CN110407974A - 一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法 - Google Patents

一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110407974A
CN110407974A CN201910756125.XA CN201910756125A CN110407974A CN 110407974 A CN110407974 A CN 110407974A CN 201910756125 A CN201910756125 A CN 201910756125A CN 110407974 A CN110407974 A CN 110407974A
Authority
CN
China
Prior art keywords
linking
cross
acrylamide
kettle
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910756125.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110407974B (zh
Inventor
梁福根
姚胜
赵海儒
钟利强
张维亮
刘钦
罗英武
张勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Transfar Whyyon Chemical Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Transfar Whyyon Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Transfar Whyyon Chemical Co Ltd filed Critical Zhejiang Transfar Whyyon Chemical Co Ltd
Priority to CN201910756125.XA priority Critical patent/CN110407974B/zh
Publication of CN110407974A publication Critical patent/CN110407974A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110407974B publication Critical patent/CN110407974B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法。现有两性聚丙烯酰胺，添加的季铵盐只起到阳离子的作用。本发明在原有配方基础上添加不饱和的具有可和纤维发生交联反应的阳离子基团，与丙烯酰胺共聚，合成出具有特殊结构的两性聚丙烯酰胺。本发明合成的两性聚丙烯酰胺具有环氧基，使用时该基团可以和纸张纤维羧基发生反应，形成共价键，从而更好的提高纸张强度。

Description

一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法
技术领域
本发明涉及两性聚丙烯酰胺的制备领域，具体地说是一种用于提高纸张强度的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法。
背景技术
造纸领域，在生产的纸张达不到要求时，通常办法是加入淀粉、聚丙烯酰胺、聚乙烯胺和聚乙烯亚胺等聚合物，以提高纸张物理强度；其中聚丙烯酰胺由于合成时分子结构可控，价格相对便宜，可以满足不同需求，在造纸行业中广泛应用。
随着技术的进步，聚丙烯酰胺的结构也在发生变化，最早为中性聚丙烯酰胺，但存在保留差的问题。后来在聚丙烯酰胺合成过程中加入了阴离子单体或者合成后进行降解，使其成为阴离子聚丙烯酰胺，但使用过程中也有一定的局限性。目前使用的聚丙烯酰胺为两性聚丙烯酰胺，可以较好的适应不同的纸机系统。但为了改善两性聚丙烯酰胺在纸张中使用效果，研究者们一直在对其结构进行改进。
专利文献CN101062963B公开的“水溶性聚合物的制备方法及造纸用添加剂”，其通过链转移剂和交联剂量以及其他工艺控制，制得了具有支链装聚合物，使聚丙烯酰胺分子量更大，应用效果更好。专利文献CN103772603B公开的“高分子量窄分布交联型聚丙烯酰胺的制备方法及其应用”，其采用双温控制技术及使用复合型分子量调节剂，使其具有较高的重均分子量的同时具有较低的分子量分布，重均分子量在200万-500万，具有增强效果好，白水流失少，定着好，凝胶物少，环保等优点。专利文献CN101487207A公开的“一种抗干扰纸张增强剂的制备方法”，其通过添加2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸来屏蔽废纸浆中杂离子的干扰，充分发挥增强剂的增强性能。对于可交联聚丙烯酰胺的开发，主要通过添加乙二醛来实现，但该方法制得的乙二醛改性聚丙烯酰胺保质期很短，一般来说不到一个月。
虽然上述方面做了大量改进，但是聚丙烯酰胺还是没有发挥到最大的效果。目前聚丙烯酰胺和纤维的结合主要是丙烯酰胺氨基和纤维葡萄糖上的羟基进行氢键结合，同时有两性聚丙烯酰胺上的阴阳离子单体和纤维上羧基的阴阳离子缔合作用；这些作用力一般都很小，提高纸张强度有限。
发明内容
为提升聚丙烯酰胺的增强性能，本发明提供一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其在原有配方基础上添加可交联的不饱和阳离子单体，利用该单体不饱和键和丙烯酰胺进行自由基聚合，使用时该单体上的可交联的环氧基团可以和纤维羟基形成共价键，从而提高纸张强度。
本发明采用的技术方案如下：一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，所述的两性聚丙烯酰胺聚合物在水相中制备，其包括步骤：
1)反应釜加入丙烯酰胺类单体、阴离子单体、阳离子单体、可交联阳离子单体、交联剂和分子量调节剂，用酸调整pH为1.5-4；
2)将反应釜中的物料加热到50-90℃，加入适量的引发剂，引发单体发生聚合反应；
3)控制反应釜中的物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺类单体、阴离子单体、阳离子单体、可交联阳离子单体、交联剂和分子量调节剂，控制pH为1.5-4；
5)待步骤3)温度稳定后，在10-120min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤5)滴加完毕后，继续保温，每隔10-20min加一次引发剂，直到粘度达到在25℃时为2000-20000cpa·s加入终止剂，终止反应；
所述各组分的重量份为：
所述的丙烯酰胺类单体选自：丙烯酰胺及其衍生物中的一种或几种组成的混合物；
所述阴离子单体选自：不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、不饱和磺酸中的一种或几种组成的混合物；
所述阳离子单体选自：不饱和季铵盐或叔胺盐中的一种或几种组成的混合物。
优选的，所述的丙烯酰胺类单体选自：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种或几种组成的混合物。
优选的，所述阴离子单体选自：(甲基)丙烯酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、(甲基)丙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸中的一种或几种组成的混合物。
优选的，所述阳离子单体选自：(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二甲胺基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵中的一种或几种组成的混合物。
优选的，所述可交联阳离子单体选自：(甲基)丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基环氧丙基氯化铵、N,N-二烯丙基-3-羟基杂氮环丁烷氯化铵中的一种或几种组成的混合物。
优选的，所述交联剂选自：N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二烯丙基丙烯酰胺、乙烯基甲苯、双丙烯酸亚乙基酯中的一种或几种组成的混合物。
优选的，所述分子量调节剂选自：巯基乙酸、巯基丙酸、次亚磷酸钠、2-巯基乙醇、(甲基)丙烯磺酸钠中的一种或几种组成的混合物。
优选的，步骤3)中，通过冷却反应釜夹套或向物料中添加冷水的方法来控制物料温度。
优选的，所述方法生产的产品的固含量10-30％。
优选的，反应釜中丙烯酰胺类单体的量与高位釜中丙烯酰胺类单体的量之比在1：0.2-1。其他物质对比例没有限制，根据使用条件不同，对阴离子和阳离子单体进行调整；有可能阳离子大部分在反应釜，阴离子大部分在高位釜，也有可能反过来，或者是两个釜中比较均衡。
现有的两性聚丙烯酰胺，只有阴离子单体、阳离子单体等功能单体，在使用时，依靠功能单体将聚丙烯酰胺保留着纸张上，通过丙烯酰胺氨基和纸张纤维中葡萄糖的羟基形成氢键结合。
本发明是在现有两性聚丙烯酰胺的基础上，引入新的具有双功能基团的阳离子单体，其中不饱和键和丙烯酰胺聚合，原有阳离子可继续提高保留功能，当该单体和纸张纤维结合后，其具有活性的环氧丙基可以和纸张纤维羧基或者羟基进行反应，形成共价键；而共价键的作用力要远远大于丙烯酰胺氨基和葡萄糖羟基形成的氢键力以及聚丙烯酰胺上阴阳离子和纤维上羧基之间的缔合力，从而可以更好的提高纸张强度。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作更详细介绍，但本发明不局限于此。
实施例1
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸10g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯5g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵2g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸2g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯10g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵12g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵5g，N，N-二甲基丙烯酰胺3g，衣康酸3g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在20min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
实施例2
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸10g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯5g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5g，丙烯酰胺丙基二甲基环氧丙基氯化铵2g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸2g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯10g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵12g，丙烯酰胺丙基二甲基环氧丙基氯化铵5g，N,N-二甲基丙烯酰胺3g，衣康酸3g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在40min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
实施例3
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸10g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯5g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5g，N,N-二烯丙基-3-羟基杂氮环丁烷氯化铵2g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸2g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯10g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵12g，N,N-二烯丙基-3-羟基杂氮环丁烷氯化铵5g，N，N-二甲基丙烯酰胺3g，衣康酸3g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在60min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
实施例4
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸5g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯2g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵2g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵2g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸2g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯3g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵3g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵5g，N,N-二甲基丙烯酰胺3g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在100min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
实施例5
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸15g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯9g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵8g，丙烯酰胺丙基二甲基环氧丙基氯化铵2g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸4g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯18g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵17g，丙烯酰胺丙基二甲基环氧丙基氯化铵5g，N,N-二甲基丙烯酰胺3g，衣康酸5g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在30min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
实施例6
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸5g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯2g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵2g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵4g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸4g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯3g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵3g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵10g，N,N-二甲基丙烯酰胺3g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在30min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
实施例7
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸8g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯18g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵15g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵1g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸4g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯8g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵7g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵2g，N,N-二甲基丙烯酰胺3g，衣康酸1g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在30min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
对比例1
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸10g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯5g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵2g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸2g，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵2g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯10g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵12g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵5g，N，N-二甲基丙烯酰胺3g，衣康酸3g，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在20min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
对比例2
1)反应釜加入水500g，丙烯酰胺100g，衣康酸10g，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯2g，甲基丙烯磺酸钠2g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵11g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵2g，N,N-二甲基丙烯酰胺2g，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸4g，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵2g，用硫酸调整pH为2；
2)将反应釜物料加热到70℃，加入1g的引发剂过硫酸铵，引发单体发生聚合反应；
3)反应开始后，体系温度上升，控制物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺30g、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯18g，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵18g，甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵5g，N,N-二甲基丙烯酰胺3g，衣康酸1g，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5g，加硫酸调整pH为2；
5)待步骤3)温度稳定后，在20min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤4)滴加完毕后，继续保温，每隔20min加一次引发剂，观察粘度，达到所需的粘度时，加入终止剂亚硫酸钠，终止反应。
性能测试
测试实施例和对比例样品的粘度和固含量，数据如下表。
将实施例及对比例的样品在不同用量下抄纸，测定纸张的物理强度，具体数据见下表，从表中数据可以看出，加入可交联单体后，干强剂性能要明显优于不加交联性单体。
以上列举的仅是本发明的具体实施例。本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，所述的两性聚丙烯酰胺聚合物在水相中制备，其特征在于，包括步骤：
1)反应釜加入丙烯酰胺类单体、阴离子单体、阳离子单体、可交联阳离子单体、交联剂和分子量调节剂，用酸调整pH为1.5-4；
2)将反应釜中的物料加热到50-90℃，加入适量的引发剂，引发单体发生聚合反应；
3)控制反应釜中的物料温度在95℃以内；
4)高位釜加入丙烯酰胺类单体、阴离子单体、阳离子单体、可交联阳离子单体、交联剂和分子量调节剂，控制pH为1.5-4；
5)待步骤3)温度稳定后，在10-120min内将步骤4)高位釜中的物料滴加到步骤1)反应釜中继续进行反应；
6)步骤5)滴加完毕后，继续保温，每隔10-20min加一次引发剂，直到粘度达到在25℃时为2000-20000cpa·s加入终止剂，终止反应；
所述各组分的重量份为：
所述的丙烯酰胺类单体选自：丙烯酰胺及其衍生物中的一种或几种组成的混合物；
所述阴离子单体选自：不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸、不饱和磺酸中的一种或几种组成的混合物；
所述阳离子单体选自：不饱和季铵盐或叔胺盐中的一种或几种组成的混合物。
2.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，所述的丙烯酰胺类单体选自：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种或几种组成的混合物。
3.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，所述阴离子单体选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、丙烯磺酸、甲基丙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烯磺酸中的一种或几种组成的混合物。
4.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，所述阳离子单体选自：丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二甲胺基丙基丙烯酰胺、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵中的一种或几种组成的混合物。
5.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，所述可交联阳离子单体选自：丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基环氧丙基氯化铵、丙烯酰胺丙基二甲基环氧丙基氯化铵、甲基丙烯酰胺丙基二甲基环氧丙基氯化铵、N,N-二烯丙基-3-羟基杂氮环丁烷氯化铵中的一种或几种组成的混合物。
6.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，所述交联剂选自：N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二烯丙基丙烯酰胺、乙烯基甲苯、双丙烯酸亚乙基酯中的一种或几种组成的混合物。
7.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，所述分子量调节剂选自：巯基乙酸、巯基丙酸、次亚磷酸钠、2-巯基乙醇、甲基丙烯磺酸钠、丙烯磺酸钠中的一种或几种组成的混合物。
8.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，步骤3)中，通过冷却反应釜夹套或向物料中添加冷水的方法来控制物料温度。
9.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，所述方法生产的产品的固含量10-30％。
10.根据权利要求1所述的可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法，其特征在于，反应釜中丙烯酰胺类单体的量与高位釜中丙烯酰胺类单体的量之比在1：0.2-1。
CN201910756125.XA 2019-08-15 2019-08-15 一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法 Active CN110407974B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910756125.XA CN110407974B (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910756125.XA CN110407974B (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110407974A true CN110407974A (zh) 2019-11-05
CN110407974B CN110407974B (zh) 2021-09-21

Family

ID=68367698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910756125.XA Active CN110407974B (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110407974B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110964147A (zh) * 2019-11-22 2020-04-07 济宁明升新材料有限公司 一种无凝胶型两性干强剂及其制备方法
CN113024719A (zh) * 2021-02-07 2021-06-25 青州金昊工贸有限公司 一种食品级纸张用干强剂的制备方法
CN113087839A (zh) * 2021-02-24 2021-07-09 铭祥化工科技(山东)集团有限公司 一种纸塑模具挺硬增强剂的制备方法
CN115322386A (zh) * 2022-08-30 2022-11-11 浙江传化华洋化工有限公司 两性聚丙烯酰胺及其制备方法和应用

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4341887A (en) * 1980-03-07 1982-07-27 Petrolite Corporation Azetidinium salts and polymers and copolymers thereof
JPS61207454A (ja) * 1985-03-13 1986-09-13 Japan Carlit Co Ltd:The 内添用紙力増強剤組成物
JPS63245462A (ja) * 1987-03-31 1988-10-12 Kanebo N S C Kk プライマ−用水性液
US5510004A (en) * 1994-12-01 1996-04-23 Hercules Incorporated Azetidinium polymers for improving wet strength of paper
JPH11158793A (ja) * 1997-11-27 1999-06-15 Japan Pmc Corp 粒子型表面サイズ剤
JP2008179910A (ja) * 2007-01-24 2008-08-07 Arakawa Chem Ind Co Ltd 嵩高紙の製造方法および嵩高紙
CN101666059A (zh) * 2009-09-15 2010-03-10 浙江传化华洋化工有限公司 一种两性聚丙烯酰胺类箱板纸增强剂
CN102050915A (zh) * 2010-11-30 2011-05-11 广州星业科技股份有限公司 一种用于提高纸张强度的聚合物的制备方法
CN102627730A (zh) * 2012-03-29 2012-08-08 上海东升新材料有限公司 两性干强剂及其制备方法
CN103193930A (zh) * 2013-03-08 2013-07-10 华南理工大学 一种提高废纸细小纤维强度的两性聚丙烯酰胺乳液的制备方法
CN103255671A (zh) * 2013-04-08 2013-08-21 上海东升新材料有限公司 造纸用干强剂的制备方法
CN103739776A (zh) * 2014-01-02 2014-04-23 华东理工大学 无机超细纤维造纸用两性多羟基聚合物及其制备方法
CN104628946A (zh) * 2015-02-13 2015-05-20 孙高雷 一种用于铜版纸的干强剂及其制备方法
US20160115315A1 (en) * 2014-10-16 2016-04-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Resin compositions and methods for making and using same
CN106930142A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 艺康美国股份有限公司 干强剂组合物以及提高纸张干强度的方法
CN107189008A (zh) * 2017-06-16 2017-09-22 江苏富淼科技股份有限公司 一种较低分子量两性聚丙烯酰胺及其制备方法

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4341887A (en) * 1980-03-07 1982-07-27 Petrolite Corporation Azetidinium salts and polymers and copolymers thereof
JPS61207454A (ja) * 1985-03-13 1986-09-13 Japan Carlit Co Ltd:The 内添用紙力増強剤組成物
JPS63245462A (ja) * 1987-03-31 1988-10-12 Kanebo N S C Kk プライマ−用水性液
US5510004A (en) * 1994-12-01 1996-04-23 Hercules Incorporated Azetidinium polymers for improving wet strength of paper
JPH11158793A (ja) * 1997-11-27 1999-06-15 Japan Pmc Corp 粒子型表面サイズ剤
JP2008179910A (ja) * 2007-01-24 2008-08-07 Arakawa Chem Ind Co Ltd 嵩高紙の製造方法および嵩高紙
CN101666059A (zh) * 2009-09-15 2010-03-10 浙江传化华洋化工有限公司 一种两性聚丙烯酰胺类箱板纸增强剂
CN102050915A (zh) * 2010-11-30 2011-05-11 广州星业科技股份有限公司 一种用于提高纸张强度的聚合物的制备方法
CN102627730A (zh) * 2012-03-29 2012-08-08 上海东升新材料有限公司 两性干强剂及其制备方法
CN103193930A (zh) * 2013-03-08 2013-07-10 华南理工大学 一种提高废纸细小纤维强度的两性聚丙烯酰胺乳液的制备方法
CN103255671A (zh) * 2013-04-08 2013-08-21 上海东升新材料有限公司 造纸用干强剂的制备方法
CN103739776A (zh) * 2014-01-02 2014-04-23 华东理工大学 无机超细纤维造纸用两性多羟基聚合物及其制备方法
US20160115315A1 (en) * 2014-10-16 2016-04-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Resin compositions and methods for making and using same
CN104628946A (zh) * 2015-02-13 2015-05-20 孙高雷 一种用于铜版纸的干强剂及其制备方法
CN106930142A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 艺康美国股份有限公司 干强剂组合物以及提高纸张干强度的方法
CN107189008A (zh) * 2017-06-16 2017-09-22 江苏富淼科技股份有限公司 一种较低分子量两性聚丙烯酰胺及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110964147A (zh) * 2019-11-22 2020-04-07 济宁明升新材料有限公司 一种无凝胶型两性干强剂及其制备方法
CN113024719A (zh) * 2021-02-07 2021-06-25 青州金昊工贸有限公司 一种食品级纸张用干强剂的制备方法
CN113087839A (zh) * 2021-02-24 2021-07-09 铭祥化工科技(山东)集团有限公司 一种纸塑模具挺硬增强剂的制备方法
CN115322386A (zh) * 2022-08-30 2022-11-11 浙江传化华洋化工有限公司 两性聚丙烯酰胺及其制备方法和应用
CN115322386B (zh) * 2022-08-30 2024-01-09 浙江传化华洋化工有限公司 两性聚丙烯酰胺及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110407974B (zh) 2021-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110407974A (zh) 一种可交联两性聚丙烯酰胺聚合物的制备方法
CN107141409B (zh) 一种纸张增强剂的制备方法
CN102603977B (zh) 一种水溶性淀粉-丙烯酰胺共聚物的制备方法及其应用
US4659431A (en) Cationic sizing agent for paper, and a process for its preparation
US20060270801A1 (en) Glyoxalated inter-copolymers with high and adjustable charge density
US20090283232A1 (en) Paper and paperboard production process and corresponding novel retention and drainage aids, and papers and paperboards thus obtained
US20050272889A1 (en) Papermaking chemical, method for manufacturing same, and paper containing same
CN104086709B (zh) 一种高支链型水溶性纤维素‑丙烯酰胺接枝共聚物及其制备方法和应用
CN101636419A (zh) 含有淀粉的细粒聚合物分散体
NO860889L (no) Cationiske podede stivelsespolymerer og papir inneholdende samme.
CN107366182B (zh) 高灰分纸用纸力增强剂、高灰分纸的制造方法和高灰分纸
CN101397353A (zh) Asa用高分子乳化剂的制备方法
CN104119480A (zh) 一种髙支链型聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物及其制备方法和应用
CN109503771A (zh) 一种新型高效纸张增强剂
JPH0867715A (ja) アクリルアミド系ポリマー、およびその用途
JP3273534B2 (ja) 製紙用添加剤及び製紙方法
JP3798784B2 (ja) 紙力増強剤および紙
JP3102107B2 (ja) 製紙用添加剤
JP3803670B2 (ja) アクリルアミド系ポリマー水溶液、およびその用途
JPS58186696A (ja) 抄紙用内添剤
JP3109194B2 (ja) 製紙用添加剤
JP2983713B2 (ja) 紙力増強剤
JPH0782689A (ja) 製紙用添加剤
JPS60126398A (ja) 紙の乾燥強度を向上させる抄紙方法
JP3335383B2 (ja) 紙力増強剤の製造方法及びその利用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant