寸为20mm×20mm的正方形图案的图案部分，以测量光转换区域。在这种情况下，使用光谱仪(可从Ocean Optics Inc.商购)测量450nm波长区域的光致发光强度。结果列于下表8中。
【表8】
Figure GDA0003599148940000342
/>
Figure GDA0003599148940000351
这意味着测量的光致发光强度越高，光学效率越高。参考表8，可以看出，与其中金属氧化物的散射粒子的平均颗粒直径在30-300nm的范围之外的比较例1-5相比，在实施例1-9的情况下光致发光强度得到改善。然而，可以看出，在实施例10-12的情况下，当散射粒子的含量在5-30重量份的范围之外时，光学效率有所降低。
从实施例13-20的结果可以看出，即使当加入蓝色着色剂和紫色着色剂时，光致发光强度也保持在高水平。然而，可以看出，当在实施例21-25的情况下，当基于组合物的总重量的蓝色着色剂的含量大于50重量份时，光致发光强度严重降低。
实验例3：视角的测量
在使用实施例和比较例中制备的金属氧化物感光性树脂制得的滤色器中，使用测角光度计(GC-5000L，Nippon Denshoku)对于其中形成有尺寸为20mm×20mm的正方形图案的图案区域，测量在光透射条件下根据视角的光强度，并使用下式1计算扩散率。结果列于下表9中。
[式1]
扩散率(％)＝(I70+I20)/2×I5×100
其中I表示在每个视角处测量的光强度。
【表9】
Figure GDA0003599148940000361
/>
Figure GDA0003599148940000371
这意味着测量的扩散率越高，视角越宽。结果，参考表9，可以看出，与其中金属氧化物的散射粒子的平均颗粒直径在30-300nm的范围之外的比较例1-5相比，在实施例1-9的情况下，视角得到改善。然而，可以看出，在实施例10-12的情况下，当散射粒子的含量在5-30重量份的范围之外时，视角有所降低。
从实施例13-20的结果可以看出，当加入紫色着色剂时，保持了改善的视角。然而，可以看出，在实施例21-25的情况下，当蓝色着色剂基于组合物的总重量的含量大于50重量份时，视角显著降低。
实验例4：环境光反射率
在使用在实施例1和13-25中制得的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂制得的滤色器中，使用光谱色度计(Konica Minolta,Inc.)对于其中形成有尺寸为20mm×20mm的正方形图案的图案部分，测量光透射条件下的光反射率。结果列于下表10中。
【表10】
Figure GDA0003599148940000372
/>
Figure GDA0003599148940000381
基于表10中列出的结果，可以看出，当将蓝色着色剂引入金属氧化物感光性树脂组合物中时，金属氧化物感光性树脂组合物具有优异的扩散性和低的环境光反射率，同时保持高的光致发光强度。

Claims (12)

1.一种用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，包括：平均颗粒直径为30-300nm的含有金属氧化物的散射粒子；和蓝色着色剂，其中基于总共100重量份的所述金属氧化物感光性树脂组合物，所述散射粒子的含量为5重量份至30重量份，其中所述蓝色着色剂包括选自由C.I.颜料蓝15:3,15:4,15:6,16及其组合组成的组中的一种或多种蓝色颜料，其中基于总共100重量份的所述金属氧化物感光性树脂组合物，所述蓝色着色剂的含量为1重量份至20重量份，其中所述金属氧化物感光性树脂组合物用于制备能够与发射蓝光的光源相互作用以用作蓝色像素的图案层，条件是所述金属氧化物感光性树脂组合物不包括量子点。
2.根据权利要求1所述的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，其中所述金属氧化物包括选自由Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ce、Ta、In及其组合组成的组中的一种或多种氧化物。
3.根据权利要求2所述的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，其中所述金属氧化物包括选自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO及其组合组成的组中的一种或多种氧化物。
4.根据权利要求1所述的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，其中所述蓝色着色剂还包括选自由染料和紫色颜料组成的组中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，还包括选自由粘合剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、溶剂组成的组中的一种或多种；以及选自由紫外线吸收剂、抗氧化剂和热固化剂组成的组中的一种或多种添加剂。
6.根据权利要求5所述的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，其中所述热固化剂包括选自由多官能脂环族环氧树脂、硅烷改性环氧树脂和酚醛清漆型环氧树脂组成的组中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物，其中所述溶剂包括：(A)沸点为100℃至169℃的溶剂和(B)沸点为170℃至250℃的溶剂。
8.一种滤色器，包括蓝色图案层，所述蓝色图案层包括根据权利要求1至7中任一项所定义的用于形成蓝色图案层的金属氧化物感光性树脂组合物的固化物。
9.根据权利要求8所述的滤色器，其中所述滤色器还包括选自由红色图案层和绿色图案层组成的组中的一个或多个。
10.根据权利要求9所述的滤色器，其中所述红色图案层或绿色图案层包括量子点和散射粒子。
11.根据权利要求10所述的滤色器，其中所述散射粒子包括平均颗粒直径为30-300nm的金属氧化物。
12.一种图像显示装置，包括：
根据权利要求8所述的滤色器；和
发射蓝光的光源。
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