CN110382602A - 具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可以用于工业用途、包装用途的双轴取向聚酯膜的制造方法。一种双轴取向聚酯膜的制造方法，其特征在于，其包含下述工序：将聚酯树脂投入挤出机的工序；将熔融的上述聚酯树脂从挤出机挤出，得到250～310℃的熔融树脂片的工序；利用静电施加法使上述熔融树脂片与冷却辊密合而得到未拉伸片的工序；和对上述未拉伸片进行双轴拉伸的工序，上述聚酯树脂满足以下的(A)～(C)：(A)上述聚酯树脂包含利用呋喃二甲酸和乙二醇形成的聚呋喃二甲酸乙二醇酯树脂；(B)上述聚酯树脂的特性粘度为0.50dL/g以上；(C)上述聚酯树脂的250℃时的熔融电阻率值为3.0×107Ω·cm以下。

Description

具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜的制造方法
技术领域
本发明涉及具有呋喃二甲酸单元的双轴取向聚酯膜的制造方法。
背景技术
就作为耐热性、机械物性优异的热塑性树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯树脂而言，其已被用于塑料膜、电子技术、能源、包装材料、汽车等非常广泛的领域。塑料膜中，双轴拉伸PET膜由于机械特性强度、耐热性、尺寸稳定性、耐化学药品性、光学特性等与成本的平衡优异，因此被广泛用于工业用领域、包装用领域中。
在工业用膜的领域中，由于具有优异的透明性，而可以作为面向液晶显示器、等离子体显示器等平板显示器(FPD)的功能膜使用。另外，赋予了耐水解性的PET膜还被用作太能阳电池背板用膜，而作为功能性膜、基膜以各种目的被使用。
在包装用膜的领域中，被用于食品包装用途、瓶用收缩性标签、阻气膜用途。特别是阻气性优异的膜作为食品、药品、电子部件等要求气密性的包装材料、或气体阻隔材料使用，近年来需要在增高。
另一方面，作为环保型或环境持续型材料，具有生物降解性的树脂或使用了源自生物质的原料的树脂受到关注。从上述的观点出发，正在以提供代替PET等石油衍生物的可再生的聚合物为目标进行大量研究。作为热水中的溶解性、对酸性试剂的稳定性之类的化学性质与具有PET的主链骨架且为平面结构的对苯二甲酸相似的化合物，提出了呋喃二甲酸(FDCA)。具体而言，提出了FDCA与二醇缩聚而成的呋喃系的材料(专利文献1、非专利文献1)。
这些所公开的高分子的物性仅仅为熔点，机械强度不明确，具有呋喃二甲酸单元的热塑性树脂组合物是否能够用于工业用膜、包装用膜的领域这一点尚不明确。
关于以呋喃二甲酸丁二醇酯(PBF)为中心的多种具有呋喃二甲酸单元的热塑性树脂组合物，提出规定了聚合度且能够用于电气、电子部件等用途的高分子化合物(专利文献2)。还提出规定了比浓粘度、末端酸值的机械强度优异的聚酯(专利文献3、4)。
但是，专利文献2中公开的PBF的热压成形品的透明性低，在工业用膜、包装用膜的领域中的应用受到限制。关于专利文献3、4中公开的聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)结构的200μm片制品的机械特性，断裂伸长率、断裂强度均低，无法考虑用于工业用膜、包装用膜的领域。
研究了利用PEF衍生物、PEF衍生物与共聚聚酯等的掺混物而得到的片的单轴拉伸膜(专利文献5、6)。
专利文献5中记载了：根据配合物的种类、配合比率，与利用具有呋喃二甲酸单元的热塑性树脂组合物形成的片相比，将其单轴拉伸至5～16倍而得到的膜的断裂伸长率提高。但是，只要不配合广为知晓的提高断裂伸长率的环己烷二甲醇共聚PET，就确认不到断裂伸长率的大幅提高，不得不说是限定性的配合比率所带来的效果，也未在工业用膜、包装用膜的领域中使用。
专利文献6中公开了使用压延辊以1.6倍程度进行单轴拉伸而得到的PEF膜。虽然表现为阻气性优异的塑料膜，但不过是表现出了源自PEF所具有的化学结构的阻隔性的优点，作为包装材料而言重要的机械强度还不明确，也未在具有呋喃二甲酸单元的包装用阻气膜的领域中使用。
专利文献7中，仅研究了包含呋喃二甲酸的双轴拉伸聚酯膜、和具有热密封性的膜的特性提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:美国专利第2551731号公报
专利文献2:日本专利第4881127号公报
专利文献3:日本特开第2013－155389号公报
专利文献4:日本特开第2015－098612号公报
专利文献5:日本特表第2015－506389号公报
专利文献6:日本特开第2012－229395号公报
专利文献7:国际公开第2016/032330号
非专利文献1:Y.Hachihama，T.Shono，and K.Hyono，Technol.Repts.OsakaUniv.，8，475(1958)
发明内容
发明要解决的课题
目前，正在研究用上述专利文献所提出的具有呋喃二甲酸单元的树脂组合物代替PET。但是，由于机械特性差而不能用于工业用膜、包装用膜。此外，还未研究耐热性、透明性，是否能够适用于工业用膜、包装用膜这一点尚不明确。
课题在于，提供在主链中具有呋喃二甲酸单元、机械物性优异的聚酯膜的制造方法。
用于解决课题的方案
即，本发明为：
(1)一种双轴取向聚酯膜的制造方法，其特征在于，包含下述工序：将聚酯树脂投入挤出机的工序；将熔融的上述聚酯树脂从挤出机挤出，得到250～310℃的熔融树脂片的工序；利用静电施加法使上述熔融树脂片与冷却辊密合而得到未拉伸片的工序；和对上述未拉伸片进行双轴拉伸的工序，上述聚酯树脂满足以下的(A)～(C)：
(A)上述聚酯树脂包含利用呋喃二甲酸和乙二醇形成的聚呋喃二甲酸乙二醇酯树脂
(B)上述聚酯树脂的特性粘度为0.50dL/g以上
(C)上述聚酯树脂的250℃时的熔融电阻率值为3.0×107Ω·cm以下。
(2)优选的是，上述熔融树脂片的温度下的熔融电阻率值为2.5×107Ω·cm以下。
(3)优选的是，上述聚酯树脂的275℃时的熔融电阻率值为2.5×107Ω·cm以下。
(4)优选的是，使上述得到未拉伸片的工序和上述对上述未拉伸片进行双轴拉伸的工序连续进行。
(5)优选的是，上述膜的面取向系数ΔP为0.005以上且0.200以下，上述膜的厚度为1μm以上且300μm以下。
(6)优选的是，将上述聚酯膜在150℃下加热30分钟时的热收缩率为0.01％以上且50％以下。
(7)优选的是，在温度23℃且相对湿度65％下，膜的每50μm厚度的氧气透过率为1mL/m2/天/MPa以上且200mL/m2/天/MPa以下。
(8)优选的是，膜面内的加工方向的折射率(nx)和作为其垂直方向的横向的折射率(ny)为1.5700以上且1.7000以下。
发明效果
通过本发明的制造方法得到的具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜的机械物性优异，因此可以适宜用作工业用膜、包装用膜。另外，根据优选的实施方式，通过本发明的制造方法得到的具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜令人惊讶地具有媲美PET膜的强度和热稳定性，而且具有远远优于PET膜的气体阻隔性，能够提供食品、药品、电子部件等的要求气密性的包装材料或气体阻隔材料。
附图说明
图1是实施例1、4、6和参考例1、2的耐热性试验后的膜的照片。
具体实施方式
本发明的制造方法包含下述工序：将聚酯树脂投入挤出机的工序；将熔融的上述聚酯树脂从挤出机挤出而得到250～310℃的熔融树脂片的工序；利用静电施加法使上述熔融树脂片与冷却辊密合而得到未拉伸片的工序；和，对上述未拉伸片进行双轴拉伸的工序。
通过本发明的制造方法得到的聚酯膜(以下，有时称为本发明的聚酯膜)是使用聚酯树脂制造的。
上述聚酯树脂包含利用呋喃二甲酸和乙二醇形成的聚呋喃二甲酸乙二醇酯(以下有时称为PEF)树脂。即，聚呋喃二甲酸乙二醇酯树脂由包含二羧酸成分(呋喃二甲酸)和二醇成分(乙二醇)的组合物形成。在上述聚酯的全部构成单元100摩尔％中，呋喃二甲酸乙二醇酯单元的含量优选为超过50摩尔％且100摩尔％以下，只要在不妨碍本发明的目的的范围内，则也可以是共聚有其它的二羧酸成分、二醇成分的聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂。呋喃二甲酸乙二醇酯单元的含量更优选为70摩尔％以上且100摩尔％以下，进一步优选为80摩尔％以上且100摩尔％以下，更进一步优选为90摩尔％以上且100摩尔％以下，特别优选为95摩尔％以上且100摩尔％以下，最优选为100摩尔％。
关于其它二羧酸成分和二醇成分的共聚量，在上述聚酯的全部构成单元100摩尔％中优选为20摩尔％以下，更优选为10摩尔％以下，特别优选为5摩尔％以下。
作为上述的其它二羧酸成分，可列举：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、4,4’－二羧基联苯、间苯二甲酸－5－磺酸钠等芳香族二羧酸、1,4－环己烷二羧酸、1,3－环己烷二羧酸、1,2－环己烷二羧酸、2,5－降冰片烯二羧酸、四氢邻苯二甲酸等脂环族二羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十八烷二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、中康酸、柠康酸、二聚酸等脂肪族二羧酸等。
作为上述的其它二醇成分，可列举：1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、2－甲基－1,3－丙二醇、2－氨基－2－乙基－1,3－丙二醇、2－氨基－2－甲基－1,3－丙二醇、1,10－癸二醇、二羟甲基三环癸烷、二乙二醇、三乙二醇等脂肪族二醇、双酚A、双酚S、双酚C、双酚Z、双酚AP、4,4’－联苯酚的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物、1,2－环己烷二甲醇、1,3－环己烷二甲醇、1,4－环己烷二甲醇等脂环族二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
作为这样的聚呋喃二甲酸乙二醇酯系树脂的聚合方法，可利用：使呋喃二甲酸与乙二醇、以及根据需要的其它二羧酸成分和二醇成分直接反应的直接聚合法；以及使呋喃二甲酸的二甲酯(根据需要包含其它二羧酸的二甲酯)与乙二醇(根据需要包含其它二醇成分)进行酯交换反应的酯交换法等任意的制造方法。
作为本发明的聚酯膜的树脂成分，可以包含聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃、上述以外的聚酯等其它树脂，从机械特性、耐热性方面出发，其它树脂的含量相对于聚酯膜的全部构成单元优选为30摩尔％以下，更优选为20摩尔％以下，进一步优选为10摩尔％以下，更进一步优选为5摩尔％以下，最优选为0摩尔％。需要说明的是，本说明书中，在包含聚酯以外的树脂时也称为“聚酯膜”。
＜聚酯树脂＞
本发明中使用的聚酯树脂的特性粘度优选在0.50dL/g以上且1.20dL/g以下的范围，更优选为0.50dL/g以上且1.00dL/g以下，进一步优选为0.60dL/g以上且0.95dL/g以下，最优选为0.70dL/g以上且0.95dL/g以下。当特性粘度低于0.50dL/g时，膜变得容易破裂，当高于1.20dL/g时，过滤压力的上升变大，高精度过滤变困难，难以将树脂经由过滤器挤出。另外，当特性粘度高于1.20dL/g时，提高机械特性的效果达到饱和状态。
本发明中使用的聚酯树脂的、250℃时的熔融电阻率值为3.0×107Ω·cm以下，优选为2.7×107Ω·cm以下，更优选为2.5×107Ω·cm以下，进一步优选为2.4×107Ω·cm以下。当聚酯树脂的250℃时的熔融电阻率值为3.0×107Ω·cm以下时，可以提高将熔融的聚酯树脂从挤出机挤出时的稳定性，可以提高制膜速度。需要说明的是，250℃下的熔融电阻率值的下限值没有特别限制，例如为0.1×107Ω·cm以上。
本发明中使用的聚酯树脂的、275℃时的熔融电阻率值优选为2.5×107Ω·cm以下，更优选为2.2×107Ω·cm以下，进一步优选为2.0×107Ω·cm以下，特别优选为1.5×107Ω·cm以下。聚酯树脂的275℃时的熔融电阻率值为2.5×107Ω·cm以下时，可以提高将熔融的聚酯树脂从挤出机挤出时的稳定性，可以提高制膜速度。需要说明的是，275℃下的熔融电阻率值的下限值没有特别限制，例如为0.05×107Ω·cm以上。
＜熔融树脂片＞
本发明中使用的熔融树脂片的特性粘度优选在0.30dL/g以上且1.20dL/g以下的范围内，更优选为0.50dL/g以上且1.00dL/g以下，进一步优选为0.60dL/g以上且0.95dL/g以下，最优选为0.70dL/g以上且0.95dL/g以下。特性粘度低于0.30dL/g时，膜变得容易破裂，高于1.20dL/g时，过滤压力的上升变大，高精度过滤变困难，难以将树脂经由过滤器挤出。另外，特性粘度高于1.20dL/g时，提高机械特性的效果达到饱和状态。
本发明中使用的熔融树脂片的、250℃时的熔融电阻率值为3.0×107Ω·cm以下，优选为2.7×107Ω·cm以下，更优选为2.5×107Ω·cm以下，进一步优选为2.4×107Ω·cm以下。需要说明的是，250℃下的熔融电阻率值的下限值没有特别限制，例如为0.1×107Ω·cm以上。
本发明中使用的熔融树脂片在从挤出机被挤出时的温度下的熔融电阻率值优选为2.5×107Ω·cm以下，熔融电阻率值更优选为2.2×107Ω·cm以下，熔融电阻率值进一步优选为2.0×107Ω·cm以下，熔融电阻率值最优选为1.5×107Ω·cm以下。需要说明的是，上述熔融树脂片从挤出机被挤出时的温度下的熔融电阻率值的下限值没有特别限制，例如为0.05×107Ω·cm以上。
＜聚酯膜＞
本发明的聚酯膜的面取向系数(ΔP)优选为0.005以上且0.200以下，更优选为0.020以上且0.195以下，进一步优选为0.100以上且0.195以下，更进一步优选为0.120以上且0.195以下，特别优选为0.140以上且0.190以下，最优选为0.140以上且0.160以下。
面取向系数(ΔP)小于0.005时，膜的机械特性变得不充分，担心发生下述情况：膜的印刷、制袋等后加工变得困难；进行后续的印刷或涂布时，膜在印刷机或涂布机上断开等。如果ΔP为0.160以下，则膜的机械强度充分。面取向系数可以如下算出。可以基于JIS K7142－1996 5.1(A法)，以钠D线为光源，利用阿贝折光仪测定膜面内的机械方向(MD方向)的折射率(nx)、和其垂直方向(TD方向)的折射率(ny)、厚度方向的折射率(nz)，由下述式算出面取向系数(ΔP)。
ΔP＝{(nx+ny)－2nz}÷2
本发明的聚酯膜的特性粘度优选为0.30dl/g以上且1.20dl/g以下，更优选为0.55dl/g以上且1.00dl/g以下，进一步优选为0.70dl/g以上且0.95dl/g以下。特性粘度低于0.30dl/g时，膜变得容易破裂，特性粘度高于1.20dl/g时，提高机械特性的效果达到饱和状态。
关于本发明的聚酯膜，其在150℃下加热30分钟时的热收缩率在MD方向和TD方向均优选为50％以下，更优选为30％以下，进一步优选为20％以下，进一步更优选为10％以下，特别优选为8％以下，最优选为4.5％以下。热收缩率大时，则发生：由于印刷时的色偏、膜在印刷机或涂布机上发生伸长所导致的印刷或涂布难以实施、以及高热化时的膜变形所致的外观不良等。上述热收缩率优选较低，从制造角度出发，认为0.01％为其下限。
本发明中，在温度23℃且湿度65％下，膜的每50μm厚度的氧气透过率优选为1mL/m2/天/MPa以上且200mL/m2/天/MPa以下，更优选为50mL/m2/天/MPa以下，进一步优选为40mL/m2/天/MPa以下，进一步更优选为30mL/m2/天/MPa以下。超过200mL/m2/天/MPa时，会因氧而劣化的物质、食品的保存性变得不良。另外，从制造的角度出发，认为1mL/m2/天/MPa为其下限。
本发明中，温度23℃且湿度65％下的膜的氧气透过率优选为1mL/m2/天/MPa以上且1000mL/m2/天/MPa以下，更优选为500mL/m2/天/MPa以下，进一步优选为200mL/m2/天/MPa以下，进一步更优选120mL/m2/天/MPa以下。超过1000mL/m2/天/MPa时，会因氧而劣化的物质、食品的保存性变得不良。另外，从制造的角度出发，认为1mL/m2/天/MPa为其下限。
需要说明的是，本项所记载的是膜本身的氧气透过率，当然可以对膜实施涂布、金属蒸镀、利用金属氧化物的蒸镀、溅射等方法、和基于共挤出等的方法等来进一步改善氧气透过率。
本发明中，在温度37.8℃、湿度90％RH下，膜的每50μm厚度的氧气透过率优选为0.1g/m2/天以上且10g/m2/天以下，更优选为8g/m2/天以下，进一步更优选为5g/m2/天以下。超过10g/m2/天时，有透过了膜的水蒸气使物质劣化、或食品的保存性变得不良之虞。需要说明的是，从膜制造上的角度出发，认为0.1g/m2/天为其下限。
本发明中，温度37.8℃、湿度90％RH下的、膜的水蒸汽透过率优选为0.1g/m2/天以上且40g/m2/天以下，更优选为30g/m2/天以下，进一步更优选为20g/m2/天以下。超过40g/m2/天时，有透过了膜的水蒸气使物质劣化、或食品的保存性变得不良之虞。需要说明的是，从膜制造上的角度出发，认为0.1g/m2/天为其下限。
就本发明的膜而言，具有呋喃二甲酸单元的聚酯本身具有较高的氧阻隔性(即，低氧气透过率)的特性，且通过引入后文所述的拉伸工序从而氧阻隔性进一步提高。
膜面内的MD方向的折射率(nx)和MD方向的垂直方向(ny)优选为1.5700以上，更优选为1.5800以上，进一步优选为1.5900以上，进一步更优选为1.6000以上，特别优选为1.6100以上，最优选为1.6200以上。若nx和ny为1.5700以上，则得到充分的膜断裂强度、断裂伸长率，因此膜的机械特性变得充分，膜的印刷或制袋等后加工变得容易，进行后续的印刷或涂布时，不易发生膜在印刷机或涂布机上断开的情况等，因此是优选的。需要说明的是，从制造上的角度和热收缩率的角度出发，上限优选为1.7000以下。
本发明的聚酯膜的断裂强度在MD方向和TD方向上均优选为75MPa以上。断裂强度的优选的下限为100MPa，更优选的下限为150MPa，进一步优选的下限为200MPa，更进一步优选的下限为220MPa。断裂强度小于75MPa时，膜的力学强度变得不充分，在膜的加工工序中容易发生伸长、偏移等不良情况，因此不优选。考虑到制造方面，上限为1000MPa。
本发明的聚酯膜的断裂伸长率在MD方向和TD方向均优选为10％以上。断裂伸长率的优选的下限为15％，进一步优选的下限为20％，特别优选的下限为30％。断裂伸长率小于10％时，膜的力学上的伸长率变得不充分，在膜的加工工序中容易发生破裂、破损等不良情况，因此不优选。考虑到制造方面，上限为300％。上限更优选为150％，进一步优选为100％，更进一步优选为80％。
本发明的聚酯膜的总透光率优选为75％以上。为了提高作为膜的缺点的内部异物的检测精度，期望透明性高。因此，本发明的聚酯膜的总透光率优选为75％以上，更优选为80％以上，进一步优选为88.5％以上，特别优选为89％以上。为了提高作为膜的缺点的内部异物的检测精度，总透光率越高越好，但100％的总透光率在技术上是难以达成的。
本发明的聚酯膜的雾度优选为15％以下。在食品包装用途中，为了进行内容物的缺点检查而期望膜的浊度低。因此，本发明的聚酯膜的雾度优选为15％以下，更优选为8％以下，进一步优选为3％以下，特别优选为1％以下。雾度低是优选的，但是由于具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜固有的折射率，认为0.1％为其下限。
膜厚优选为1μm以上且300μm以下，更优选为5μm以上且200μm以下，进一步优选为10μm以上且100μm以下，更进一步优选为10μm以上且40μm以下。厚度超过300μm时，成本方面存在问题，作为包装材料使用时辨识性容易下降。另外，厚度不足1μm时，机械特性下降，担心无法发挥作为膜的功能。
＜聚酯膜的制造方法＞
以下说明本发明的聚酯膜的制造方法。
如上所述，本发明的制造方法包含下述工序：将熔融的聚酯树脂从挤出机挤出而得到250～310℃的熔融树脂片的工序；利用静电施加法使上述熔融树脂片与冷却辊密合而得到未拉伸片的工序；和对上述未拉伸片进行双轴拉伸的工序。
[(A)将熔融的聚酯树脂从挤出机挤出而得到250～310℃的熔融树脂片的工序]
首先进行干燥或热风干燥，使得作为原料的聚酯树脂的水分率为100ppm以下。然后，将树脂计量、混合，投入挤出机，在250～310℃的温度下加热熔融，熔融挤出成片状，从而可以得到熔融树脂片。可以通过将挤出温度(熔融树脂片的温度)设为250℃以上来充分降低挤出时的熔融粘度，可以通过充分降低熔融电阻率值来提高挤出时的稳定性，可以提高制膜速度。当加热熔融温度高于310℃时，树脂劣化，所得到的膜的外观差。加热熔融温度优选为300℃以下。
熔融树脂片的温度如下所述进行测定。在挤出而成的熔融树脂片(熔融树脂)上扎刺数字式温度计的半固体·液体用传感器，测定熔融树脂片的温度。就常规的膜制膜机而言，被挤出的熔融树脂片与配管、T模头的温度相同，在实施例中，将配管的温度作为熔融树脂片的温度。
挤出温度优选为比聚酯树脂的熔点高35℃以上的温度，更优选为比聚酯树脂的熔点高45℃以上的温度，进一步优选为比聚酯树脂的熔点高55℃以上的温度。可以通过将挤出温度设为比聚酯树脂的熔点高35℃以上来充分降低挤出时的熔融粘度，可以通过充分降低熔融电阻率值来提高挤出时的稳定性，可以提高制膜速度。作为聚酯树脂，可列举例如熔点215℃的PEF树脂。需要说明的是，在使用常规的聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点：255℃)时，在比熔点高20～30℃的温度下进行熔融挤出。
另外，在熔融树脂被保持为250～310℃的任意的场所，为了除去树脂中所含的异物而进行高精度过滤。对熔融树脂的高精度过滤所使用的滤材没有特别限定，在不锈钢烧结体的滤材的情况下，以Si、Ti、Sb、Ge、Cu为主要成分的聚集物和高熔点有机物的除去性能优异，是优选的。
[(B)利用静电施加法使上述熔融树脂片与冷却辊密合而得到未拉伸片的工序]
进一步地，使用静电施加法使熔融状态的树脂片与冷却辊(也称为金属辊旋转体或流延辊)而冷却固化，得到未拉伸片。静电施加法是指：在熔融状态的树脂片与冷却辊相接触的附近位置，对设置在树脂片的与冷却辊接触的面的相反面的附近的电极施加电压而使树脂片带电，从而使树脂片与冷却辊密合的方法。静电施加优选在施加2kV～10kV的电压的条件下进行，更优选在施加3kV以上且15kV以下的电压的条件下进行。
静电施加法优选为利用电极施加静电的方法，可以将这类方法多种组合使用。作为电极，没有特别限定，可以使用例如金属丝状电极、带状电极或针状电极，也可以将这些电极组合使用。
上述金属丝状电极的直径优选为0.01mm以上且1.0mm以下，更优选为0.03mm以上且0.5mm以下，特别优选为0.03mm以上且0.1mm以下。为了防止由共振、机械振动导致的电极偏移而对金属丝状电极施加张力，当金属丝状电极的直径小于0.01mm时无法耐受该张力，有金属丝断开之虞。另外，直径大于1.0mm时，为了使熔融树脂片高效、均匀地与冷却辊密合而需要过大的电压电流，容易发生异常放电。
如果例示上述金属丝状电极的材质，则可列举：钨、铁、镍、钴、钼、钛、钽、铝、铜、不锈钢等，也可以使用它们的合金。另外，为了提高耐腐蚀性、耐酸性，可以用金、铂等在上述金属丝状电极的表面实施镀敷处理。
作为本发明中使用的电源，使用可以产生1kV以上且20kV以下的直流电压的电源变压器。
在本发明的熔融树脂通过静电施加法而向冷却辊密合固化时，如果熔融树脂片的温度低于250℃，则熔融状态的树脂片的熔融电阻率值变高，通过静电施加法向冷却辊的密合固化变得不稳定，无法得到外观、厚度以及厚度方向、纵向或宽度方向的特性稳定的未拉伸PEF片。因此存在无法稳定地进行连续不断进行的双轴拉伸的问题。
PEF树脂的情况下，随着树脂温度的提高，熔融电阻率值降低。为了使其通过静电施加法而向冷却辊稳定地密合，优选将熔融树脂的温度设为250℃以上，更优选设为260℃以上，进一步优选设为270℃以上。另外，熔融树脂的温度优选为310℃以下，更优选为300℃以下。需要说明的是，在使用PEF树脂的情况下，熔融电阻率值随着树脂的特性粘度降低而降低，但是只要能够制作双轴取向聚酯膜即可，树脂的特性粘度只要为0.50dl/g以上则没有特别限定。
在将表层(a层)和中间层(b层)共挤出并层叠时，使用2台以上的挤出机，将各层的原料在250℃以上的温度加热熔融，挤出，使用多层供料头(例如具有方形合流部的合流头)使两层合流，从狭缝状的T模头挤出为片状，利用静电施加法在冷却辊上使其冷却固化，制作层叠聚酯片。或者，可以使用多歧管模头来代替使用多层供料头的方式。
[(C)对上述未拉伸片进行双轴拉伸的工序]
然后，对通过上述的方法得到的聚酯片进行双轴拉伸，然后进行热固定处理。优选使得到未拉伸片的上述工序、和对上述未拉伸片进行双轴拉伸的上述工序连续进行。“连续”是指：不将未拉伸片卷取，而是紧接着进行双轴拉伸工序。
例如，制造具有呋喃二甲酸单元的双轴取向聚酯膜的情况下，可以采用：在MD方向或TD方向进行单轴拉伸、接着在正交方向进行拉伸的逐次双轴拉伸方法；在MD方向和TD方向同时进行拉伸的同时双轴拉伸方法；以及使用直线电动机作为进行同时双轴拉伸时的驱动方法的方法。逐次双轴拉伸方法的情况下，关于MD拉伸，通过使用加热辊来赋予速度差，从而能够在MD方向进行拉伸。加热中也可以组合使用红外线加热器等。对于紧接着进行的TD拉伸，可以将经MD拉伸的片引导至拉幅机，用夹具把持两端，一边加热一边沿着TD方向进行拉伸。TD拉伸后的膜在拉幅机内紧接着进行热固定处理。热固定处理可以在通过TD拉伸而拉拽的状态下进行，也可以一边在TD方向进行缓和一边进行处理。热固定处理后的膜也可以将两端切掉并用卷绕机卷起。
为了达成高的机械特性，优选进行如下所述的拉伸·缓和方法(1)～(7)来制作本发明的聚酯膜。
(1)膜的MD方向的拉伸倍率的控制
为了得到本发明的聚酯膜，需要以1.1～10.0倍的范围沿着MD方向进行拉伸。通过沿着MD方向纵向拉伸1.1倍以上，可以制作面取向系数ΔP为0.005以上的膜。优选MD方向的拉伸倍率为2.5倍以上，更优选为3.5倍以上，进一步优选为4倍以上，特别优选为4.5倍以上。通过将MD方向的拉伸倍率设为2.5倍以上，从而ΔP为0.02以上，而且MD和TD方向的折射率nx、ny达到1.5700以上，可以制成膜断裂强度为100MPa以上且膜断裂伸长率为15％以上的力学特性优异的膜。MD方向的拉伸倍率为10.0倍以下时，断裂的频度降低，因此是优选的。
(2)膜的MD方向的拉伸温度的控制
为了得到本发明的聚酯膜，期望在90℃以上且150℃以下的范围内沿着MD方向进行拉伸。进一步优选为100℃以上且125℃以下。MD方向的拉伸温度为90℃以上时，断裂的频度降低，因此是优选的。当为150℃以下时，可以均匀地拉伸，因此是优选的。
(3)膜的TD方向的拉伸倍率的控制
为了得到本发明的聚酯膜，期望以1.1～10.0倍的范围沿着TD方向进行拉伸。通过沿着TD方向拉伸1.1倍以上，可以制作面取向系数ΔP为0.005以上的膜。优选TD方向的拉伸倍率为3.0倍以上，更优选为3.5倍以上，进一步优选为4倍以上，特别优选为4.5倍以上。通过设为3.0倍以上，从而ΔP为0.02以上，而且MD方向和TD方向的折射率nx、ny达到1.5700以上，可以制成膜断裂强度为75MPa以上且膜的断裂伸长率为15％以上的力学特性优异的膜。当TD方向的拉伸倍率为10.0倍以下时，断裂的频度降低，因此是优选的。
(4)TD方向的拉伸温度的控制
为了得到本发明的聚酯膜，期望在80℃以上且200℃以下的范围内沿着TD方向进行拉伸。进一步优选为95℃以上且135℃以下。TD方向的拉伸温度为80℃以上时，断裂的频度降低，因此是优选的。为200℃以下时，可以均匀地拉伸，因此是优选的。
(5)膜的热固定温度的控制
为了得到本发明的聚酯膜，期望在110℃以上且220℃以下的范围内进行热固定处理。热固定处理的温度为220℃以下(优选210℃以下)时，膜不易变得不透明，熔融断裂的频度降低，因此是优选的。当提高热固定温度时，加热收缩率降低，因此是优选的，更优选为120℃以上，进一步优选为140℃以上，另外进一步优选为160℃以上，特别优选为175℃以上。通过热固定处理，面取向系数ΔP有变大的倾向。
(6)TD方向的缓和温度的控制
为了得到本发明的聚酯膜，期望在100℃以上且200℃以下的范围内在TD方向上进行缓和处理。优选为165℃以上且195℃以下。由此可以降低加热收缩率，因此是期望的。
(7)TD方向的缓和率的控制
为了得到本发明的聚酯膜，期望在TD方向的缓和率为0.5％以上且10％以下的范围内进行。优选为2％以上且6％以下。由此可以降低加热收缩率，因此是期望的。
本发明的聚酯膜优选具备下述工序：将未拉伸膜沿着机械方向和其垂直方向拉伸而制成拉伸膜的拉伸工序；以及，对上述拉伸膜进行缓和的缓和工序，但不限于上述具体公开的方法。对于制造本发明的聚酯膜而言，重要的是基于上述技术思想在极窄的范围内对上述制造条件进行高精度的控制。
对于本发明的聚酯膜而言，能够以独立的方式组合上述的拉伸和热固定处理的条件来控制膜的断裂强度、断裂伸长率和热收缩率。它们是任意选择的，但作为优选的条件而将上述(1)～(7)的优选的条件组合，由此能够制成面取向系数(ΔP)为0.140以上、热收缩率为8％以下(优选4.5％以下)、膜断裂强度为150MPa以上(优选250MPa以上)、断裂伸长率为40％以上的膜。
提高MD方向的拉伸倍率和TD方向的拉伸倍率、在更高的温度下进行热固定处理的方式对于得到热收缩率为8％以下、断裂强度为150MPa以上的膜是有效的。具体而言，通过将MD方向的拉伸倍率设为4倍以上(优选4.5倍以上)、将TD方向的拉伸倍率设为4.0倍以上(优选4.5倍以上)、将热固定工序的温度设为165℃以上，从而对于得到热收缩率为8％以下、断裂强度为150MPa以上的膜是有效的。
在膜的拉伸工序中或拉伸结束后，也可以进行电晕处理、等离子体处理。另外，通过涂布将树脂、交联剂、粒子等适宜混合、并用溶剂溶解而成的液体或分散液，从而能够赋予滑动性、抗粘连性、抗静电性、易粘接性等。另外，也可以在本发明的膜中加入各种稳定剂、颜料、UV吸收剂等。
另外，通过对结束了拉伸、热固定处理的膜进行表面处理，能够提高功能。可列举例如：印刷、涂布、金属蒸镀、金属氧化物蒸镀、溅射处理等。
另外，通过将结束了拉伸、热固定处理的膜、经表面处理的膜与纸贴合，从而可以用于包装体、标签、设计片等。
本申请基于2017年3月1日提出的PCT/JP2017/008200主张优先权利益。2017年3月1日提出的PCT/JP2017/008200的说明书的全部内容均援引到本申请中，供参考。
实施例
然后，用实施例和比较例说明本发明的效果。首先，将本发明中使用的特性值的评价方法示于以下。
(1)断裂强度、断裂伸长率
对膜的MD方向和TD方向，用单刃剃刀将试样分别切成长度140mm且宽度10mm的长条状。然后，使用Autograph AG－IS(株式会社岛津制作所制)将长条状试样拉拽，根据所得载荷－应变曲线求出各方向的断裂强度(MPa)和断裂伸长率(％)。
需要说明的是，测定是在25℃的气氛下、在卡盘间距离40mm、十字头速度100mm/分钟、测力计1kN的条件下进行的。需要说明的是，该测定进行5次，使用平均值。
(2)面取向系数(ΔP)
利用以下的方法算出面取向系数(ΔP)。
通过JIS K 7142－1996 5.1(A法)，将钠D线作为光源，利用阿贝折光仪测定膜面内的MD方向的折射率(nx)、和其垂直方向的折射率(ny)、厚度方向的折射率(nz)，通过下式算出面取向系数(ΔP)。
ΔP＝{(nx+ny)－2nz}÷2
(3)总透光率、雾度
基于JIS K 7136－2000“塑料透明材料的雾度的求法”测定。作为测定仪，使用日本电色工业公司制NDH－5000型浊度计。
(4)热收缩率(MD方向和TD方向的热收缩率)
对于要测定的方向，将膜切成宽度10mm、长度250mm，以150mm间隔加上标记，在5gf的固定张力下测定标记的间隔(A)。然后，将膜放入150℃的气氛中的烘箱中，在无载荷下以150±3℃进行30分钟加热固定处理后，在5gf的固定张力下测定标记的间隔(B)。通过下式求出热收缩率。
热收缩率(％)＝(A－B)/A×100
(5)氧气透过率
关于氧气透过率，基于JIS K 7126－2A法，使用氧气透过率测定装置(MOCON公司制OX－TRAN2/21)在温度23℃、湿度65％的条件下进行测定。
(6)水蒸气透射率关于水蒸气透过量，基于JIS K 7129B法，使用水蒸汽透过率测定装置(MOCON公司制PERMATRAN－W(注册商标)3/33)在温度37.8℃、湿度90％的条件下进行测定。
(7)特性粘度(IV)
将聚酯树脂粉碎并干燥后，溶解于对氯苯酚/四氯乙烷＝75/25(重量比)的混合溶剂。使用乌式粘度计，在30℃下测定0.4g/dl的浓度的溶液的流下时间和仅溶剂的流下时间，由它们的时间比率，使用Huggins式、且假定Huggins的常数为0.38来算出聚酯树脂的特性粘度。另外，对于熔融树脂片和聚酯膜也同样算出特性粘度。
(8)膜厚
使用Mahr公司制Millitron 1254，在将需要测定的膜的宽度设为W时，从TD方向的中心线起到0.3W的范围内的任意4个位置切取4片5cm见方的样品，对每片测定各5个点(共20个点)，将平均值作为厚度。
(9)包装袋的透氧性试验
i)包装袋的制作
在实施例中制作的层叠聚酯膜或比较例中制作的聚酯膜上涂布聚酯系粘接剂后，干式层压厚度40μm的线状低密度聚乙烯膜(LLDPE膜：东洋纺公司制L4102)，在40℃的环境下进行3天熟化，从而制成层压膜。将该层压膜的三侧密封，从而制作内部尺寸为横向70mm×纵向105mm的包装袋。
ii)显色液的制作
将水2L和琼脂粉末6.6g放入玻璃容器中，将容器浸渍在95℃的热水中，加热1小时以上而使琼脂完全溶解。使用50目的金属网过滤溶液，去除凝胶化的异物。向溶液中添加亚甲基蓝0.04g。在事先流通了15分钟以上氮气的手套箱内，向溶液中添加连二亚硫酸钠1.25g并均匀混合，由此得到显色液(未显色)。
iii)显色液的充填
在事先流通了15分钟以上氮气的手套箱内，向三侧密封袋中加入约30mL的显色液，在填充氮气后用封口机将袋封闭，得到填充有显色液的包装袋(装有亚甲基蓝显色液的包装袋)。
iv)透氧性试验
使琼脂在室温下凝固后，将装有亚甲基蓝显色液的包装袋转移到40℃、90％RH的恒温室中，观察72小时后的颜色变化。对于颜色变化，基于下述基准进行判定，将“A”作为合格。
A：几乎没有颜色变化
B：有颜色变化，但小
(10)膜的耐热性试验
准备切成纵向100mm×横向100mm的膜样品。将膜样品放入加热到130℃的烘箱内5分钟，观察外观的变化。对于外观变化，基于下述的基准进行判定，将“A”、“B”和“C”作为合格。将耐热性试验后的实施例1、4、6、和参考例1、2的耐热性试验后的膜的照片示于图1。
A：几乎没有外观变化
B：大体上为上述“A”水平，仅在膜端部可见变形
C：外观变化较小
D：外观变化较大
(11)熔融电阻率值
通过以下方法测定熔融树脂片的熔融电阻率值。在于规定温度下熔融后的样品(原料颗粒(聚酯树脂)、熔融树脂片、聚酯膜)中插入一对电极板，施加120V的电压。测定此时的电流，基于下式算出熔融电阻率值Si(Ω·cm)。
Si＝(A/I)×(V/io)
(A：电极的面积(cm2)、I：电极间距离(cm)、V：电压(V)、io：电流(A))
(12)流延工序的稳定性
通过以下方法判定熔融树脂片的利用静电施加法而向冷却辊的密合是否稳定。
在利用静电施加法使熔融树脂片密合在冷却辊上时，对于密合点或树脂膜端部的波动(起伏(日文：サージング))的流延工序的稳定性，基于下述的“A”、“B”、“C”的基准进行判定，将“A”设为合格。
A：密合点稳定，观察不到树脂膜端部的波动(日文：揺れ)，得到的未拉伸片的外观良好
B：密合点稳定，但树脂膜端部的波动为5mm以上
C：密合点不稳定，树脂膜端部的波动为5mm以上
密合点是指从T模头挤出的熔融树脂膜与冷却辊接触的点。稳定是指密合点的波动在2mm以内。树脂膜端部的波动是指从T模头挤出的熔融树脂膜的端部的宽度方向的变动
(13)熔融树脂片的温度
在熔融树脂片(从T模头出口挤出的熔融树脂)上扎入数字式温度计的半固体·液体用传感器，测定熔融树脂片的温度。
(实施例1)
作为原料，使用特性粘度为0.90dL/g、熔点为215℃、在275℃加热熔融时的熔融电阻率值为1.1×107Ω·cm的Avantium公司制聚－2,5－呋喃二甲酸乙二醇酯。在100℃下减压干燥(1Torr)24小时而使水分率为100ppm以下后，供给于双螺杆挤出机(螺杆直径30mm、L/D＝25)。对于供给于双螺杆挤出机的原料，将挤出机的熔融部至混炼部、聚合物配管(熔融后的原料用的管)、齿轮泵为止的树脂温度设为270℃，在其后的聚合物配管(熔融后的原料用的管)处设为275℃，从T模头(管头)熔融挤出成片状。所挤出的熔融树脂片的温度为275℃。
然后，将挤出后的树脂流延在表面温度20℃的冷却鼓上，使用静电施加法使其与冷却鼓表面密合而进行冷却固化，从而制作厚度250μm的未拉伸膜。静电施加法是指：在熔融状态的树脂片与冷却辊(金属辊旋转体、流延辊)相接触的附近位置，对设置在树脂片的与冷却辊接触的面相反的面的附近的电极施加电压而使树脂片带电，从而使树脂片与冷却辊密合的方法。静电施加在使用春日电机株式会社制KHD－15K01PN、对0.05mmφ的钨丝电极施加5kV的电压的条件下进行。在用静电施加法使熔融树脂片密合在冷却辊上时，密合点稳定，未观察到树脂膜端部的波动，得到的未拉伸片的外观良好。
对于所得到的未拉伸片，用加热到120℃的辊组使膜温度升高后，用存在圆周速度差的辊组，沿着MD方向拉伸至5.0倍，得到单轴拉伸膜。
然后，将得到的单轴拉伸膜引导至拉幅机，用夹具把持，进行横向拉伸。将输送速度设为5m/分钟。TD拉伸温度设为105℃，TD拉伸倍率设为5.0倍。然后，在200℃下进行12秒的热固定处理，在190℃下进行5％的缓和处理，得到具有呋喃二甲酸单元的聚酯膜。将得到的膜的物性示于表1。
(实施例2)
将未拉伸膜的厚度设为300μm，除此以外通过与实施例1的记载同样的方法得到膜。将得到的膜的物性示于表1。
(实施例3～6)
按照表1所示来变更制膜条件，除此以外，通过与实施例1的记载同样的方法得到膜。将得到的膜的物性示于表1。
(实施例7)
对于所使用的原料，将特性粘度为0.80dL/g、熔点为215℃的Avantium公司制聚－2,5－呋喃二甲酸乙二醇酯和特性粘度为0.70dL/g、熔点为215℃的Avantium公司制聚－2,5－呋喃二甲酸乙二醇酯以50：50的比率进行干混，制成特性粘度为0.75dL/g、熔点为215℃的树脂，将制膜条件按照表1所示进行变更，除此以外，通过与实施例1的记载同样的方法得到膜。将得到的膜的物性示于表1。
(实施例8)
按照表1来变更制膜条件，除此以外，通过与实施例1的记载同样的方法得到膜。将得到的膜的物性示于表1。
(比较例1)
(1)PET树脂(A)的制造
将酯化反应罐升温，在达到200℃的时间点，加入由对苯二甲酸86.4质量份和乙二醇64.4质量份构成的浆料，边搅拌边添加作为催化剂的三氧化锑0.017质量份和三乙胺0.16质量份。然后进行加压升温，在表压3.5kgf/cm2、240℃的条件下进行加压酯化反应。然后使酯化反应罐内恢复常压，添加乙酸镁四水合物0.071质量份，然后添加磷酸三甲酯0.014质量份。再用15分钟升温到260℃，添加磷酸三甲酯0.012质量份，然后添加乙酸钠0.0036质量份。15分钟后，将得到的酯化反应产物移送到缩聚反应罐中，在减压下从260℃缓慢升温到280℃，在285℃下进行缩聚反应。
缩聚反应结束后，用95％截留直径(日文：カット径)为5μm的尼龙过滤器进行过滤处理，从喷嘴挤出成股线状，用预先进行了过滤处理(孔径：1μm以下)的冷却水进行冷却而使其固化，切成颗粒状。所得到的PET树脂(A)的熔点为257℃、特性粘度为0.62dL/g，实质上不含非活性粒子和内部析出粒子。
(2)PET树脂(B)的制造
通过与PET(A)树脂同样的制法，制作含有2000ppm的二氧化硅粒子(富士Silysia化学株式会社制、Sylysia310、平均粒径2.7μm)作为添加剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
(3)双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的制造
将作为表层(a)的原料的PET树脂(A)70质量份和PET树脂(B)30质量份进行颗粒混合，在135℃下减压干燥(1Torr)6小时后，供给于挤出机1。另外，将作为中间层(b)层的原料的PET树脂(A)82质量份和PET树脂(B)18质量份进行颗粒混合，在135℃减压干燥(1Torr)6小时后，供给于挤出机2。对于供给于挤出机2和挤出机1的各原料，将挤出机的熔融部至混炼部、聚合物配管、齿轮泵、过滤器为止的树脂温度设为280℃，在其后的聚合物配管处设为275℃，使用3层合流头以a/b/a形式层叠，从管头熔融挤出成片状。需要说明的是，使用各层的齿轮泵按照a层与b层的厚度比率为a/b/a＝8/84/8的方式进行控制。另外，上述的过滤器均使用不锈钢烧结体滤材(标称过滤精度：对于10μm粒子，截留95％)。另外，按照挤出的树脂温度为275℃的方式控制管头的温度。
然后，将挤出后的树脂流延到表面温度30℃的冷却鼓上，使用静电施加法使其与冷却鼓表面密合而进行冷却固化，从而制作出厚度170μm的未拉伸膜。静电施加在使用春日电机株式会社制KHD－15K01PN、对0.05mmφ的钨丝电极施加5kV的电压的条件下进行。在用静电施加法使熔融树脂片密合在冷却辊上时，密合点稳定，未观察到树脂膜端部的波动，得到的未拉伸片的外观良好。
对于所得到的未拉伸片，用加热到78℃的辊组使膜温度升高到100℃后，使用存在圆周速度差的辊组，沿着MD方向拉伸至3.5倍。
然后，将得到的单轴拉伸膜用夹具把持，沿着TD方向进行拉伸。TD方向的拉伸温度设为120℃、拉伸倍率设为4.0倍。然后，在240℃下进行15秒的热固定处理，在185℃下进行4％的缓和处理，得到厚度12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。将得到的膜的物性示于表1。
(比较例2)
作为原料，使用特性粘度为0.90dL/g的Avantium公司制聚－2,5－呋喃二甲酸乙二醇酯。在100℃下减压干燥(1Torr)24小时而使水分率为100ppm以下后，供给于双螺杆挤出机(螺杆直径30mm、L/D＝25)。对于供给于双螺杆挤出机的原料，将挤出机的熔融部至混炼部、聚合物配管(熔融后的原料用的管)、齿轮泵为止的树脂温度设为240℃，在其后的聚合物配管(熔融后的原料用的管)处设为240℃，从T模头(管头)熔融挤出成片状。所挤出的熔融树脂片的温度为240℃。
然后，希望将挤出后的树脂流延在表面温度20℃的冷却鼓上、并使用静电施加法使其与冷却鼓表面密合而进行冷却固化，但熔融膜端部紊乱而不能进行稳定的流延，其外观也差。因此，不能进行接下来的拉伸工序中的拉伸，无法得到双轴拉伸膜。
(比较例3)
作为原料，使用特性粘度为0.90dL/g的Avantium公司制聚－2,5－呋喃二甲酸乙二醇酯。在100℃下减压干燥(1Torr)24小时而使水分率为100ppm以下后，供给于双螺杆挤出机(螺杆直径30mm、L/D＝25)。对于供给于双螺杆挤出机的原料，将挤出机的熔融部至混炼部、聚合物配管(熔融后的原料用的管)、齿轮泵为止的树脂温度设为320℃，在其后的聚合物配管(熔融后的原料用的管)处设为320℃，从T模头(管头)熔融挤出成片状。所挤出的熔融树脂片的温度为320℃。
然后，希望将挤出后的树脂流延在表面温度20℃的冷却鼓上、并使用静电施加法使其与冷却鼓表面密合而进行冷却固化，但密合点和熔融膜端部紊乱而不能进行稳定的流延，其外观也差。因此，无法进行接下来的拉伸工序中的拉伸，无法得到双轴拉伸膜。
(参考例1)
将实施例1中得到的厚度250μm的未拉伸膜作为参考例1。
(参考例2)
对于实施例1中得到的未拉伸片，用加热到100℃的辊组使膜温度升高后，使用存在圆周速度差的辊组，沿着MD方向拉伸至5.0倍，得到单轴拉伸膜。将得到的膜的物性示于表1。
(参考例3)
将热固定温度变更为150℃，除此以外通过与实施例7的记载同样的方法实施制膜。其结果是，在热固定工序中断裂，无法得到双轴拉伸膜。
(参考例4)
将热固定温度变更为150℃，除此以外通过与实施例8的记载同样的方法实施制膜。其结果是，在热固定工序中断裂，无法得到双轴拉伸膜。
[表1]
对于实施例1中使用的聚－2,5－呋喃二甲酸乙二醇酯(特性粘度为0.90dL/g)、实施例7中使用的聚－2,5－呋喃二甲酸乙二醇酯(特性粘度为0.75dL/g)、特性粘度为0.62dL/g的聚－2,5－呋喃二甲酸乙二醇酯、比较例1中使用的PET树脂(A)(特性粘度为0.62dL/g)这4种树脂，测定了240℃、250℃、260℃、270℃、275℃、280℃、320℃的各温度的熔融电阻率值。将测定结果示于表2。需要说明的是，240℃、250℃、260℃下未能测定PET树脂(A)的熔融电阻率值。
[表2]

Claims (8)

1.一种双轴取向聚酯膜的制造方法，其特征在于，包含下述工序：
将聚酯树脂投入挤出机的工序；
将熔融的所述聚酯树脂从挤出机挤出，得到250℃～310℃的熔融树脂片的工序；
利用静电施加法使所述熔融树脂片与冷却辊密合而得到未拉伸片的工序；和
对所述未拉伸片进行双轴拉伸的工序，
所述聚酯树脂满足以下的(A)～(C)：
(A)所述聚酯树脂包含利用呋喃二甲酸和乙二醇形成的聚呋喃二甲酸乙二醇酯树脂
(B)所述聚酯树脂的特性粘度为0.50dL/g以上
(C)所述聚酯树脂的250℃时的熔融电阻率值为3.0×107Ω·cm以下。
2.根据权利要求1所述的双轴取向聚酯膜的制造方法，其中，
熔融树脂片在从挤出机被挤出时的温度下的熔融电阻率值为2.5×107Ω·cm以下。
3.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚酯膜的制造方法，其中，
所述聚酯树脂的275℃时的熔融电阻率值为2.5×107Ω·cm以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的双轴取向聚酯膜的制造方法，其中，
使所述得到未拉伸片的工序、和所述对所述未拉伸片进行双轴拉伸的工序连续进行。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的双轴取向聚酯膜的制造方法，其中，
所述膜的面取向系数ΔP为0.005以上且0.200以下，所述膜的厚度为1μm以上且300μm以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的双轴取向聚酯膜的制造方法，其中，
将所述聚酯膜在150℃下加热30分钟时的热收缩率为0.01％以上且50％以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的双轴取向聚酯膜的制造方法，其中，
在温度23℃且相对湿度65％下，膜的每50μm厚度的氧气透过率为1mL/m2/天/MPa以上且200mL/m2/天/MPa以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的双轴取向聚酯膜的制造方法，其中，
膜面内的加工方向的折射率nx和作为其垂直方向的横向的折射率ny为1.5700以上且1.7000以下。
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