CN110382473B - 用于光学活性装置的疏水化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新化合物,特别涉及包含光活性单元的化合物,所述新化合物特别适用于组合物和眼科装置,以及涉及包含这样的化合物的组合物和眼科装置
Description
发明领域
本发明涉及新化合物,特别涉及包含光活性单元的化合物,所述新化合物特别适用于组合物和眼科装置,以及涉及包含这样的化合物的组合物和眼科装置。
发明背景
白内障是眼睛疾病(affection)的一般术语,该疾病导致视力丧失,并且在极端情况下由于使眼睛的通常透明的晶状体混浊而导致失明。这是世界上造成失明的主要原因,其影响了1亿多人。由于其主要原因是年龄,而且人口平均年龄正在增加,预期未来白内障数量将持续显著增加。
只有通过手术治疗才可能有效治疗白内障,由此通过角膜上的切口将眼睛的自然晶状体移除,并用通常也称为“眼内透镜”的人工晶状体代替。在准备手术中,当前现有技术的手术方法使用眼睛映射(mapping)以接近最适合于相应患者的屈光力。
尽管白内障手术是最广泛使用和最安全的外科手术之一,但并非没有特定的手术后问题。经常发生植入的眼内透镜(IOL)的屈光力不足以恢复良好的视力。这样的问题可能例如由手术导致的眼睛几何形状的变化以及不规则伤口愈合和定位误差(导致人工晶状体不具有最佳光学性质)而引起。结果,患者仍然需要矫正视力辅助,例如,眼镜,以便能够正确地看到。在一些情况下,所植入的人工晶状体的所得屈光力如此远离所需屈光力,以至于将需要进一步的手术。特别是对于老年人来说,这是不令人期望的,因为随着年龄的增加,身体的愈合能力会降低。此外,还有引起眼内炎的风险,这是一种眼睛的炎症,其甚至可导致视力完全丧失或更糟的是,眼睛的失去(loss of the eye)。
因此,在卫生领域(sector)中需要光学活性装置,和特别是人工眼内透镜,其允许在植入晶状体之后非侵入性地调节屈光力,由此优选地进一步减少对手术后视力辅助的需要。
已经在这个意义上进行了一些开发,例如由WO 2007/033831 A1,WO 2009/074520A2或US 2010/0324165 A1证明的。
EP 2837671 A描述了包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的液晶介质,例如化合物RM-49至RM-52。
WO2010/049044A1描述了包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的液晶介质,例如(2-甲基丙烯酸3-(4-甲氧基苯基)-2-氧代-2H-苯并吡喃-7-基酯)。
WO2011/098224A1描述了包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的液晶介质,例如化合物RM-18至RM-21。
WO2016/200401A1描述了具有光配向性质的液晶材料。
M.Schraub等人,European Polymer Journal 51(2014)21-27描述了含有3-苯基-香豆素的聚甲基丙烯酸酯的光化学。
从Jean-Marc Legeais,J Cataract Refract Surg.1998,24,371-379已知Teflon涂覆的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)眼内透镜(IOL),Teflon/>是一种无定形,透明和高度疏水的碳氟聚合物。Teflon/>(Dupont de Nemours)是聚(四氟乙烯-共-六氟丙基-2环乙氧基二氟乙烯)。其完全由高能键构成,在高达260℃的温度下稳定,并且在化学上非常耐用。折射率为1.32。它透射200至2000nm的光,恒定的光吸收低于5%。与水的接触角为129度。使用PMMA IOL(型号808A,Kabi Pharmacia Production B.V.)描述表面改性,其总直径为12.0mm,光学直径为6.5mm,通过将透镜浸入5%Teflon AF在氟碳溶剂(C8F18)中的溶液中对其进行涂覆3秒钟,然后将其置于37℃的温度下以蒸发溶剂。结果,PMMA IOL的表面完全涂覆有Teflon AF。
Eun-Ho Sohn等人描述了使用具有短全氟代侧链的聚(甲基丙烯酸全氟甲酯)(PFMMA)的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)膜的表面性质。甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯,甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯,甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯,甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯通过相应单体的自由基聚合制备。报道了PMMA,PFMMA及其共混物的膜制备。
然而,其中公开的化合物遭受太硬和太脆的影响,使得它们不能卷起或折叠,并因此不适合用现有技术的白内障手术方法(特别是通过现有技术的微切口白内障手术方法)植入。
因此,本申请的目的是提供适用于眼科装置的新化合物。
本申请的目的还在于提供化合物,其光学性质可以改变,优选通过非侵入性技术来改变。
本申请的另一个目的是提供相对目前已知的化合物具有优点以及优选与适合于眼科装置组合的新化合物。
本申请化合物的优点(例如较好的柔性)和目的对于本领域技术人员来说从下面的详细描述以及从实施例中是显然的。
发明概述
本发明人现在发现,上述目的可以通过本申请的化合物和眼科装置单独或以任何组合的方式实现。
本发明涉及式(I)的化合物
其中
X 为O,S或NR0,
X0 为O或S,
Y 彼此独立地为O,S或键,
n 为0或1,
m 为0或1,
n+m 为1或2,
-[B]- 选自式(1)至式(4),
X1,X2,X3,X4 各自彼此独立地为CR'或N,
X5 各自独立地为O,S,C=O或NR0,
X6,X7 各自独立地为CR'或N,
R 在每次出现时独立地选自H,F,具有1至4个C原子的直链或支链烷基或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基,
R' 在每次出现时独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支链、非卤代、部分或完全卤代的烷基,具有3至6个C原子的非卤代,部分或完全卤代的环烷基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的烷氧基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的硫代烷基,
R0 在每次出现时独立地选自具有1至10个C原子的直链或支链烷基或具有3至6个C原子的环烷基,
R1 为式(5)的可聚合基团,
其中
X11 选自O,S,C(=O),C(=O)O,
R8,R9,R10在每次出现时彼此独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支链、非氟代、部分或完全氟代的烷基或具有6至14个C原子的芳基,
c 为0或1,
-R2-为–(C(R)2)o–,或–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–(X10)t-(C(R)2)u-,其中至少一个R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基,或
具有5或6个C原子的环亚烷基,其被至少一个R取代,该R是F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基,
o 选自1至20,
X8,X9,X10 在每次出现时独立地为O,S或NR0,
s,t 为0或1,
p,q在每次出现时独立地选自1至10,
r,u在每次出现时独立地选自0至10,其中–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–(X10)t-(C(R)2)u-的原子总数是至多20个原子,
R3,R4,R5,R6在每次出现时独立地为R',
在m为0的情况下R7为R'和
在m为1的情况下R7为R1。
本发明还涉及包含至少一种所述式(I)化合物和/或其聚合形式的组合物,以及包含至少一种聚合的式(I)化合物的制品。
此外,本发明涉及形成这种制品的方法,所述方法包括以下步骤
-提供包含至少一种如前所述的式(I)化合物和/或低聚物或聚合物的组合物;
随后形成所述组合物的制品。
此外,本发明涉及一种改变根据本发明的制品的光学性质的方法,所述方法包括以下步骤:
-提供包含至少一种聚合的式(I)的化合物的制品,和
-随后将所述制品暴露于波长为至少200nm且至多1500nm的辐射。
具体实施方式
根据本发明的式(I)化合物和式(I)化合物的所有优选实施方案包括所有立体异构体或外消旋混合物。
式I化合物提供优于现有技术材料的若干优点
-通过将具有特定取代模式的连接基-[B]-添加至1-苯并吡喃-2-酮,1-苯并吡喃-2-硫酮,硫代色烯-2-酮,硫代色烯-2-硫酮,喹啉-2-酮或喹啉-2-硫酮环体系,它们的熔点或玻璃化转变温度降低,π堆积受到干扰,从而变得更好可折叠或可弯曲,
-通过引入至少一个F原子或至少一个部分或完全氟代的烷基,它们产生具有特征性表面活性剂性质的非粘性行为;通过它们的不粘性,化合物在生理环境中也表现出更平滑的行为。
在室温下可折叠的聚合物通常表现出低于室温(约21℃)的玻璃化转变温度(Tg)。它们在该温度下易于变形而不会对聚合物造成物理损坏,例如通过诱导蠕变,应力或裂缝。对于眼内透镜中的聚合物,优选小于或等于15℃的Tg。
用于眼内透镜制造的聚合物优选具有相对高的折射率,这使得能够制造更薄的眼内透镜。优选地,用于眼内透镜的聚合物的折射率大于约1.5,目前最优选大于约1.55。
在本发明的说明书中使用星号(“*”)的情况下,其表示与相邻单元或基团的连接,或者在聚合物的情况下表示与相邻重复单元或任何其他基团的连接。
具有1至10个C原子的直链或支链烷基表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个C原子的烷基,例如甲基,乙基,异丙基,正丙基,异丁基,正丁基,叔丁基,正戊基,1-,2-或3-甲基丁基,1,1-,1,2-或2,2-二甲基丙基,1-乙基丙基,正己基,正庚基,正辛基,乙基己基,正壬基或正癸基。具有1至20个C原子的直链或支链烷基包括具有1至10个C原子的直链或支链烷基的所有实例,包括具有11、12、13、14、15、16、17、18、19和20个C原子的任何烷基,如正十一烷基,正十二烷基,正十三烷基,正十四烷基,正十五烷基,正十六烷基,正十七烷基,正十八烷基,正十九烷基和正二十烷基。
术语部分卤代烷基表示烷基的至少一个H原子被F,Cl,Br或I替代。优选地,烷基是部分氟代的,意味着烷基的至少一个H原子被F替代。
术语完全卤代的烷基表示烷基的所有H原子被F,Cl,Br和/或I替代。优选地,烷基被完全氟代,意味着烷基的所有H原子被F取代。优选的完全氟代的烷基是三氟甲基。
术语卤代或优选氟代还对应于其他基团,例如卤代环烷基,卤代烷氧基或卤代硫代烷基。
具有3至6个C原子的环烷基包括环丙基,环丁基,环戊基和环己基,其可以如前所述部分或完全卤代或氟代。
具有1至20个C原子的直链或支链烷氧基表示具有1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19或20个C原子的O-烷基,例如甲氧基,乙氧基,异丙氧基,正丙氧基,异丁氧基,正丁氧基,叔丁氧基,正戊氧基,1-,2-或3-甲基丁氧基,1,1-,1,2-或2,2-二甲基丙氧基,1-乙基丙氧基,正己氧基,正庚氧基,正辛氧基,乙基己氧基,正壬氧基,正癸氧基,正十一烷氧基,正十二烷氧基,正十三烷氧基,正十四烷氧基,正十五烷氧基,正十六烷氧基,正十七烷氧基,正十八烷氧基,正十九烷氧基和正二十烷氧基,其可部分或完全卤代或优选可以部分或完全氟代。优选的完全氟代的烷氧基是三氟甲氧基。
具有1至20个C原子的直链或支链硫代烷基表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的S-烷基,例如硫代甲基,1-硫代乙基,1-硫代-异丙基,1-硫代-正丙基,1-硫代-异丁基,1-硫代-正丁基,1-硫代-叔丁基,1-硫代-正戊基,1-硫代-1-,-2-或-3-甲基丁基,1-硫代-1,1-,-1,2-或-2,2-二甲基丙基,1-硫代-1-乙基丙基,1-硫代-正己基,1-硫代-正庚基,1-硫代-正辛基,1-硫代-乙基己基,1-硫代-正壬基,1-硫代正癸基,1-硫代-十一烷基,1-硫代-正十二烷基,1-硫代-正十三烷基,1-硫代-正十四烷基,1-硫代-正十五烷基,1-硫代-正十六烷基,1-硫代正十七烷基,1-硫代正十八烷基,1-硫代-正十九烷基和1-硫代-正二十烷基,其可以是部分或完全卤代的,或者优选可以是部分或完全氟代的。优选的完全氟代的硫醚基团是三氟甲基硫醚。
优选的烷基和烷氧基具有1,2,3,4,5,6,7,8,9或10个C原子。
可聚合基团是可以进行聚合或可以经历聚合从而形成低聚物或聚合物的基团。
聚合是采用各个单体并将它们连接在一起以制造更长单元的过程。这些较长的单元称为聚合物。如前所述并优选在下面描述的式(I)化合物是合适的单体。
在本发明的主旨内,一旦可聚合基团R1低聚或聚合,由此形成或是包含聚合的式(I)化合物的低聚物或聚合物的主链的一部分。合适的可聚合基团含有至少一个双键或至少一个三键,从而形成其中通过碳-碳键形成连接的聚合物。
因此,R1表示根据式(5)的可聚合基团,
其中
X11 选自O,S,C(=O),C(=O)O,
R8,R9,R10在每次出现时彼此独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支链、非氟代、部分或完全氟代的烷基或具有6至14个C原子的芳基,
c 为0或1。
特别优选的可聚合基团如下所述。
具有6至14个C原子的芳基是优选选自苯基,萘基或蒽基的芳基,特别优选苯基。
连接基-[B]-选自式(1)至(4)的基团,其中X1,X2,X3,X4各自彼此独立地为CR'或N,X5各自独立地为O,S,C=O或NR0和X6和X7各自独立地为CR'或N,其中R'和R0具有如前所述或优选下文描述的含义。
因此,优选的连接基-[B]-的实例选自式(B-1)至(B-34),
其中R'和R0具有如前所述或优选在下面描述的含义。
如前所述的式(I)化合物是优选的,其中连接基-[B]-对应于式(1)或(2)和X1,X2,X3和X4具有如前所述的含义。因此,式(I)的化合物是优选的,其中连接基-[B]-对应于式(B-1)至(B-19)。
因此,本发明另外涉及如前所述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(1)和(2)和X1,X2,X3和X4具有如前所述的含义。
如前所述的式(I)化合物是特别优选的,其中连接基-[B]-对应于式(1)或(2)和X1,X3和X4为CR'和R'在每次出现时独立地具有如前所述或优选下文描述的含义。因此,式(I)的化合物是特别优选的,其中连接基-[B]-对应于式(B-1),(B-3),(B-8)或(B-9)。
因此,本发明另外涉及如前所述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(1)和(2)和X1,X3和X4为CR'和R'在每次出现时独立地具有如前所述或优选下文描述的含义。
所述或优选如下描述的式(I)化合物是特别优选的,其中连接基-[B]-对应于式(1)或(2)和X2是CR'和R'在每次出现时独立地具有如前所述或优选下文描述的含义。因此,式(I)的化合物是尤其优选的,其中连接基-[B]-对应于式(B-1),(B-2),(B-6),(B-7),(B-8),(B-10)或(B-11)。另外地,具有对应于式(B-1)或(B-8)的连接基-[B]-的式(I)的化合物是非常特别优选的和R'在每次出现时独立地具有如前所述或优选下文描述的含义。在这种非常特别优选的式(I)化合物中,优选选择式(B-1)的连接基,并且R'在每次出现时独立地具有如前所述或优选下文描述的含义。
因此,本发明另外涉及所述或优选如前描述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(1)和(2)和X2是CR'和R'在每次出现时独立地具有如前所述或优选下文描述的含义.
R'在每次出现时独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支链、非卤代、部分或完全卤代的烷基,具有3至6个C原子的非卤代,部分或完全卤代的环烷基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的烷氧基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的硫代烷基。
优选的是至少一个在如前所述或者如前优选所述的-[B]-中的R'不同于H和选自F,具有1至20个C原子的直链或支链、非卤代、部分或完全卤代的烷基,具有3至6个C原子的非卤代,部分或完全卤代的环烷基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的烷氧基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的硫代烷基。特别优选至少两个取代基R'不同于H和独立地选自F,具有1至20个C原子的直链或支链、非卤代、部分或完全卤代的烷基,具有3至6个C原子的非卤代,部分或完全卤代的环烷基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的烷氧基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的硫代烷基。
关于所述取代基R',R'在每次出现时独立地为优选选自H,F,具有1至10个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的烷基,具有1至10个C原子的直链或支链,非卤代和部分或完全卤代的烷氧基。
优选的是如前所述或如前优选所述的-[B]-中的至少一个R'不同于H和选自F,具有1至10个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的烷基,具有1至10个C原子的直链或支链,非卤代和部分或完全卤代的烷氧基。
特别优选至少两个取代基R'不同于H和独立地选自F,具有1至10个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的烷基,具有1至10个C原子的直链或支链,非卤代和部分或完全卤代的烷氧基。
R'在每次出现时独立地为特别优选选自H,F,甲基,乙基,正丙基,正丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,三氟甲基,五氟乙基,七氟丙基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,三氟甲氧基和五氟乙氧基。
R'在每次出现时独立地非常特别优选选自H,F,乙基,正戊基,三氟甲基,甲氧基和三氟甲氧基。
因此,本发明还涉及如前所述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(1)至(4)和其中X1,X2,X3,X4,X6或X7中的至少一个R'不是H。
因此,本发明还涉及如前所述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(B-1)至(B-29)或(B-31)至(B-34)或对应于如前所述的优选连接基,其中至少一个R'不是H和R0具有之前描述或优选在下面描述的含义。
式(1)中的X1或X3中的取代基R'特别优选不是H并且具有如前所述的含义。
式(3)中的X7中的取代基R'特别优选不是H并且具有如前所述的含义。
如前所述,取代基R3,R4,R5和R6在每次出现时独立地为R',其中R'具有如前所述的含义或优选或特别优选的含义。
R5优选为H或F。R5特别优选为H。
如前所述,在m为0的情况下,取代基R7对应于R',其中R'具有如前所述的含义或优选或特别优选的含义。优选地,在m为0的情况下,R7对应于R’,其不是H并且具有如前所述的含义或优选在之前或之后描述的含义。
在所有当R’优选不是H时的情况下,它选自由以下组成的优选基团:F,甲基,乙基,正丙基,正丁基,正戊基,正己基,正庚基,正辛基,三氟甲基,五氟乙基,七氟丙基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,三氟甲氧基和五氟乙氧基或选自由以下组成的特别优选基团:F,乙基,正戊基,三氟甲基,甲氧基和三氟甲氧基。
因此,本发明还涉及如前所述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(1)至(4)和其中X1,X2,X3,X4,X6或X7中的至少一个R'不是H和R7不是H,在m为0的情况下。
因此,本发明还涉及如前所述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(B-1)至(B-29)或(B-31)至(B-34)或对应于如前所述的优选连接基,其中至少一个R'不是H和R7不是H(在m为0的情况下)和R0具有如前所述或者优选下面描述的含义。
如前所述,在m为1的情况下,取代基R7对应于R1,其中R1具有如前所述或进一步如下所述的含义或优选含义。其中m为1的式(I)的化合物优选具有选自式(1)至(4)的连接基-[B]-,其中X1,X2,X3,X4,X6或X7中的至少一个取代基R'不是H和其中至少一个取代基R3,R4或R6不是H。
因此,本发明还涉及如前所述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(1)至(4)和其中X1,X2,X3,X4,X6或X7中的至少一个R'不是H,其中至少一个取代基R3,R4或R6不是H和R7对应于R1,在m为1的情况下。
因此,本发明还涉及如前所述的式(I)化合物,其中-[B]-对应于式(B-1)至(B-29)或(B-31)至(B-34)或对应于如前所述的优选连接基,其中至少一个R'不是H,其中至少一个取代基R3,R4或R6不是H和R7对应于R1(在m为1的情况下),其中R0和R1具有如前所述或进一步如下所述的含义。
在X和X0二者为O的情况下,具有在连接基-[B]-上具有所述或优选的取代模式的如前所定义或优选如前所定义的连接基-[B]-和如前所述或如前优选描述的其取代基R3,R4,R5和R6的式(I)化合物基于1-苯并吡喃-2-酮环体系(香豆素或色烯-2-酮)。
在X为O和X0为S的情况下,具有在连接基-[B]-上具有所述或优选的取代模式的如前所定义或优选如前所定义的连接基-[B]-和如前所述或如前优选描述的其取代基R3,R4,R5和R6的式(I)化合物基于1-苯并吡喃-2-硫代酮环体系(硫代香豆素或色烯-2-硫酮)。
在X为S和X0为O的情况下,具有在连接基-[B]-上具有所述或优选的取代模式的如前所定义或优选如前所定义的连接基-[B]-和如前所述或如前优选描述的其取代基R3,R4,R5和R6的式(I)化合物基于硫代色烯-2-酮环体系。
在X和X0二者为S的情况下,具有在连接基-[B]-上具有所述或优选的取代模式的如前所定义或优选如前所定义的连接基-[B]-和如前所述或如前优选描述的其取代基R3,R4,R5和R6的式(I)化合物基于硫代色烯-2-硫酮环。
在X为NR0和X0为O和R0独立地选自具有1至10个C原子的直链或支链烷基或具有3至6个C原子的环烷基的情况下,具有在连接基-[B]-上具有所述或优选的取代模式的如前所定义或优选如前所定义的连接基-[B]-和如前所述或如前优选描述的其取代基R3,R4,R5和R6的式(I)化合物基于喹啉-2-酮环体系。
在X为NR0和X0为S和R0独立地选自具有1至10个C原子的直链或支链烷基或具有3至6个C原子的环烷基的情况下,具有在连接基-[B]-上具有所述或优选的取代模式的如前所定义或优选如前所定义的连接基-[B]-和如前所述或如前优选描述的其取代基R3,R4,R5和R6的式(I)化合物基于喹啉-2-硫酮环体系。
R0在每次出现时独立地优选为甲基,乙基,异丙基,2-甲基-丙基,正丁基,正戊基,4-甲基-戊基或环丙基。
在X为NR0的情况下,R0特别优选为乙基,异丙基,2-甲基-丙基,正戊基或4-甲基-戊基。
在X5为NR0的情况下,R0特别优选为甲基或正丁基。
在X8,X9或X10为NR0的情况下,R0特别优选为甲基。
当X是O或S时,具有如前所述或如前或下文优选所述的连接基和取代基的式(I)的化合物是优选的。
当X0是O和X是O或S时,具有如前所述或如前或下文优选所述的连接基和取代基的式(I)的化合物是特别优选的。
当X是O和X0是O时,具有如前所述或如前或下文优选所述的连接基和取代基的式(I)的化合物是非常特别优选的。
在本发明的一个优选实施方案中,如前所述或如前优选所述的式(I)的化合物含有一个可聚合基团R1。对于其中n为1或m为1和n和m的和为1的式(I)的化合物是这种情况。这种化合物可以优选用作制备坯料的单体,该坯料可以转化为眼科装置,例如眼植入物或特别是眼内透镜,或转化为例如如前所述的眼科装置。
因此,本发明还涉及式(I)的化合物,其中n为1且m为0,其可优选根据式(I')描述,
其中R1,-R2-,Y,R3,R4,R5,R6,X,X0,-[B]-和R7具有如前所述或如前或下文优选所述的含义。
因此,本发明还涉及式(I)的化合物,其中n为0且m为1,其可优选根据式(I”)描述,
其中R1,-R2-,Y,R3,R4,R5,R6,X,X0,-[B]-和R7具有如前所述或如前或下文优选所述的含义。
在本发明的另一个优选实施方案中,如前所述或如前优选所述的式(I)的化合物含有两个可聚合基团R1。对于其中n为1和m为1和n和m的和是2的式(I)的化合物是这种情况。这种化合物可优选用作制备批料的交联剂,该坯料可以转化为眼科装置,例如眼植入物或特别是眼内透镜,或转化为例如如前所述的眼科装置。
因此,本发明还涉及式(I)的化合物,其中n为1且m为1,其可优选根据式(I”')描述,
其中R1,-R2-,Y,R3,R4,R5,R6,X,X0,-[B]-和R7具有如前所述或如前或下文优选所述的含义。
具有如前所述或如前优选所述的连接基-[B]-和取代基的式(I),(I'),(I”)和(I”')的化合物具有如前所述或如前或如下优选所述的可聚合基团和具有至少一个连接要素Y-R2。
Y在每次出现时独立地为O,S或键。
连接要素-R2-选自–(C(R)2)o–,其中至少一个R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基,–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–(X10)t-(C(R)2)u-,其中至少一个R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基和具有5或6个C原子的环亚烷基,其被至少一个R取代,该R是F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基和o选自1至20,X8,X9和X10在每次出现时为O,S或NR0,s和t在每次出现时独立地为0或1,p和q在每次出现时独立地选自1至10,r和u在每次出现时独立地选自0至10,其中–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–(X10)t-(C(R)2)u-的原子总数是至多20个C原子。
优选地,连接要素-R2-选自–(C(R)2)o–,其中至少两个取代基R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基,–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–(X10)t-(C(R)2)u-,其中至少两个取代基R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基和具有5或6个C原子的环亚烷基,其被至少一个R取代,该R是F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基和o,X8,X9,X10,s,t,p,q,r和u具有如所述或上文或下文优选描述的含义。
R在每次出现时独立地选自H,F,具有1至8个C原子的直链或支链烷基或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基。
R优选为在每次出现时独立地选自H,F,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,正戊基,异丁基,乙基己基,2,2,2-三氟乙基,3,3,3-三氟丙基,2,2,3,3,3-五氟丙基,三氟甲基,五氟乙基,七氟丙基和九氟丁基。R特别优选为在每次出现时独立地为H,F,甲基,2,2,2-三氟乙基或三氟甲基。
优选地,o选自3,4,5,6,7,8,9,10,11和12。特别优选地,o选自8至12。
优选地,s为1。
优选地,t为0或1。
优选地,X8,X9和X10为O。
优选地,p和u各自独立地为1,3,3,4,5或6,特别优选为1或2。
优选地,q和r各自独立地为1,2或3,特别优选为1。
-R2-的合适的实例为
-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)-(CF2)-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)7-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)8-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)9-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)10-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)4-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)6-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)7-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)8-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)9-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)10-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)4-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)5-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)7-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)8-,-(CH2)2-(CF2)-(CH2)9-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)7-,-(CH2)3-(CF2)-(CH2)8-,-(CH2)4-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)4-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)4-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)4-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)4-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)4-(CF2)-(CH2)7-,-(CH2)5-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)5-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)5-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)5-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)6-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)6-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)6-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)6-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)6-(CF2)-(CH2)5-,-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)-(CFH)-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)2-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)3-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)4-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)5-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)6-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)7-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)8-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)9-,-(CH2)-(CFH)-(CH2)10-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)4-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)5-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)6-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)7-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)8-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)9-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)10-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)2-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)3-,-(CH2)4-(CFH)-(CH2)4-,-(CH2)5-(CFH)-(CH2)5-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)3-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)4-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)5-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)6-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)7-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)8-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)9-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)2-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)4-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)5-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)6-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)7-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)8-,-(CH2)4-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)4-(CFH)-(CH2)2-,-(CH2)4-(CFH)-(CH2)3-,-(CH2)4-(CFH)-(CH2)5-,-(CH2)4-(CFH)-(CH2)6-,-(CH2)4-(CFH)-(CH2)7-,-(CH2)5-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)5-(CFH)-(CH2)2-,-(CH2)5-(CFH)-(CH2)3-,-(CH2)5-(CFH)-(CH2)4-,-(CH2)5-(CFH)-(CH2)6-,-(CH2)6-(CFH)-(CH2)-,-(CH2)6-(CFH)-(CH2)2-,-(CH2)6-(CFH)-(CH2)3-,-(CH2)6-(CFH)-(CH2)4-,-(CH2)6-(CFH)-(CH2)5-,-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)-(CF2)2-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)6-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)7-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)8-,-(CH2)-(CF2)2-(CH2)9-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)3-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)4-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)6-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)7-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)8-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)9-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)4-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)5-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)6-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)7-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)8-,-(CH2)3-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)3-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)3-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)3-(CF2)2-(CH2)6-,-(CH2)3-(CF2)2-(CH2)7-,-(CH2)4-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)4-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)4-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)4-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)4-(CF2)2-(CH2)6-,-(CH2)5-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)5-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)5-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)6-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)6-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)6-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)6-(CF2)2-(CH2)4-,-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)-(CFH)2-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)2-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)3-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)4-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)5-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)6-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)7-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)8-,-(CH2)-(CFH)2-(CH2)9-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)3-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)4-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)5-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)6-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)7-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)8-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)9-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CFH)2-(CH2)3-,-(CH2)4-(CFH)2-(CH2)4-,-(CH2)5-(CFH)2-(CH2)5-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)3-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)4-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)5-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)6-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)7-,-(CH2)2-(CFH)2-(CH2)8-,-(CH2)3-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)3-(CFH)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CFH)2-(CH2)4-,-(CH2)3-(CFH)2-(CH2)5-,-(CH2)3-(CFH)2-(CH2)6-,-(CH2)3-(CFH)2-(CH2)7-,-(CH2)4-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)4-(CFH)2-(CH2)2-,-(CH2)4-(CFH)2-(CH2)3-,-(CH2)4-(CFH)2-(CH2)5-,-(CH2)4-(CFH)2-(CH2)6-,-(CH2)5-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)5-(CFH)2-(CH2)2-,-(CH2)5-(CFH)2-(CH2)3-,-(CH2)5-(CFH)2-(CH2)4-,-(CH2)6-(CFH)2-(CH2)-,-(CH2)6-(CFH)2-(CH2)2-,-(CH2)6-(CFH)2-(CH2)3-,-(CH2)6-(CFH)2-(CH2)4-,-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)-(CF2)3-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)5-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)6-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)7-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)8-,-(CH2)2-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)3-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)4-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)6-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)7-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)8-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)3-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)3-(CH2)3-,-(CH2)4-(CF2)3-(CH2)4-,-(CH2)2-(C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(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)7-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)7-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)7-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)7-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-,-(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-,-(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)7-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)7-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-,-(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-,-(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,
-R2-的优选的实例为-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-,-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-,-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-,-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-,-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,
具有如前所述或如前或下文优选所述的可聚合基团的具有如前所述或如前优选所述的连接基-[B]-和取代基的式(I),(I'),(I”)和(I”')的化合物是优选的,在至少一个连接要素Y-R2-中的取代基-R2-对应于–(C(R)2)o–的情况下,其中至少一个R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基或–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–(X10)t-(C(R)2)u-,其中至少一个R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基和R,o,X8,X9,X10,s,t,p,q,r和u具有如前所述的含义。
本发明因此涉及如前所述的或如前优选所述的式(I),(I'),(I”)和(I”')化合物,其中-R2-在每次出现时独立地为–(C(R)2)o–,其中至少一个R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基或–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–(X10)t-(C(R)2)u-,其中至少一个R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基和所有其他R,和o,X8,X9,X10,s,t,p,q,r和u具有如前所述的含义。
连接要素-(C(R)2)o-或–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–(X10)t-(C(R)2)u-,-R2-特别优选选自-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-,-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-,-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-,-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-,-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-。
取代基Y-R2-R1是特别优选选自O-R2-R1,-R2-R1,和S-R2-R1,其中-R2-具有如前所述的含义或如前优选或特别优选描述的含义和其中R1是根据式(5)的可聚合基团,
其中
X11选自O,S,C(=O),C(=O)O,
R8,R9,R10在每次出现时彼此独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支链、非氟代、部分或完全氟代的烷基或具有6至14个C原子的芳基,
c为0或1。
取代基Y-R2-R1优选选自O-R2-R1,-R2-R1和S-R2-R1,其中-R2-选自-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-,-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-,-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-,-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-,-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,
和其中R1为式(5)的可聚合基团,
其中
X11选自O,S,C(=O),C(=O)O,
R8,R9,R10在每次出现时彼此独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支链、非氟代、部分或完全氟代的烷基或具有6至14个C原子的芳基,
c为0或1。
优选地,R9和R10为H。
优选地,R8是H,甲基,乙基或苯基.
优选地,X11是C(=O)或C(=O)O。
因此,优选的式(5)的烯基由选自式(5-1),(5-2),(5-3),(5-4),(5-5),(5-6),(5-7),(5-8),和(5-9)的任何一种表示:
由式(5-1)表示的烯基称为甲基丙烯酸酯。由式(5-2)表示的烯基称为丙烯酸酯。
优选的基团R1优选与连接要素-R2-和/或连接要素Y-R2-的优选基团组合。如有机化学领域的技术人员已知的那样,排除两个O原子或一个O原子和一个S原子彼此直接键合的组合。
取代基Y-R2-R1因此特别优选选自O-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-R1,O-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-R1,O-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-R1,O-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-R1,O-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-R1,O-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-R1,O-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-R1,O-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-R1,O-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-R1,
其中R1选自式(5-1),(5-2),(5-3),(5-4),(5-5),(5-6),(5-7),(5-8),或(5-9)的烯基;
-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-R1,-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-R1,-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-R1,-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-R1,-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-R1,-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-R1,-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-R1,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-R1,-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-R1,
其中R1选自式(5-1),(5-2),(5-3),(5-4),(5-5),(5-6),(5-7),(5-8),或(5-9)的烯基;/>
S-(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-R1,S-(CH2)-(CF2)3-(CH2)-R1,S-(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-R1,S-(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-R1,S-(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-R1,S-(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-R1,S-(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-R1,S-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-R1,S-(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-R1,
其中R1选自式(5-1),(5-2),(5-3),(5-4),(5-5),(5-6),(5-7),(5-8),或(5-9)的烯基。
非常特别优选地,式(I),(I'),(I”)和(I”')的化合物包含可聚合基团R1,其为由式(5-1)和(5-2)表示的甲基丙烯酰基或丙烯酰基。
本发明因此进一步涉及如前所述或如前优选所述的式(I),(I'),(I”)和/或(I”')的化合物,其中R1在每次出现时独立地为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
式(I),(I'),(I”)和/或(I”')化合物的实例是以下化合物O-001至O-201:
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本申请的化合物可以通过技术人员熟知的方法合成。优选地,所有合成均使用干燥溶剂在惰性气氛下进行。
方案1中显示了化合物O-105的示例性反应顺序。
方案1:
第一种反应是在乙酸酐中经典的Pechmann缩合反应。
第二种反应是酯水解。
第三种是Mitsunobu反应。
第四种是酯化反应。
所有这些类型的反应及其反应条件是本领域技术人员公知的,并且可以容易地针对形成式(I)化合物的特定起始原料进行优化。更多细节可以在实验部分找到。
如前所述,如前所述或如前优选所述的式(I),(I'),(I”)和/或(I”')的化合物含有可聚合基团并且预先作为(predestinated)用于低聚或聚合的单体。
因此,本发明还涉及包含如前所述或如前优选所述的聚合的式(I),(I'),(I”)和/或(I”')化合物的低聚物或聚合物。
术语“聚合物”通常意指高相对分子质量的分子,其结构基本上包含实际上或概念上得自低相对分子质量的分子的单元的多次重复(PAC,1996,68,2291)。术语“聚合物”包括均聚物和共聚物。术语“低聚物”通常意指中等相对分子质量的分子,其结构基本上包含实际上或概念上得自较低相对分子质量的分子的少数多个单元(PAC,1996,68,2291)。在根据本发明的优选含义中,聚合物是指具有≥30个重复单元的化合物,并且低聚物是指具有>1且<30个重复单元的化合物。
在上下文中,在显示聚合物,低聚物,式(I)化合物或由式(I)化合物形成的单体单元的式中,星号(“*”)表示与聚合物链或低聚物链中的相邻重复单元的连接或与末端基团的连接。
合适的末端基团是本领域技术人员已知的并且取决于所用的聚合方法。
术语“重复单元”和“单体单元”意指结构重复单元(CRU),其为最小结构单元,该最小结构单元的重复构成了规则大分子、规则低聚型分子、规则嵌段或规则链(PAC,1996,68,2291)。
除非另外说明,否则分子量以数均分子量Mn或重均分子量Mw给出,其在诸如四氢呋喃、三氯甲烷(TCM,氯仿)、氯苯或1,2,4-三氯苯的洗脱溶剂中通过凝胶渗透色谱法(GPC)针对聚苯乙烯标准物测定。除非另外说明,否则使用四氢呋喃作为溶剂。聚合度(n)意指以n=Mn/Mu给出的数均聚合度,其中Mu为单个重复单元的分子量,如J.M.G.Cowie,Polymers:Chemistry & Physics of Modern Materials,Blackie,Glasgow,1991中所述。
在根据本发明的聚合物中,重复单元的总数n优选为≥30,非常优选≥100,最优选≥200,和优选至多5000,非常优选至多3000,最优选至多2000,包括任何上述n的上限和下限的组合。
本发明的聚合物包括均聚物,统计共聚物,无规共聚物,交替共聚物和嵌段共聚物,以及前述的组合。
在本说明书的整个说明书和权利要求书中,词语“包含”和“含有”以及词语的变体,例如“包括”和“包含”,意思是“包括但不限于”,并且不旨在(和不)排除其他组分
优选地,可聚合基团R1形成区域规整,交替,区域无规,统计,嵌段或无规均聚物或共聚物骨架,或者是聚合物主链的一部分,其中R1具有所述或优选如前描述的含义。特别优选地,这种低聚物或聚合物包含式(5-p-1),(5-p-2),(5-p-3)的结构单元M0,
其中
-R2-,Y,R3,R4,R5,R6,X,X0,-[B]-,R7,X11,R8,R9,R10和c具有所述或优选如前描述的含义或优选含义。如有机化学领域技术人员已知的那样,排除两个O原子或O原子和S原子彼此直接连接的组合。
共聚物可以是包含以下的低聚物或聚合物:一种或多种聚合的式(I),(I’),(I”)或(I”’)的化合物或式(5-p-1),(5-p-2),(5-p-3)的结构单元M0(其可以是相同的或与彼此不同),和一个或多个结构单元M2(其可以是相同的或与彼此不同)。所述一个或多个结构单元M2在化学上不同于M0。优选地,所述一个或多个结构单元M2得自选自以下的一种或多种单体的聚合:苯乙烯,甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA),甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸正烷基酯(包含2-20个C原子的正烷基),甲基丙烯酸正烷基酯(包含2-20个C原子的正烷基),丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EEEA),甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA),甲基丙烯酸四氢呋喃酯(THFMA),甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),丙烯酸16-羟基十六烷基酯,甲基丙烯酸16-羟基十六烷基酯,丙烯酸18-羟基十八烷基酯,甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯,丙烯酸2-苯氧基乙酯(EGPEA),双酚A二丙烯酸酯-1EO/苯酚(BPADA),2-[3'-2'H-苯并三唑-2'-基)-4'-羟基苯基]甲基乙基丙烯酸酯(BTPEM)。
或者,根据本发明的低聚物或聚合物是均聚物,即包含一个或多个式(5-p-1),(5-p-2),(5-p-3)的式的结构单元M0,其中所有结构单元M0是相同的。
示例性聚合化合物可选自下式(P-001)至(P-201):
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字母n给出了如前所述的聚合度。
优选地,如前所述或如前优选描述的根据本发明的共聚物以摩尔比率m1包含一个或多个结构单元M0和以摩尔比率m2包含一个或多个结构单元M2,其中比率m1:m2为至少0.01且至多100。
如前所述或优选描述的根据本发明的低聚物或聚合物可以是交联的。
本发明的低聚物和聚合物可以通过任何合适的方法制备。然而,优选的是,本发明的低聚物和聚合物是通过自由基聚合制备的,其中通过合适的自由基聚合引发剂开始聚合反应。为了本发明的目的,自由基聚合引发剂的类型不受特别限制,并且可以是任何合适的产生自由基的化合物。这样的化合物是技术人员所熟知的。合适的聚合引发剂可以选自热引发剂或光引发剂,即通过暴露于热或辐射(用合适波长的光)而产生自由基的化合物。合适的热聚合引发剂的实例可以选自包含一个或多个过氧基的化合物,即包含基团-O-O-的化合物和/或包含一个或多个偶氮基团的化合物,即包含基团-N≡N-的化合物。
包含一个或多个过氧基的合适的聚合引发剂可以例如选自叔丁基(过氧-2-乙基己酸酯),过氧化二碳酸二(叔丁基环己基)酯和过氧化苯甲酰。
包含一个或多个偶氮基团的合适的聚合引发剂可以例如选自1,1'-偶氮二(环己甲腈)和2,2'-偶氮二(环己甲腈)(AIBN)。
光引发剂的合适的例子是二甲基氨基苯甲酸酯/樟脑醌。
如果使用光引发剂作为聚合引发剂,则优选分解所述光引发剂所需的波长不同于辐射本申请化合物所需的波长从而改变其光学性质。
优选自由基引发剂的用量为主要单体的至少0.0001当量(eq)且至多0.1当量。这种自由基引发剂可以是热引发剂,例如偶氮二异丁腈(AIBN)或光化学引发剂如二甲基氨基苯甲酸酯/樟脑醌。
本发明还涉及包含至少一种如所述或如前优选所述的式(I),(I'),(I”)或(I”')化合物和/或如前所述或如前优选描述的低聚物或聚合物的组合物。
包含至少一种如所述或如前优选所述的式(I),(I'),(I”)或(I”')化合物和如前所述的低聚物或聚合物的组合物主要用于合成嵌段共聚物,条件是低聚物或聚合物具有至少一个可与单体反应的剩余的反应性基团。
取决于预期用途,这种组合物可以包含其他不同的组分。这样的其他组分可以例如选自UV吸收剂,抗氧化剂和交联剂。
组合物可包括或包含所述必需或任选成分,基本上由所述必需或任选成分组成或由其组成。可用于组合物中的所有化合物或组分是已知的和可商购的或可通过已知方法合成。
可以在本发明组合物中使用的UV吸收剂不受特别限制,并且可以容易地从本领域技术人员通常已知的那些中选择。通常合适的UV吸收剂的特征在于是不饱和化合物,优选包含选自烯属基团,芳基基团和杂芳基基团中的一种或多种的化合物;这些基团可以以任何组合存在。
用于本发明组合物的合适的UV吸收剂例如可以选自包含选自苯并三唑,苯甲酮和三嗪的基团的那些。合适的UV吸收剂例如公开在美国专利号5,290,892;5,331,073和5,693,095中。
合适的交联剂可用于赋予本发明组合物和由其制造的制品以弹性体性能。典型地,任何合适的二官能或三官能单体可以用作交联剂。这样的单体通常是本领域技术人员熟知的,包括至少一种如前所述或如前优选所述的式(I”')化合物。
优选的交联剂可选自以下化合物组
乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)是特别优选的。
合适的抗氧化剂是带有受阻酚部分的丙烯酸苯酯衍生物。优选的抗氧化剂是
根据本发明的式(I)化合物及其所述或如前优选所述的低聚物或聚合物特别良好地适用于光学活性装置。
因此,本发明还涉及制品,例如坯料,其可以转化成光学活性装置,所述光学活性装置包含至少一种如前所述或如前优选所述的式(I)化合物或至少一种如前所述或如前优选所述的低聚物或聚合物。
优选的制品是其可以转变成光学活性装置的坯料,或光学活性装置本身。优选的光学活性装置是眼科装置。这种眼科装置的实例包括镜片,角膜假体和角膜嵌体或环。更优选地,所述制品是可以转变成眼植入物的坯料,或眼植入物本身。更优选地,所述眼植入物是镜片。最优选地,这种制品是可以转变成人工晶状体的坯料,或人工晶状体本身,其可以例如是后房型人工晶状体或前房型人工晶状体。
可以生产本发明的坯料作为用于制造眼内透镜的制造过程中的步骤。例如但不限于,制造工艺可包括聚合物合成,聚合物片材浇铸,坯料切割,光学车床切割,光学铣削,触觉铣削或附接,抛光,溶剂提取,灭菌和包装的步骤。
如前所述或如前优选所述的根据本发明的本发明制品可以通过包括以下步骤的方法形成
-提供包含至少一种如本文所述或本文优选描述的式(I)化合物和/或如本文所述或如本文优选描述的低聚物或聚合物的组合物;和
-随后形成所述组合物的制品。
根据本发明的眼内透镜被认为显示出特别有利的性质,因为它们具有足够的柔性从而被卷起或折叠,并且因此需要小得多的切口以将其插入到眼中。据信这将改善眼睛的愈合,特别是在眼睛愈合的时间方面。
眼内透镜的种类没有以任何方式限制。它可以例如包括一个或多个光学部件和一个或多个触觉部件,其中所述一个或多个光学部件用作透镜,并且所述一个或多个触觉部件附接到所述一个或多个光学部件并且保持所述一个或多个光学部件在眼睛中的适当的位置。取决于一个或多个光学部件和一个或多个触觉部件是由单件材料(一件式设计)形成或者分开制造并然后组合(多件式设计),本发明的眼内透镜可以具有一件式设计或多件式设计。本发明的眼内透镜也被设计成使得其例如能够被卷起或者折叠得足够小以使得其适合通过眼睛中的切口,所述切口尽可能小,例如至多3毫米长。
另外,根据本发明的眼内透镜允许在将透镜植入眼中之后非侵入性地调节光学性质,特别是屈光力,从而减少对手术后视力辅助的需求或减少或完全避免后续手术。
为了改变眼内透镜的光学特性,特别是屈光力,将其暴露于具有至少200nm且至多1500nm的波长的辐射。因此,本发明还涉及改变如本文所限定或本文优选限定的制品的光学性质的方法,所述方法包括以下步骤:
-提供如本文所限定的制品;和
-随后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm的波长的辐射。
优选地,所述辐射具有至少250nm或300nm,更优选至少350nm,甚至更优选至少400nm,仍甚至更优选至少450nm,和最优选至少500nm的波长。优选地,所述辐射具有至多1400nm或1300nm或1200nm或1100nm或1000nm,更优选至多950nm或900nm,甚至更优选至多850nm,仍甚至更优选至多800nm,最优选至多750nm的波长。
实施例
以下实施例旨在以非限制性方式显示本发明化合物的优点。
除非另有说明,否则所有合成均在惰性气氛下使用干燥(即无水)溶剂进行。溶剂和试剂购自商业供应商。
DCM用于表示二氯甲烷。DMF用于表示二甲基甲酰胺。EE用于表示乙酸乙酯。THF用于表示四氢呋喃。
可以在通过单体本体聚合制备的坯料上研究共聚物性质。因此,共聚单体,交联剂和引发剂可以从商业来源购买。所有化学品均具有可得的最高纯度,并且可按原样使用。
前体材料的合成:
一般性评论和一般性合成程序(GSP)-碳亲核试剂的三氟甲基化或三氟乙基化:
将三氟甲基-或三氟乙基引入至相应的碳亲核试剂用3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧戊环,5-(三氟甲基)二苯并噻吩鎓三氟甲磺酸盐以及苯基(2,2,2-(三氟乙基)碘鎓双((三氟甲基)磺酰基)酰胺进行。该反应的实验程序可在以下DOI号下找到:10.1021/jo981065b,10.1002/chem.200501052,10.1021/ja00059a009。
前体材料的表征:
2-甲基丙二酸二乙酯:
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ4.23-4.16(m,4H),3.41(q,1H,J=7.3Hz),1.41(d,3H,J=7.3Hz),1.27(t,6H,J=7.1Hz)。
丙烯酸2,2,3,3,4,4-六氟-5-羟基戊基酯:
该化合物基于US2012/308802,制备实施例1,[0071]中描述的方法合成。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ6.52(dd,1H,J1=17.3Hz,J2=1.1Hz),6.18(dd,1H,J1=17.3Hz,J2=10.5Hz),5.97(dd,1H,J1=10.5Hz,J2=1.1Hz),4.66(t,2H,J=14.1Hz),4.12-4.05(m,2H),1.97(t,1H,J=7.5Hz)。
实施例1:
用于合成乙酸3-苯基香豆素-7-基酯的一般性说明和一般性合成程序(GSP 1):
将2g(14.2mmol)2,4-二羟基-苯甲醛和3.1g(14.2mmol)4-溴苯基乙酸溶于4.5ml乙酸酐和4.4ml吡啶中。将该批料(batch)在135℃下搅拌72小时,然后冷却至室温。抽滤出已沉淀出的固体,并用水冲洗至中性。将残余物在40℃下真空干燥。乙酸3-(4-溴苯基)-2-氧代-2H-色烯-7-基酯的产量为4.9g(13.6mmol)(理论值的96%)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.31(s,1H),7.82(d,1H,J=8.5Hz),7.71-7.66(m,4H),7.32(d,1H,J=2.0Hz),7.20(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.1Hz),2.32(s,3H)。
类似地,其他衍生物以相同的方式制备:R1表示反应物1,R2表示反应物2,[P]表示产物
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1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.31(m,2H),7.47(dd,1H,J=8.2Hz,J=1.8Hz),7.43(d,1H,J=8.3Hz),7.29(d,1H,J=8.2Hz),6.89(d,2H,J=8.4Hz),3.90(s,3H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.08(s,1H),7.74(s,1H),7.69(d,1H,J=8.7Hz),7.54(s,2H),7.08(d,1H,J=2.3Hz),7.01(dd,1H,J=8.6Hz,J=2.4Hz),3.89(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77(d,2H,J=2.1Hz),7.63(s,1H),7.60(dd,1H,J=8.2Hz,J=2.2Hz),7.53(d,1H,J=8.4Hz),7.36(d,1H,J=8.2Hz),7.19(d,1H,J=2.1Hz),7.10(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.2Hz),2.36(s,3H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.08(s,1H),7.87(d,1H,J=7.8Hz),7.83(d,1H,J=8.5Hz),7.78(t,1H,J=7.5Hz),7.69(t,1H,J=7.7Hz),7.59(d,1H,J=7.6Hz),7.38(d,J=2.1Hz),7.23(dd,J=8.4Hz,J=2.2Hz),2.34(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.67(d,1H,J=2.2Hz),7.51-7.47(m,2H),7.45(d,2H,J=8.3Hz),7.23(d,1H,J=8.2Hz),6.91-6.89(m,2H),3.84(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.71(s,1H),7.57-7.54(m,2H),7.43(d,2H,J=8.5Hz),6.97-6.95(m,2H),3.90(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.21(s,1H),7.84(d,1H,J=8.5Hz),7.79-7.72(m,2H),7.58(d,1H,J=8.7Hz),7.37(d,1H,J=2.1Hz),7.22(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.2Hz),2.33(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.74(s,1H),7.54(d,1H,J=8.5Hz),7.51(dd,1H,J=7.8Hz,J=1.7Hz),7.49-7.44(m,1H),7.40-7.35(m,3H),7.18(d,1H,J=2.1Hz),7.38(d,J=2.1Hz),7.09(dd,J=8.4Hz,J=2.2Hz),2.36(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.74(d,2H,J=8.8Hz),7.56(d,1H,J=8.5Hz),7.30(d,2H,J=8.2Hz),7.17(d,1H,J=2.1Hz),7.09(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.2Hz),2.35(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.74(d,2H,J=8.8Hz),7.50(d,1H,J=8.5Hz),7.50-7.47(m,2H),7.15(d,1H,J=2.2Hz),7.07(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.2Hz),6.86(d,1H,J=8.8Hz),3.81(s,3H),2.35(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.70(d,2H,J=8.8Hz),7.50(d,1H,J=8.5Hz),7.24(d,1H,J=8.1Hz),7.18(dd,1H,J=8.1Hz,J=1.8Hz),7.14(dd,1H,J=10.4Hz,J=2.0Hz),7.07(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.2Hz),3.81(s,3H),2.35(s,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77(d,2H,J=2.2Hz),7.65(s,1H),7.61(dd,1H,J=8.2Hz,J=2.2Hz),7.55(d,1H,J=8.0Hz),7.48(d,1H,J=1.6Hz),7.39-7.34(m,2H),2.50(s,3H)。
实施例2:
乙酸酯衍生物脱保护成苯酚衍生物的一般性说明和一般性合成程序(GSP 2):
将7.0mmol乙酸3-苯基-香豆素-7-基酯悬浮于14ml乙醇和10ml硫酸(20%,水溶液)的混合物中并回流2小时。然后将该批料冷却至室温,抽滤出已沉淀出的固体,并用水冲洗至中性。产量为6.8mmol,理论值的97%。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.59(s,1H),8.16(s,1H),7.70(dd,2H,J=7.3Hz,J=1.7Hz),7.61(d,1H,J=8.5Hz),7.45(t,2H,J=7.5Hz),7.39(t,1H,J=7.3Hz),6.83(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.2Hz),6.77(d,1H,J=2.2Hz)。
类似地,其他7-羟基-3-苯基-香豆素衍生物以相同的方式制备:
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1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.56(s,1H),8.12(s,1H),7.61(d,J=8.2Hz,2H),7.59(d,J=8.6Hz,1H),7.25(d,J=8.1Hz,2H),6.83(dd,J=8.5Hz,2.2Hz,1H),6.76(d,J=2.1Hz,1H),2.61(t,J=7.6Hz,2H),1.60(p,J=7.5Hz,2H),1.37–1.36(m,4H),0.88(t,J=7.0Hz,3H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.65(s,1H),7.92(s,1H),7.84(d,J=7.9Hz,1H),7.75(t,J=7.5Hz,1H),7.66(t,J=7.7Hz,1H),7.59(d,J=8.5Hz,1H),7.54(d,J=7.6Hz,1H),6.84(dd,J=8.5Hz,2.3Hz,1H),6.80(d,J=2.2Hz,1H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.64(s,1H),7.86(s,1H),7.80–7.75(m,2H),7.70(t,J=7.4Hz,1H),7.58(d,J=8.5Hz,1H),7.52(d,J=7.3Hz,1H),6.84(dd,J=8.5Hz,2.3Hz,1H),6.79(d,J=2.2Hz,1H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.63(s,1H),7.89(s,1H),7.63(s,1H),7.57(d,J=8.5Hz,1H),7.56(d,J=7.7Hz,1H),7.42(d,J=7.8Hz,1H),6.83(dd,J=8.5Hz,2.2Hz,1H),6.79(d,J=2.2Hz,1H),2.76–2.69(m,2H),1.64(p,J=7.5Hz,2H),1.40 1.26(m,4H),0.89(t,J=6.9Hz,3H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.51(s,1H),8.08(s,1H),7.65(d,J=8.9Hz,2H),7.59(d,J=8.5Hz,1H),6.99(d,J=8.9Hz,2H),6.82(dd,J=8.5Hz,2.3Hz,1H),6.75(d,J=2.2Hz,1H),4.02(t,J=6.5Hz,2H),1.78–1.66(m,2H),1.51–1.41(m,2H),0.95(t,J=7.4Hz,2H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77(d,J=2.0Hz,1H),7.61(dd,J=8.4Hz,2.2Hz,1H),7.60(s,1H),7.40–7.36(m,2H),7.28(d,J=1.4Hz,1H),7.18(dd,J=8.1Hz,1.7Hz,1H),3.80(s,1H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.68(s,1H),8.23(s,1H),7.84(d,J=8.8Hz,2H),7.62(d,J=8.5Hz,1H),7.45(d,J=8.2Hz,2H),6.85(dd,J=8.5Hz,2.3Hz,1H),6.78(d,J=2.2Hz,1H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.68(s,1H),8.04(s,1H),7.61(d,J=8.5Hz,1H),7.57(td,J=7.4Hz,1.7Hz,1H),7.49(dd,J=7.2,1.3Hz,1H),7.46(d,J=7.6Hz,1H),6.85(dd,J=8.5Hz,2.3Hz,1H),6.80(d,J=2.1Hz,1H)。
实施例3:
关于将脂肪族二酯或二酮还原成相应二醇的一般性说明和一般性合成程序(GSP3):
在室温下将固体细粉状氢化锂铝(2.0-5.0当量)悬浮在无水THF中。将相应的二酸或二酯衍生物溶解在无水THF中,并将溶液缓慢滴加到锂铝浆液中,同时用冰浴冷却。添加完成后,将反应溶液温热至室温,并通过TLC检查起始材料的消耗。用2M H2SO4小心地淬灭悬浮液,加入另外的水。为了更好的处理(workup),悬浮液的pH值应为~7。分离各相并用Et2O萃取。将有机相用H2O洗涤,经MgSO4干燥并减压蒸发。粗产物无需进一步纯化直接使用,或使用环己烷/叔丁基甲基醚通过柱色谱法纯化。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ3.70(t,4H,J=6.3Hz),2.00-1.90(m,4H),1.79-1.74(m,4H),1.38(br s,2H)。
类似地,其他二醇衍生物以相同的方式制备:
实施例4:
用于卤代乙酸2-氧代-3-苯基-2H-色烯-7-基酯衍生物的Suzuki偶联的一般性说明和一般性合成程序(GSP 4):
将3.0g(8.4mmol)乙酸3-(4-溴苯基)-香豆素-7-基酯,1.0g(8.8mmol)正戊基硼酸和3.7g(17.5mmol)三水合磷酸三钾溶解在80毫升甲苯中并脱气。添加171mg(0.4mmol)2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基-1,1'-联苯[S-Phos]和47mg(0.2mmol)乙酸钯(II)。随后将反应混合物在110℃下在保护气氛下搅拌24小时。将冷却的溶液用乙酸乙酯稀释并用水洗涤,干燥并蒸发。产物通过在硅胶上的柱色谱法(庚烷/乙酸乙酯)纯化。产量:2.5g(7.1mmol),理论值的85%。
在碱性条件下,在几次Suzuki偶联反应中可以观察到乙酸酯基团脱保护成相应的苯酚。为了完成脱保护步骤,将处理后的粗有机相与1:2的硫酸(~20%):乙醇混合物回流直至完成。然后进行如上所述的所得残余物的柱色谱法。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ8.23(s,1H),7.81(d,1H,J=8.4Hz),7.64(d,2H,J=8.2Hz),7.34-7.25(m,3H),7.18(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.2Hz),7.20(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.1Hz),2.62(t,2H,J=7.6Hz),2.32(s,3H),1.64-1.58(m,2H),1.37-1.24(m,4H),0.87(t,3H,J=7.0Hz)。
类似地,其他Suzuki衍生物以相同的方式制备:
R1是指反应物1,R2是指反应物2,[P]是指产物
/>
/>
/>
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.62(s,1H),7.57(d,1H,J=1.7Hz),7.51(d,1H,J=8.5Hz),7.44-7.38(m,1H),7.30(d,1H,J=7.8Hz),7.17(d,1H,J=2.2Hz),7.08(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.2Hz),2.70(t,2H,J=8.7Hz),2.36(s,3H),1.71-1.62(m,2H),1.38-1.35(m,4H),0.92(m,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.72(s,1H),7.54(d,1H,J=9.4Hz),7.46(d,2H,J=7.7Hz),7.23(d,2H,J=7.8Hz),6.95(d,2H,J=7.0Hz),3.90(s,3H),2.64(t,2H,J=7.7Hz),1.65(t,2H,J=7.6Hz),1.36-1.33(m,4H),0.90(t,3H,J=7.0Hz)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.69(d,1H,J=9.9Hz),7.40(d,2H,J=8.0Hz),7.18-7.15(m,2H),6.96(d,1H,J=2.2Hz),6.83(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.3Hz),5.98(d,1H,J=9.2Hz),2.71-2.61(m,2H),1.69-1.60(m,2H),1.37-1.34(m,4H),0.91(t,3H,J=6.9Hz)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.70(s,1H),7.40(dd,2H,J=8.0Hz,J=6.3Hz),7.20(d,2H,J=7.9Hz),6.98(d,1H,J=2.4Hz),6.84(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.4Hz),6.84(br s,1H),3.70(s,3H),2.71(q,2H,J=7.6Hz),1.28(t,3H,J=7.6Hz)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.52(s,1H),7.86(s,1H),7.54(d,2H,J=8.5Hz),7.18(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.3Hz),7.10(d,1H,j=2.2Hz),6.98(d,1H,J=8.4Hz),6.79(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.3Hz),6.74(d,1H,J=2.2Hz),3.71(s,3H),2.55-2.51(m,2H),1.56(p,2H,J=7.4Hz),1.35-1.26(m,4H),0.88-0.84(m,3H)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.50(s,1H),7.85(s,1H),7.54(d,2H,J=8.5Hz),7.19(d,1H,J=7.6Hz),7.10(d,1H,j=2.2Hz),6.92(d,1H,J=1.5Hz),6.83(dd,1H,J=7.5Hz,J=1.5Hz),6.80(dd,1H,J=8.4Hz,J=2.3Hz),6.74(d,1H,J=2.3Hz),3.74(s,3H),2.64-2.57(m,2H),1.63(p,2H,J=7.4Hz),1.37-1.31(m,4H),0.90(t,3H,J=6.9Hz)。
/>
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.08(s,1H),7.74(s,1H),7.69(d,1H,J=8.7Hz),7.54(s,2H),7.08(d,1H,J=2.3Hz),7.01(dd,1H,J=8.6Hz,J=2.4Hz),3.98(s,3H),2.74(q,2H,J=7.8Hz),2.63-2.56(m,2H),1.32(t,3H,J=7.6Hz),1.18(t,3H,J=7.5Hz)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.04(s,1H),7.71-7.66(m,2H),7.62(d,1H,J=8.0Hz),7.48(d,1H,J=7.9Hz),7.08(d,1H,J=2.4Hz),7.01(dd,1H,J=8.6Hz,J=2.4Hz),3.89(s,3H),2.62(q,2H,J=7.5Hz),1.11(t,3H,J=7.5Hz)。
实施例5:
将甲基醚衍生物脱保护成相应的苯酚衍生物的一般性说明和一般性合成程序(GSP 5):
在0℃下向3-(2-乙基-4-戊基苯基)-7-甲氧基-2H-色烯-2-酮(300mg,0.973mmol)在10ml DCM中的溶液中加入BCl3(2.0当量)。将溶液温热至室温过夜并再回流1小时。将反应混合物冷却至室温后,将其倒入冰/水混合物中,用EE萃取,用MgSO4干燥并蒸发。使用庚烷/EE作为洗脱剂通过柱色谱法纯化残余物。分离出182.3mg(0.51mmol)3-(2-乙基-4-戊基苯基)-7-羟基-2H-色烯-2-酮(理论值的83%)。
或者,甲基醚的去保护可以在BBr3存在下进行。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ10.58(s,1H),7.85(s,1H),7.54(d,2H,J=8.5Hz),7.16 7.06(m,3H),7.10(d,1H,j=2.2Hz),6.81(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.3Hz),6.76(d,1H,J=2.3Hz),2.63(q,2H,J=7.6Hz),2.49-2.45(m,2H),1.21(t,3H,J=7.6Hz),1.07(t,3H,J=7.5Hz)。
类似地,其他苯酚衍生物以相同的方式制备:
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ10.62(s,1H),8.00-7.97(m,1H),7.87(d,1H,J=2.5Hz),7.82(dd,1H,J=8.2Hz,J′=2.5Hz),7.57(d,1H,J=8.5Hz),7.37(d,1H,J=8.2Hz),6.84(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.3Hz),6.79(d,1H,J=2.2Hz),2.60(q,2H,J=7.4Hz),1.15-1.09(m,3H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ10.58(s,1H),7.87(s,1H),7.56(d,1H,J=8.5Hz),7.137.06(m,2H),6.82(dd,1H,J=8.5Hz,J=2.3Hz),6.78(d,1H,J=2.2Hz),2.63(q,2H,J=7.6Hz),2.48(q,2H,J=7.5Hz),1.22(t,3H,J=7.6Hz),1.08(t,3H,J=7.5Hz)。
实施例6:
关于相应的氟代二醇或一元醇与7-羟基-3-苯基-2H-色烯-2-酮衍生物反应(Mitsunobu烷基化类型反应)的一般性说明和一般性合成程序(GSP 6):
向冰冷却的2-苯基苯并呋喃-6-醇,脂族氟代二醇或一元醇(1.0当量)和三苯基膦的THF(1.43当量)溶液中滴加偶氮二甲酸二异丙酯(1.43当量)。在室温下搅拌过夜后,蒸发反应混合物。通过柱色谱法(环己烷/EE)纯化粗产物。
类似地,其他衍生物以相同的方式制备:
R1是指反应物1,R2是指反应物2,[P]是指产物
/>
/>
/>
/>
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77(s,1H),7.73-7.63(m,2H),7.48-7.42(m,3H),7.39(t,1H,J=7.3Hz),6.91-6.85(m,2H),4.35(t,2H,J=6.7Hz),4.01(q,2H,J=6.2Hz),2.732.63(m,2H),2.46-2.36(m,2H),1.57(t,1H,J=5.9Hz)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.76(s,1H),7.69(d,2H,J=7.7Hz),7.46-7.41(m,3H),7.40-7.34(m,2H),6.87-6.85(m,2H),4.04(t,2H,J=6.5Hz),1.86-1.76(m,3H),1.56-1.48(m,2H),1.00(t,3H,J=7.4Hz)。
实施例7:
溴官能化疏水性连接基与7-巯基-2-苯基-2H-色烯-2-酮衍生物反应的一般性说明和一般性合成程序(GSP 7):
对于硫醇与氟代脂族连接基的反应,预先通过相应的二醇与HBr在回流的甲苯中反应制备相应二醇的溴官能化衍生物。
将7-巯基-3-(4-戊基-2-(三氟甲基)苯基)-2H-色烯-2-酮和8-溴-3,3,4,4,5,5,6,6-八氟辛-1-醇(1.05当量)溶解在无水DMF中。然后,加入K2CO3(4.0当量),将悬浮液加热至回流直至反应完成。过滤反应混合物,用另外的丙酮彻底洗涤分离的固体。将滤液真空浓缩,粗产物通过柱色谱法使用环己烷/EE作为洗脱剂纯化。7-((3,3,4,4,5,5,6,6-八氟-8-羟基辛基)硫代)-3-(4-戊基-2-(三氟甲基)苯基)-2H-色烯-2-酮以理论值的76%的收率作为浅米黄色固体分离。
类似地,其他衍生物以相同的方式制备:
R1是指反应物1,R2是指反应物2,[P]是指产物
根据本发明的化合物的制备:
实施例8:
用丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯酯化成相应单体的一般性说明和一般性合成程序(GSP 8):
将相应的脂族醇溶解在无水THF中,并用冰浴冷却溶液。加入三乙胺(4.00当量)并将溶液搅拌几分钟。然后在冰浴温度下加入丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯(1.05-2.00当量),同时沉淀出无色固体。将溶液搅拌数小时并通过TLC监测。反应完成后,将悬浮液过滤并用THF洗涤。减压蒸发滤液,并使用环己烷/乙酸乙酯通过柱色谱法纯化。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.76(s,1H),7.73-7.65(m,2H),7.45-7.43(m,3H),7.40-7.37(m,1H),6.90-6.82(m,2H),6.42(dd,1H,J=17.3Hz,J=1.3Hz),6.13(dd,1H,J=17.3Hz,J=10.4Hz),5.84(dd,1H,J=10.4Hz,J=1.3Hz),4.22(t,2H,J=6.2Hz),4.09(t,2H,J=5.5Hz),2.12 1.89(m,12H)。
类似地,其他苯酚衍生物以相同的方式制备:R是指反应物,[P]是指产物
/>
/>
/>
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77(s,1H),7.71-7.66(m,2H),7.49-7.42(m,3H),7.41-7.36(m,1H),6.93-6.82(m,2H),6.44(dd,1H,J=17.3Hz,J=1.3Hz),6.13(dd,1H,J=17.3Hz,J=10.5Hz),5.88(dd,1H,J=10.5Hz,J=1.3Hz),4.48(t,2H,J=6.6Hz),4.35(t,2H,J=6.7Hz),2.73 2.63(m,2H),2.58-2.48(m,2H)。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.77(s,1H),7.71-7.69(m,2H),7.47-7.43(m,3H),7.40-7.38(m,1H),6.89-6.87(m,2H),6.14(s,1H),5.62-5.59(m,1H),4.46(t,2H,J=6.5Hz),4.35(t,2H,J=6.7Hz),2.73 2.63(m,2H),2.57-2.47(m,2H)。
实施例9:
用于单体溶剂聚合的一般性说明和一般性合成程序(GSP 9):
将相应的单体在带有搅拌棒的Schlenck管中溶解在无水N,N-二甲基甲酰胺中。将溶液脱气,进行三次冷冻-抽空-解冻循环。之后,将偶氮二异丁腈(AIBN,0.05当量)一次性加入脱气溶液中,在油浴中将其加热高至65℃至少三天。将溶液冷却至室温,然后在搅拌下滴加到冷甲醇(100ml甲醇/100mg单体)中。在玻璃料(frit)上收集沉淀的聚合物或将溶液离心数次以获得最终的聚合物材料。
本发明中的聚合物的实例在下表中给出:
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应用实施例:
实施例10-制备坯料的一般性本体聚合方法
将不同比例的2-甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4-六氟-5-(3-苯基-香豆素-7-基氧基)-戊酯(M-07)(8.00g;16mmol),引发剂偶氮二异丁腈(0.04当量)和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(0.1-0.4当量)的组合物通过三次冷冻-泵-解冻循环脱气。
两块玻璃板涂有聚乙烯片,并使用有机硅橡胶垫圈在聚乙烯片之间形成0.5mm厚的盒(cell)。使用弹簧夹将玻璃板的涂覆面夹在一起,其中注射器针放置在垫圈和聚乙烯片之间。然后使用气密注射器通过针将空腔填充上述有配方。一旦填充空腔,取下注射器针头,使用最后一个夹子密封模具,将组件放入60℃的烘箱中24小时,然后将烘箱升温至90℃持续3小时的时间段。在将膜从模具中取出之前,使模具冷却至室温。
涉及化合物性质的实施例
实施例11-光致折射率变化和玻璃化转变温度
相变温度用TA Instruments Q2000差示扫描量热计在加热期间在第二次加热运行中以20K/min从-100℃至200℃在密封铝盘中测定。使用Coherent Avia 355-7000UV-Laser进行坯料的照射。
在紫外光照射下经历折射率变化的常见光活性聚合物表现出低至34℃的玻璃化转变温度。
用于折射率测量的聚合物膜由1-8wt%聚合物的氯仿溶液通过旋涂或滴落浇铸(drop-casting)到硅晶片或石英板上制备。为了生产本体聚合物坯料,将单体在真空下熔化。将适量的自由基引发剂和交联剂混合并快速填充到加热的聚合室中。获得交联的聚合物板。
通过在340-365nm的照射诱导折射率变化。在照射之前和之后,在Schmidt+Haensch AR12上测量聚合物膜和坯料(在590nm处)的折射率(n)。下表显示了照射前后的折射率以及折射率的变化(最大Δn)。
聚合物编号 | Tg[℃] | n | Δn |
P-046 | 19,5 | 1,560 | 0,021 |
P-105 | 37,9 | 1,579 | 0,022 |
P-141 | 41,7 | 1,573 | 0,026 |
Claims (15)
1.式(I’)的化合物
其中
X为O或S,
X0为O或S,
Y彼此独立地为O或S,
-[B]-是式(B-1),
R'在每次出现时独立地选自H,F,具有1至20个C原子的直链或支链、非卤代、部分或完全卤代的烷基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的烷氧基,具有1至20个C原子的直链或支链,非卤代,部分或完全卤代的硫代烷基,
R1为式(5)的可聚合基团,
其中
X11是C(=O)O,
R8是H或甲基,
R9和R10是H,
c为1,
-R2-为–(C(R)2)o–,其中至少一个R为F或具有1至4个C原子的直链或支链的部分或完全氟代的烷基,
o选自1至20,
R3,R4,R5,R6在每次出现时独立地为H,
R7为R'。
2.根据权利要求1的化合物,其中至少一个R'不是H。
3.根据权利要求2的化合物,其中R7不是H。
4.根据权利要求1或2的化合物,其中X是O或S。
5.根据权利要求1或2的化合物,其中X0为O且X为O或S。
6.根据权利要求1或2的化合物,其中X为O且X0为O。
7.聚合物,其包含聚合的根据权利要求1至6中任一项所述的式(I’)化合物。
8.根据权利要求7的聚合物,其为均聚物、统计共聚物、无规共聚物、交替共聚物和/或嵌段共聚物。
9.共聚物,所述共聚物包含一种或多种聚合的根据权利要求1-6中任一项所述的式(I’)的化合物和一个或多个结构单元M2,其中所述一个或多个结构单元M2是通过选自以下的一种或多种单体的聚合衍生的:苯乙烯,甲基丙烯酸乙氧基乙酯,甲基丙烯酸甲酯;丙烯酸正烷基酯,其中所述正烷基具有2-20个C原子;甲基丙烯酸正烷基酯,其中所述正烷基具有2-20个C原子;丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯,甲基丙烯酸2-羟乙酯,甲基丙烯酸四氢呋喃酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,丙烯酸16-羟基十六烷基酯,甲基丙烯酸16-羟基十六烷基酯,丙烯酸18-羟基十八烷基酯,甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯,丙烯酸2-苯氧基乙酯(EGPEA),双酚A二丙烯酸酯-1EO/苯酚,和2-[3'-2'H-苯并三唑-2'-基)-4'-羟基苯基]乙基甲基丙烯酸酯。
10.组合物,其包含至少一种根据权利要求1至6中任一项的式(I’)化合物。
11.制品,其包含至少一种聚合的根据权利要求1至6中任一项的式(I’)的化合物或至少一种权利要求7至9中任一项的聚合物。
12.根据权利要求11的制品,其中所述制品是可以转变成眼植入物的坯料,或眼植入物。
13.根据权利要求11的制品,其中所述制品是人工晶状体。
14.形成权利要求11或12的制品的方法,所述方法包括步骤
-提供组合物,其包含至少一种根据权利要求1至6中任一项的式(I’)化合物;和
-随后形成所述组合物的制品。
15.改变根据权利要求11或12的制品的光学性质的方法,所述方法包括以下步骤:
-提供根据权利要求11或12的制品,和
-随后将所述制品暴露于波长为至少200nm且至多1500nm的辐射。
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