CN110300744B - 用于光学活性器件的化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型化合物，特别是涉及包含光活性单元的化合物，所述新型化合物特别适用于组合物和眼科器件，还涉及包含此类化合物的组合物和眼科器件。

Description

用于光学活性器件的化合物
技术领域
本发明涉及新型化合物，特别是涉及包含光活性单元的化合物，所述新型化合物特别适用于组合物和眼科器件，还涉及包含此类化合物的组合物和眼科器件。
背景技术
白内障是对于眼睛的疾病的通称，它导致视力的丧失，并且极端地，由于眼睛的正常清晰的晶状体的混浊而导致失明。它是世界上失明的主要原因，影响超过1亿人。由于其主要原因是年龄，并且人口的平均年龄在增长，因此预期白内障的数量将在将来继续显著增长。
白内障仅可能通过外科手术进行有效的治疗，其中通过角膜中的切口去除眼睛的天然晶状体，并用通常还称作“眼内晶状体”的人造晶状体代替。在外科手术的准备中，当前的现有技术外科手术方法采用眼睛映射，以接近最适合于各个患者的屈光力。
尽管白内障手术是最广泛使用的和最安全的手术过程之一，但它不是没有特定的术后问题。经常发生的是，植入的眼内透镜(IOL)的折射能力不足以恢复良好的视力。这些问题可能例如由手术导致的眼睛几何形状的变化以及不规则的伤口愈合和定位误差引起，这导致人工晶状体不具有最佳的光学性质。结果，患者将仍然需要矫正视力的辅助器具，例如眼镜，以便能够正确地观看。在一些情况下，植入的人造晶状体的最终屈光能力与所需屈光能力相差太远，以至于需要进一步的手术。特别是对于老年人，这是不希望的，因为身体的愈合能力随着年龄的增加而降低。而且，存在吸引眼内炎，即眼睛的炎症的风险，其甚至可以导致视力彻底丧失或更差，导致眼睛丧失。
因此，在健康领域需要光学活性器件，特别是人工晶状体，其允许在植入透镜之后无创地调节屈光力，从而优选地进一步减少对术后视力辅助器具的需要。
在这个意义上已经进行了一些开发，例如由WO2007/033831A1、WO2009/074520A2或US20100324165A1所证明的。
WO2016/200401A1描述了具有光配向性质的液晶材料，比如，甲基丙烯酸6-(4-(苯并呋喃-2-基)苯氧基)己基酯。
P.L.Beaulieu等，Journal of Medicinal Chemistry，2012，55，17，7650-7666描述了作为抑制剂的吲哚衍生物，其满足效力标准并显示改进的体外ADME特性。
Thanh Truong等，J.Am.Chem.Soc.2014,136,8568-8567描述了经由芳炔中间体进行的官能化的多芳基合成的一般方法，包括联芳基锂中间体到芳基铜试剂的金属转移，以及它们的进一步反应性，得到8574页的表7的化合物。
M.Schraub等，European Polymer Journal 51(2014)21-27描述了含3-苯基-香豆素的聚甲基丙烯酸酯的光化学。
C.H.Krauch等，Chemische Berichte Jahrg.99，1966，1723描述了对香豆酮的光化学反应。
A.Bouquet等，Tetrahedron，1981，第37卷，第75-81页描述了几种苯并[b]噻吩在中性溶液中或在伯胺和叔胺存在下的光化学行为。
David L.Oldroyd等，Tetrahedron Letters，1993，第34卷，第7号，第1087-1090页描述了N-酰基吲哚的光化学二聚反应。
然而，迄今为止公开的化合物的缺点是太硬和太脆，从而不能将它们卷起或折叠，因此不适合通过现有技术的白内障外科手术方法植入，特别是不适合通过现有技术的微切口白内障外科手术方法植入。
因此，本申请的目的是提供适用于眼科器件的新型化合物。
本申请的另一个目的是提供光学性质可以改变的化合物，优选通过非侵入性技术改变。
本申请的另一个目的是提供新型化合物，其具有优于目前已知的化合物的优点，优选与适用于眼科器件的化合物组合。
从以下的详细描述以及从实施例中，本申请的化合物的优点如更好的灵活性和目的对于本领域技术人员将是显而易见的。
发明内容
本发明人现已发现，通过本申请的化合物和眼科器件可单独地或以任何组合地达到上述目的。
本发明涉及式(I)化合物
其中，
X是O，S或NR0，
Y彼此独立地为O、S或键，
n是0或1，
m是0或1，
n+m是1或2，
-[B]-选自式(1)至式(4)，
X1、X2、X3、X4各自独立地为CR'或N，
X5各自独立地为O、S、C＝O或NR0，
X6、X7各自独立地为CR'或N，
R在每次出现时独立地选自H、具有1-10个碳原子的直链或支链烷基或具有3至6个碳原子的环烷基，
R'在每种情况下独立地选自H、F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基，具有1-20个C原子的直链或支链羟基烷基，具有3-6个C原子的非卤代的、部分或完全卤代的环烷基，具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基，具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基，
R0在每种情况下独立地选自具有1-10个C原子的直链或支链烷基或具有3-6个C原子的环烷基，
R1是选自式(5)的烯基的可聚合基团，
其中，
X10选自下组：O、S、C(＝O)、C(＝O)O，
R8、R9、R10在每次出现时彼此独立地选自H、F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非氟代的、部分或完全氟代的烷基或具有6-14个C原子的芳基，
c是0或1；和
三烷氧基甲硅烷基或二烷氧基烷基甲硅烷基，其中烷基和/或烷氧基各自独立地为具有1-6个C原子的直链或支链；和
式(6)、(7)或(8)的甲硅烷基，
其中alkyl在每次出现时彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链或支链烷基，和星号“*”在每次出现时彼此独立地表示与接头[-R2-Y]n和/或[Y-R2]m的连接，
-R2-是–(C(R)2)o–或
–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–，
o选自1-20，
X8、X9在每次出现时独立地为O、S或NR0，
s是0或1，
p，q在每次出现时独立地选自1-10，
r在每次出现时独立地选自0-10，其中–(C(R)2)p––X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–的原子总数为最多20个原子，
R3、R4、R5、R6在每次出现时独立地为R'，
在m为0的情况下，R7为R'，和
在m为1的情况下，R7为R1，
其中甲基丙烯酸6-(4-(苯并呋喃-2-基)苯氧基)己基酯不包含在内。
本发明还涉及包含至少一种所述式(I)化合物和/或其聚合的形式的组合物，以及包含至少一种聚合的式(I)化合物的制品。
此外，本发明涉及形成这种制品的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供包含至少一种式(I)化合物和/或如上所述的低聚物或聚合物的组合物；
-随后形成所述组合物的制品。
此外，本发明涉及改变根据本发明的制品的光学性质的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供包含至少一种聚合的式(I)化合物的制品，和
-随后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm波长的照射。
具体实施方式
根据本发明的式(I)化合物和式(I)化合物的所有优选实施方案包括所有立体异构体或外消旋混合物。
式(I)化合物提供了优于现有技术材料的几个优点：
-通过向苯并[b]呋喃、苯并[b]噻吩或苯并[b]吡咯环体系添加接头-[B]-，它们的熔点或玻璃化转变温度将会降低，并且将会干扰π堆积，从而使其更好地折叠或弯曲。
与已知的香豆素型光活性发色团相比较，根据本发明的化合物由于较低的吸收范围而对UV照射更稳定。并且，与香豆素型光活性发色团相比较，化学和水解稳定性更高，并且由于它们固有的化学性质而产生，例如由于缺乏易受亲核攻击的位置如sp2中心和不存在环状内酯结构基序。
在室温下可折叠的聚合物通常表现出低于室温(约21℃)的玻璃化转变温度(Tg)。它们在该温度下容易变形，而不会例如通过诱发蠕变、应力或裂缝而对聚合物造成物理损坏。对于人工晶状体中的聚合物，优选小于或等于15℃的Tgs。
用于人工晶状体制造的聚合物优选地具有相对高的折射率，这使得能够制造更薄的人工晶状体。优选地，用于人工晶状体的聚合物将具有大于约1.5的折射率，且目前最优选地为大于约1.55。
在本发明的说明书中使用星号(“*”)的情况下，它表示与相邻单元或基团的连接，或者在聚合物的情况下，表示与相邻重复单元或任何其它基团的连接。
具有1-10个C原子的直链或支链烷基表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、n-丙基、异丁基、n-丁基、叔丁基、n-戊基、1-、2-或3-甲基丁基、1,1-、1,2-或2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、n-己基、n-庚基、n-辛基、乙基己基、n-壬基或n-癸基。具有1-20个C原子的直链或支链烷基包括具有1-10个碳原子的直链或支链烷基的所有实例，包括具有11、12、13、14、15、16、17、18、19和20个C原子的任何烷基，例如n-十一烷基、n-十二烷基、n-十三烷基、n-十四烷基、n-十五烷基、n-十六烷基、n-十七烷基、n-十八烷基、n-十九烷基和n-二十烷基。
术语部分卤代的烷基表示烷基的至少一个H原子被F、Cl、Br或I替代。优选地，烷基被部分氟代，这意味着烷基的至少一个H原子被F替代。
术语完全卤代的烷基表示烷基的全部H原子被F、Cl、Br和/或I替代。优选地，烷基被完全氟代，这意味着烷基的全部H原子被F替代。优选的完全氟代的烷基是三氟甲基。
术语卤代的或优选氟代的还对应于其它基团，比如卤代环烷基、卤代烷氧基或卤代硫代烷基。
具有1-20个C原子的直链或支链羟烷基表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的烷基，其中至少一个H原子被羟基(-OH)替代。优选地，在烷基的最后一个C原子上羟基被替代，例如羟甲基、2-羟乙基、3-羟基-丙基、4-羟基-丁基、5-羟基-戊基、4-羟基-1-、-2-或-3-甲基丁基、3-羟基-1,1、-1,2-或-2,2-二甲基丙基、3-羟基-1-乙基丙基、6-羟基-己基、7-羟基-庚基、8-羟基-辛基、6-羟基-1-乙基己基、9-羟基-壬基、10-羟基-癸基、11-羟基-十一烷基、12-羟基-十二烷基、13-羟基-十三烷基、14-羟基-十四烷基、15-羟基-十五烷基、16-羟基-十六烷基、17-羟基-十七烷基、18-羟基-十八烷基、19-羟基-十九烷基和20-羟基-二十烷基。优选的羟烷基是3-羟基-丙基。
具有3-6个C原子的环烷基包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基，它们可以如上所述为部分或完全卤代或氟代。
具有1-20个C原子的直链或支链烷氧基表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的O-烷基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、n-丙氧基、异丁氧基、n-丁氧基、叔丁氧基、n-戊氧基、1-、2-或3-甲基丁氧基、1,1-，1,2-或2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、n-己氧基、n-庚氧基、n-辛氧基、乙基己氧基、n-壬氧基、n-癸氧基、n-十一烷氧基、n-十二烷氧基、n-十三烷氧基、n-十四烷氧基、n-十五烷氧基、n-十六烷氧基、n-十七烷氧基、n-十八烷氧基、n-十九烷氧基和n-二十烷氧基，它们可以被部分或完全卤代，或者优选可以被部分或完全氟代。优选的完全氟代的烷氧基是三氟甲氧基。
具有1-20个C原子的直链或支链硫代烷基表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个C原子的S-烷基，例如硫代甲基、1-硫代乙基、1-硫代异丙基、1-硫代-n-丙基、1-硫代异丁基、1-硫代-n-丁基、1-硫代叔丁基、1-硫代-n-戊基、1-硫代-1-，-2-或-3-甲基丁基、1-硫代-1,1-，-1,2-或-2,2-二甲基丙基、1-硫代-1-乙基丙基、1-硫代-n-己基、1-硫代-n-庚基、1-硫代-n-辛基、1-硫代-乙基己基、1-硫代-n-壬基、1-硫代-n-癸基、1-硫代-n-十一烷基、1-硫代-n-十二烷基、1-硫代-n-十三烷基、1-硫代-n-十四烷基、1-硫代-n-十五烷基、1-硫代-n-十六烷基、1-硫代-n-十七烷基、1-硫代-n-十八烷基、1-硫代-n-十九烷基和1-硫代-n-二十烷基，它们可以是部分或完全卤代的，或者优选可以是部分或完全氟代的。优选的完全氟代的硫醚基团是三氟甲基硫醚。
优选的烷基和烷氧基具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个C原子。
可聚合基团是可以经受或可以进行聚合从而形成低聚物或聚合物的基团。
聚合是取单个单体并将它们链接在一起以制备更长单元的方法。这些较长的单元被称为聚合物。如上所述和优选如下所述的式(I)化合物是适宜的单体。
在本发明的要旨内，可聚合基团R1一旦低聚或聚合，则形成或成为包含聚合的式(I)化合物的低聚物或聚合物的主链的部分。适宜的可聚合基团包含至少一个双键或至少一个三键，从而形成其中经由碳-碳键形成连接的聚合物。可选地，适宜的可聚合基团可包含硅，从而形成聚硅氧烷或聚硅氮烷。
适宜的可聚合基团选自式(5)的烯基，
其中，
X10选自O、S、C(＝O)、C(＝O)O、
R8、R9、R10在每次出现时彼此独立地选自H、F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非氟代的、部分或完全氟代的烷基或具有6-14个C原子的芳基，
c是0或1；
三烷氧基甲硅烷基或二烷氧基烷基甲硅烷基，其中烷基和/或烷氧基独立地为具有1-6个C原子的直链或支链；和
式(6)、(7)或(8)的甲硅烷基，
其中alkyl在每次出现时彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链或支链烷基，星号“*”在每次出现时彼此独立地表示如上所述或优选如上所述的与接头[R2-Y]n和/或[Y-R2]m的连接。
优选的可聚合基团选自三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基和如上所述且优选如下所述的式(5)的烯基。
具有6-14个碳原子的芳基是优选选自苯基、萘基或蒽基的芳基，特别优选苯基。
接头-[B]-选自式(1)-(4)的基团，其中X1、X2、X3、X4各自独立地为CR'或N，X5各自独立地为O、S、C＝O或NR0，X6和X7各自独立地为CR'或N，其中R'和R0具有如上所述的含义或优选如下所述的含义。
接头-[B]-的优选的实例选自式(B-1)-(B-34)的基团，
其中R'和R0具有前面所述的含义或优选下面所述的含义。
优选如上所述的式(I)化合物，其中接头-[B]-对应于式(1)或(2)，X1、X2、X3和X4具有如上所述的含义。因此，优选其中接头-[B]-对应于式(B-1)-(B-19)的式(I)化合物。
因此，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(1)和(2)，X1、X2、X3和X4具有如上所述的含义。
如上所述的式(I)化合物是特别优选的，其中接头-[B]-对应于式(1)或(2)，和X1、X3和X4是CR'，和R'在每次出现时独立地具有如上所述的含义或优选如下所述的含义。因此，特别优选其中接头-[B]-对应于式(B-1)、(B-3)、(B-8)或(B-9)的式(I)化合物。
因此，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(1)和(2)，X1、X3和X4是CR'，和R'在每次出现时独立地具有如上所述的含义或优选如下所述的含义。
如上所述或优选如上所述的式(I)化合物是特别优选的，其中接头-[B]-对应于式(1)或(2)，X2是CR'，和R'在每次出现时独立地具有如上所述或优选如下所述的含义。因此，特别优选其中接头-[B]-对应于式(B-1)、(B-2)、(B-6)、(B-7)、(B-8)、(B-10)或(B-11)的式(I)化合物。另外地，具有对应于式(B-1)或(B-8)的接头-[B]-的式(I)化合物是非常特别优选的，和R'在每次出现时独立地具有如上所述或优选如下所述的含义。在这些非常特别优选的式(I)化合物中，优选地选择式(B-1)的接头，R'在每次出现时独立地具有如上所述或优选如下所述的含义。
因此，本发明还涉及如上所述或优选如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(1)和(2)，X2是CR'，和R'在每次出现时独立地具有如上所述或优选如下所述的含义。
R'在每次出现时独立地选自H、F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基、具有1-20个C原子的直链或支链羟烷基、具有3-6个C原子的非卤代、部分或完全卤代的环烷基、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基。
优选的是，如上所述或优选如上所述的-[B]-中的至少一个R'不同于H，并且选自F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基、具有1-20个C原子的非卤代直链或支链羟烷基、具有3-6个C原子的部分或完全卤代的环烷基、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基。特别优选的是，至少两个取代基R'不同于H，并且独立地选自F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基、具有1-20个C原子的直链或支链羟烷基、具有3-6个C原子的非卤代的、部分或完全卤代的环烷基、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基。
关于所述取代基R'，R'在每次出现时独立地优选选自H、F、具有1-10个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基、具有1-10个C原子的直链或支链羟烷基、具有1-10个C原子的直链或支链的、非卤代的和部分或完全卤代的烷氧基。
优选的是，如上所述或优选如上所述的-[B]-中的至少一个R'不同于H，并且选自F、具有1-10个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基、具有1-10个C原子的直链或支链羟烷基、具有1-10个C原子的直链或支链的、非卤代的和部分或完全卤代的烷氧基。
特别优选的是，至少两个取代基R'不同于H，并且独立地选自F、具有1-10个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基、具有1-10个C原子的直链或支链羟烷基、具有1-10个C原子的直链或支链的、非卤代的和部分或完全卤代的烷氧基。
R'在每次出现时独立地特别优选选自H、F、甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、2-羟基-乙基、3-羟基-丙基、4-羟基-丁基和5-羟基-戊基。
R'在每次出现时独立地非常特别优选选自H、F、乙基、n-戊基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基和3-羟基-丙基。
具有如前定义或优选如前定义的具有接头-[B]-的式(I)化合物通过它们在接头-[B]-上的取代模式而进一步优选，优选地，通过在每次出现时独立的取代基R'而进一步优选。
因此，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(1)-(4)，并且其中X1、X2、X3、X4、X6或X7中的至少一个R'不为H。
因此，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(B-1)-(B-29)或(B-31)-(B-34)或对应于如上所述的优选的接头，其中至少一个R'不是H，和R0具有如上所述或优选如下所述的含义。
式(1)中X1或X3中的取代基R'特别优选不是H，并且具有如上所述的含义。
式(1)中X1和X3中的取代基R'特别优选不是H，并且具有如上所述的含义。
式(3)中X7中的取代基R'特别优选不是H，并且具有如上所述的含义。
如上所述，取代基R3、R4、R5和R6在每次出现时独立地为R'，其中R'具有如上所述的含义或如上所述的优选的或特别优选的含义。
R5优选为H或F。R5特别优选为H。
如上所述，取代基R7对应于m为0时的R'，其中R'具有如上所述的含义或优选的或特别优选的如上所述的含义。优选地，在m为0的情况下，R7对应于具有上述含义的R'，其优选不为H，并且具有如上所述的含义或优选如上所述的含义。
在所有情况下，当R'优选不为H时，其选自以下优选的基团：F、甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、2-羟基-乙基、3-羟基-丙基、4-羟基-丁基和5-羟基-戊基，或选自特别优选的基团F、乙基、n-戊基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基和3-羟基-丙基。
因此，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(1)-(4)，并且其中X1、X2、X3、X4、X6或X7中的至少一个R'不为H，且在m为0的情况下，R7不为H。
因此，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(B-1)-(B-29)或(B-31)-(B-34)或对应于如上所述的优选的接头，其中在m为0的情况下至少一个R'不为H且R7不为H，和R0具有如上所述或优选地如下所述的含义。
如上所述，取代基R7对应于m为1的情况下的R1，其中R1具有如上或如下进一步所述的含义或优选的含义。其中m为1的式(I)化合物优选具有选自式(1)-(4)的接头-[B]-，其中X1、X2、X3、X4、X6或X7中的至少一个取代基R'不为H，并且其中至少一个取代基R3、R4或R6不为H。
因此，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(1)-(4)，并且其中X1、X2、X3、X4、X6或X7中的至少一个R'不为H，其中至少一个取代基R3、R4或R6不为H，并且在m是1的情况下，R7对应于R1。
因此，本发明还涉及如上所述的式(I)化合物，其中-[B]-对应于式(B-1)-(B-29)或(B-31)-(B-34)或对应于如上所述的优选的接头，其中至少一个R'不为H，其中在m为1的情况下，至少一个取代基R3、R4或R6不是H，R7对应于R1，其中R0和R1具有如上或如下进一步所述的含义。
在X为O的情况下，具有如上定义或优选地如上定义的接头-[B]-的式(I)化合物基于苯并[b]呋喃环体系，其在接头-[B]-上具有所述的或优选的取代模式，及其取代基R3、R4、R5和R6如上所述或优选地如上所述。
在X为S的情况下，具有如上定义或优选地如上定义的接头-[B]-的式(I)化合物基于苯并[b]噻吩环体系，其在接头-[B]-上具有所述的或优选的取代模式，及其取代基R3、R4、R5和R6如上所述或优选地如上所述。
在X为NR0且R0独立地选自具有1-10个C原子的直链或支链烷基或具有3-6个C原子的环烷基的情况下，具有如上定义或优选地如上定义的接头-[B]-的式(I)化合物基于苯并[b]吡咯环体系，其在接头-[B]-上具有所述的或优选的取代模式，及其取代基R3、R4、R5和R6如上所述或优选地如上所述。
R0在每次出现时独立地优选为甲基、乙基、异丙基、2-甲基-丙基、n-丁基、n-戊基、4-甲基-戊基或环丙基。
在X为NR0的情况下，R0特别优选为乙基、异丙基、2-甲基-丙基、n-戊基或4-甲基-戊基。
在X5是NR0的情况下，R0特别优选为甲基或n-丁基。
在X8或X9为NR0的情况下，R0特别优选为甲基。
当X是O或S时，优选的是具有如上所述或优选地如上或如下所述的接头和取代基的式(I)化合物。
当X为O时，特别优选的是具有如上所述或优选地如上或如下所述的接头和取代基的式(I)化合物。
在本发明的一个优选的实施方案中，如上所述或优选地如上所述的式(I)化合物包含一个可聚合基团R1。对于其中n为1或m为1且n和m之和为1的式(I)化合物的情况即是如此。此类化合物可优选用作制备坯件的单体，所述坯件可转变成眼科器件如眼植入物或特别是人工晶状体或可转变成如上所述的眼科器件。
因此，本发明还涉及其中n为1和m为0的式(I)化合物，其可优选为根据式(I')的描述，
其中R1、-R2-、Y、R3、R4、R5、R6、X、-[B]-和R7具有如上所述的含义或优选地如上或如下所述的含义。
因此，本发明还涉及其中n为0和m为1的式(I)化合物，其可优选为根据式(I")的描述，
其中R1、-R2-、Y、R3、R4、R5、R6、X、-[B]-和R7具有如上所述的含义或优选地如上或如下所述的含义。
在式(I")的化合物中，o优选选自7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17和18，特别优选7-13或8-12，并且-[B]-和R7具有如上所述或优选地如上所述的含义。
在本发明的另一个优选实施方案中，如上所述或优选地如上所述的式(I)化合物包含两个可聚合基团R1。对于其中n为1和m为1且n和m之和为2的式(I)化合物的情况即是如此。此类化合物可优选用作制备坯件的交联剂，所述坯件可转变成眼科器件如眼移植物或特别是人工晶状体或可转变成如上所述的眼科器件。
因此，本发明还涉及其中n为1和m为1的式(I)化合物，其可优选为根据式(I”')的描述，
其中R1、-R2-、Y、R3、R4、R5、R6、X、-[B]-和R7具有如上所述的含义或优选地如上或如下所述的含义。
具有如上所述或优选地如上所述的接头-[B]-和取代基的式(I)、(I')、(I")和(I”')的化合物具有如上所述或优选地如上或如下所述的可聚合基团，并具有至少一个连接单元Y-R2-。
Y在每次出现时独立地为O、S或键。
连接单元-R2-选自-(C(R)2)O-和-(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)S-(C(R)2)r-，其中O选自1-20，X8和X9在每次出现时为O、S或NR0，s为0或1，p和q在每次出现时独立地选自1-10，r在每次出现时独立地选自0-10，其中–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–的原子总数为至多20个C原子。
R在每次出现时独立地选自H、具有1-10个C原子的直链或支链烷基或具有3-6个碳原子的环烷基。R优选在每次出现时独立地选自H和具有1-4个C原子的直链或支链烷基。R特别优选在每次出现时独立地为H、甲基或乙基。R非常特别优选为H。
优选地，o选自3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17和18，特别优选7-13或8-12。
优选地，s为1。
优选地，t为0或1。
优选地，X8、X9和X10为O。
优选地，p和q彼此独立地为1、3、3、4、5或6，特别优选1或2。
优选地，r为1、2或3，特别优选1。
-R2-的适宜的实例是-(CH2)-，-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-，-(CH2)7-，-(CH2)8-，-(CH2)9-，-(CH2)10-，-(CH2)11-，-(CH2)12-，-(CH2)13-，-(CH2)14-，-(CH2)15-，-(CH2)16-，-(CH2)17-，-(CH2)18-，-(CH2)19-，-(CH2)20-，-(CHCH3)-，-(CHCH3)2-，-(CHCH3)3-，-(CHCH3)4-，-(CHCH3)5-，-(CHCH3)6-，-(CHCH3)7-，-(CHCH3)8-，-(CHCH3)9-，-(CHCH3)10-，-(CHCH3)11-，-(CHCH3)12-，-(CHCH3)13-，-(CHCH3)14-，-(CHCH3)15-，-(CHCH3)16-，-(CHCH3)17-，-(CHCH3)18-，-(CHCH3)19-，-(CHCH3)20-，-(C(CH3)2)-，-(C(CH3)2)2-，-(C(CH3)2)3-，-(C(CH3)2)4-，-(C(CH3)2)5-，-(C(CH3)2)6-，-(C(CH3)2)7-，-(C(CH3)2)8-，-(C(CH3)2)9-，-(C(CH3)2)10-，-(C(CH3)2)11-，-(C(CH3)2)12-，-(C(CH3)2)13-，-(C(CH3)2)14-，-(C(CH3)2)15-，-(C(CH3)2)16-，-(C(CH3)2)17-，-(C(CH3)2)18-，-(C(CH3)2)19-，-(C(CH3)2)20-，-(CHC2H5)-，-(CHC2H5)2-，-(CHC2H5)3-，-(CHC2H5)4-，-(CHC2H5)5-，-(CHC2H5)6-，-(CHC2H5)7-，-(CHC2H5)8-，-(CHC2H5)9-，-(CHC2H5)10-，-(CHC2H5)11-，-(CHC2H5)12-，-(CHC2H5)13-，-(CHC2H5)14-，-(CHC2H5)15-，-(CHC2H5)16-，-(CHC2H5)17-，-(CHC2H5)18-，-(CHC2H5)19-，-(CHC2H5)20-，-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-，-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-，-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-，-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)11-，-(CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-，-(CH2)3-(CHCH3)-(CH2)-，-(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-，-(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-，-(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)2-S-(CH2)2-，-(CH2)3-S-(CH2)3-，-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-，-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-，-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-，-(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-，-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-，-(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-，-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-，-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-，-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-，-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-，-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-，-(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-，-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8-和-(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-。
在至少一个连接单元Y-R2-中的取代基-R2-对应于-(C(R)2)o-，且R和o具有如上所述的含义或优选地如上所述的含义的情况下，优选的是含有如上所述的或优选地如上或如下所述的可聚合基团的具有如上所述或优选地如上所述的接头-[B]-和取代基的式(I)、(I')、(I")和(I”')化合物。
因此，本发明还涉及如上所述或优选地如上所述的式(I)、(I')、(I")和(I”')化合物，其中-R2-在每次出现时独立地为-(C(R)2)o-，并且R和o具有如上所述的含义。
作为-R2-的连接单元-(C(R)2)o-优选选自-(CH2)-，-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-，-(CH2)7-，-(CH2)8-，-(CH2)9-，-(CH2)10-，-(CH2)11-，-(CH2)12-，-(CH2)13-，-(CH2)14-，-(CH2)15-，-(CH2)16-，-(CH2)17-，-(CH2)18-，-(CH2)19-和-(CH2)20-。
作为-R2-的连接单元-(C(R)2)o-特别优选选自-(CH2)8-，-(CH2)11-，-(CH2)12-和-(CH2)13-。
作为-R2-的连接单元-(C(R)2)o-特别优选-(CH2)12-。
取代基Y-R2-R1优选选自下组：
O-(CH2)-R1，O-(CH2)2-R1，O-(CH2)3-R1，O-(CH2)4-R1，O-(CH2)5-R1，O-(CH2)6-R1，O-(CH2)7-R1，O-(CH2)8-R1，O-(CH2)9-R1，O-(CH2)10-R1，O-(CH2)11-R1，O-(CH2)12-R1，O-(CH2)13-R1，O-(CH2)14-R1，O-(CH2)15-R1，O-(CH2)16-R1，O-(CH2)17-R1，O-(CH2)18-R1，O-(CH2)19-R1，O-(CH2)20-R1，O-(CHCH3)-R1，O-(CHCH3)2-R1，O-(CHCH3)3-R1，O-(CHCH3)4-R1，O-(CHCH3)5-R1，O-(CHCH3)6-R1，O-(CHCH3)7-R1，O-(CHCH3)8-R1，O-(CHCH3)9-R1，O-(CHCH3)10-R1，O-(CHCH3)11-R1，O-(CHCH3)12-R1，O-(CHCH3)13-R1，O-(CHCH3)14-R1，O-(CHCH3)15-R1，O-(CHCH3)16-R1，O-(CHCH3)17-R1，O-(CHCH3)18-R1，O-(CHCH3)19-R1，O-(CHCH3)20-R1，O-(C(CH3)2)-R1，O-(C(CH3)2)2-R1，O-(C(CH3)2)3-R1，O-(C(CH3)2)4-R1，O-(C(CH3)2)5-R1，O-(C(CH3)2)6-R1，O-(C(CH3)2)7-R1，O-(C(CH3)2)8-R1，O-(C(CH3)2)9-R1，O-(C(CH3)2)10-R1，O-(C(CH3)2)11-R1，O-(C(CH3)2)12-R1，O-(C(CH3)2)13-R1，O-(C(CH3)2)14-R1，O-(C(CH3)2)15-R1，O-(C(CH3)2)16-R1，O-(C(CH3)2)17-R1，O-(C(CH3)2)18-R1，O-(C(CH3)2)19-R1，O-(C(CH3)2)20-R1，O-(CHC2H5)-R1，O-(CHC2H5)2-R1，O-(CHC2H5)3-R1，O-(CHC2H5)4-R1，O-(CHC2H5)5-R1，O-(CHC2H5)6-R1，O-(CHC2H5)7-R1，O-(CHC2H5)8-R1，O-(CHC2H5)9-R1，O-(CHC2H5)10-R1，O-(CHC2H5)11-R1，O-(CHC2H5)12-R1，O-(CHC2H5)13-R1，O-(CHC2H5)14-R1，O-(CHC2H5)15-R1，O-(CHC2H5)16-R1，O-(CHC2H5)17-R1，O-(CHC2H5)18-R1，O-(CHC2H5)19-R1，O-(CHC2H5)20-R1，O-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-R1，O-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-R1，O-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-R1，O-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)11-R1，O-(CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-R1，O-(CH2)3-(CHCH3)-(CH2)-R1，O-(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-R1，O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，O-(CH2)3-O-(CH2)3-R1，O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，O-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-R1，O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-R1，O-(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-R1，O-(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，O-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，O-(CH2)3-S-(CH2)3-R1，O-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，O-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-R1，O-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-R1，O-(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，O-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-R1，O-(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，O-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，O-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1，O-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，O-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1，O-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-R1，O-(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，O-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8-R1，O-(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，S-(CH2)-R1，S-(CH2)2-R1，S-(CH2)3-R1，S-(CH2)4-R1，S-(CH2)5-R1，S-(CH2)6-R1，S-(CH2)7-R1，S-(CH2)8-R1，S-(CH2)9-R1，S-(CH2)10-R1，S-(CH2)11-R1，S-(CH2)12-R1，S-(CH2)13-R1，S-(CH2)14-R1，S-(CH2)15-R1，S-(CH2)16-R1，S-(CH2)17-R1，S-(CH2)18-R1，S-(CH2)19-R1，S-(CH2)20-R1，S-(CHCH3)-R1，S-(CHCH3)2-R1，S-(CHCH3)3-R1，S-(CHCH3)4-R1，S-(CHCH3)5-R1，S-(CHCH3)6-R1，S-(CHCH3)7-R1，S-(CHCH3)8-R1，S-(CHCH3)9-R1，S-(CHCH3)10-R1，S-(CHCH3)11-R1，S-(CHCH3)12-R1，S-(CHCH3)13-R1，S-(CHCH3)14-R1，S-(CHCH3)15-R1，S-(CHCH3)16-R1，S-(CHCH3)17-R1，S-(CHCH3)18-R1，S-(CHCH3)19-R1，S-(CHCH3)20-R1，S-(C(CH3)2)-R1，S-(C(CH3)2)2-R1，S-(C(CH3)2)3-R1，S-(C(CH3)2)4-R1，S-(C(CH3)2)5-R1，S-(C(CH3)2)6-R1，S-(C(CH3)2)7-R1，S-(C(CH3)2)8-R1，S-(C(CH3)2)9-R1，S-(C(CH3)2)10-R1，S-(C(CH3)2)11-R1，S-(C(CH3)2)12-R1，S-(C(CH3)2)13-R1，S-(C(CH3)2)14-R1，S-(C(CH3)2)15-R1，S-(C(CH3)2)16-R1，S-(C(CH3)2)17-R1，S-(C(CH3)2)18-R1，S-(C(CH3)2)19-R1，S-(C(CH3)2)20-R1，S-(CHC2H5)-R1，S-(CHC2H5)2-R1，S-(CHC2H5)3-R1，S-(CHC2H5)4-R1,S-(CHC2H5)5-R1，S-(CHC2H5)6-R1，S-(CHC2H5)7-R1，S-(CHC2H5)8-R1，S-(CHC2H5)9-R1，S-(CHC2H5)10-R1，S-(CHC2H5)11-R1，S-(CHC2H5)12-R1，S-(CHC2H5)13-R1，S-(CHC2H5)14-R1，S-(CHC2H5)15-R1，S-(CHC2H5)16-R1，S-(CHC2H5)17-R1，S-(CHC2H5)18-R1，S-(CHC2H5)19-R1，S-(CHC2H5)20-R1,S-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-R1，S-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-R1，S-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-R1，S-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)11-R1，S-(CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-R1，S-(CH2)3-(CHCH3)-(CH2)-R1，S-(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-R1，S-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，S-(CH2)3-O-(CH2)3-R1，S-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，S-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-R1，S-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-R1，S-(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，S-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-R1，S-(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，S-(CH2)3-S-(CH2)3-R1，S-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，S-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-R1，S-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-R1，S-(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，S-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-R1，S-(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，S-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，S-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1，S-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，S-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1，S-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-R1，S-(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，S-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8-R1，S-(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，-(CH2)-R1，-(CH2)2-R1，-(CH2)3-R1，-(CH2)4-R1，-(CH2)5-R1，-(CH2)6-R1，-(CH2)7-R1，-(CH2)8-R1，-(CH2)9-R1，-(CH2)10-R1，-(CH2)11-R1，-(CH2)12-R1，-(CH2)13-R1，-(CH2)14-R1，-(CH2)15-R1，-(CH2)16-R1，-(CH2)17-R1，-(CH2)18-R1，-(CH2)19-R1，-(CH2)20-R1，-(CHCH3)-R1，-(CHCH3)2-R1，-(CHCH3)3-R1，-(CHCH3)4-R1，-(CHCH3)5-R1，-(CHCH3)6-R1，-(CHCH3)7-R1，-(CHCH3)8-R1，-(CHCH3)9-R1，-(CHCH3)10-R1，-(CHCH3)11-R1，-(CHCH3)12-R1，-(CHCH3)13-R1，-(CHCH3)14-R1，-(CHCH3)15-R1，-(CHCH3)16-R1，-(CHCH3)17-R1，-(CHCH3)18-R1，-(CHCH3)19-R1，-(CHCH3)20-R1，-(C(CH3)2)-R1，-(C(CH3)2)2R1，-(C(CH3)2)3-R1，-(C(CH3)2)4-R1，-(C(CH3)2)5-R1，-(C(CH3)2)6-R1，-(C(CH3)2)7-R1，-(C(CH3)2)8-R1，-(C(CH3)2)9-R1，-(C(CH3)2)10-R1，-(C(CH3)2)11-R1，-(C(CH3)2)12-R1，-(C(CH3)2)13-R1，-(C(CH3)2)14-R1，-(C(CH3)2)15-R1，-(C(CH3)2)16-R1，-(C(CH3)2)17-R1，-(C(CH3)2)18-R1，-(C(CH3)2)19-R1，-(C(CH3)2)20-R1，-(CHC2H5)-R1，-(CHC2H5)2-R1，-(CHC2H5)3-R1，-(CHC2H5)4-R1，-(CHC2H5)5-R1，-(CHC2H5)6-R1，-(CHC2H5)7-R1，-(CHC2H5)8-R1，-(CHC2H5)9-R1，-(CHC2H5)10-R1，-(CHC2H5)11-R1，-(CHC2H5)12-R1，-(CHC2H5)13-R1，-(CHC2H5)14-R1，-(CHC2H5)15-R1，-(CHC2H5)16-R1，-(CHC2H5)17-R1，-(CHC2H5)18-R1，-(CHC2H5)19-R1，-(CHC2H5)20-R1，-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-R1，-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-R1，-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-R1，-(CH2)-(CHCH3)-(CH2)11-R1，-(CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-R1，-(CH2)3-(CHCH3)-(CH2)-R1，-(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-R1，-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，-(CH2)3-O-(CH2)3-R1，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，-(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-R1，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-R1，-(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-R1，-(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-R1，-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，-(CH2)3-S-(CH2)3-R1，-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，-(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-R1，-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-R1，-(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，-(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-R1，-(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-R1，-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1，-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-R1，-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-R1，-(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8-R1和-(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-R1，其中R1是可聚合基团，选自三烷氧基甲硅烷基、二烷氧基烷基甲硅烷基、如上所述的式(6)、(7)或(8)的甲硅烷基，其中烷基和/或烷氧基各自独立地是具有1-6个碳原子的直链或支链，或式(5)的烯基，
其中，
X10选自O、S、C(＝O)和C(＝O)O，
R8、R9、R10在每次出现时彼此独立地选自H、F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非氟代的、部分或完全氟代的烷基或具有6-14个C原子的芳基，
c是0或1。
优选地，R9和R10是H。
优选地，R8是H、甲基、乙基或苯基。
优选地，X10是C(＝O)或C(＝O)O。
因此，优选的式(5)的烯基由选自式(5-1)、(5-2)、(5-3)、(5-4)、(5-5)、(5-6)、(5-7)、(5-8)和(5-9)的任何一种表示：
式(5-1)表示的烯基称为甲基丙烯酸酯。式(5-2)表示的烯基称为丙烯酸酯。
优选的基团R1优选与连接单元-R2-和/或连接单元Y-R2-的优选的基团组合。排除了有机化学领域的技术人员已知的两个O原子或一个O原子和一个S原子彼此直接键合的组合。
因此，取代基Y-R2-R1特别优选选自O-(CH2)8-R1，O-(CH2)11-R1，O-(CH2)12-R1和O-(CH2)13-R1，其中R1选自三乙氧基甲硅烷基、二乙氧基甲硅烷基或式(5-1)、(5-2)、(5-3)、(5-4)、(5-5)、(5-6)、(5-7)、(5-8)或(5-9)的烯基；
-(CH2)8-R1，-(CH2)11-R1，-(CH2)12-R1和-(CH2)13-R1，其中R1选自三乙氧基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基或式(5-1)、(5-2)、(5-3)、(5-4)、(5-5)、(5-6)、(5-7)、(5-8)或(5-9)的烯基；
和S-(CH2)8-R1,S-(CH2)11-R1,S-(CH2)12-R1和S-(CH2)13-R1，其中R1选自三乙氧基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基或式(5-1)、(5-2)、(5-3)、(5-4)、(5-5)、(5-6)、(5-7)、(5-8)或(5-9)的烯基。
非常特别优选地，式(I)、(I')、(I”)和(I”')的化合物包含可聚合基团R1，其为由式(5-1)和(5-2)表示的甲基丙烯酰基或丙烯酰基。
因此，本发明还涉及如上所述或优选地如上所述的式(I)、(I')、(I”)和/或(I”')的化合物，其中R1在每次出现时独立地为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
式(I)、(I')、(I”)和/或(I”')的化合物的实例为以下化合物O-01至O-127和N-01至N-14：
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本申请的化合物可以通过本领域技术人员公知的方法合成。优选地，所有的合成都在惰性气氛下使用无水溶剂进行。对于化合物O-22，示例性的反应顺序示于方案1中。
方案1：
第一种类型的反应是经典的羟醛加成和随后的脱羧。
第二种类型的反应是钯催化的Suzuki反应。
第三种类型的反应是在三溴化硼的存在下进行的醚裂解。
第四种类型的反应是Williamson醚合成。
第五种类型的反应是酯化反应。
所有这些类型的反应和它们的反应条件是本领域技术人员公知的，并且对于形成式(I)化合物的特定起始原料可以容易地进行优化。更多的细节可见于实验部分。
对于化合物O-104的示例性反应顺序示于方案2中。
方案2：
与方案1所述的相同类型的反应适用于方案2。
对于化合物N-08，示例性的反应顺序示于方案3中。
方案3：
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第一种类型的反应是在溴化锌存在下的闭环反应。在第三步中，经由烷基碘将烷基引入到N原子上。第三种反应类型是在三溴化硼的存在下进行的醚裂解。第四种反应是Williamson醚合成。第五种类型的反应是酯化反应。
所有这些类型的反应和它们的反应条件是本领域技术人员公知的，并且对于形成式(I)化合物的特定起始原料可以容易地进行优化。更多的细节可见于实验部分。
如上所述，如上所述或优选地如上所述的式(I)、(I')、(I")和/或(I”')的化合物包含可聚合基团，并且预定作为用于低聚或聚合的单体。
因此，本发明还涉及包含聚合的如上所述或优选地如上所述的式(I)、(I')、(I")和/或(I”')的化合物的低聚物或聚合物。
术语“聚合物”通常指高相对分子质量的分子，其结构基本上包括实际上或概念上衍生自低相对分子质量的分子的单元的多个重复(PAC，1996，68，2291)。术语“聚合物”包括均聚物和共聚物。术语“低聚物”通常指中等相对分子质量的分子，其结构基本上包括实际上或概念上从较低相对分子质量的分子衍生的少量单元(PAC,1996，68，2291)。在本发明的优选的意义上，聚合物意为具有≥30个重复单元的化合物，和低聚物意为具有＞1和＜30个重复单元的化合物。
上下文中，在表示聚合物、低聚物、式(I)化合物或由式(I)化合物形成的单体单元的式中，星号(“*”)表示与聚合物链或低聚物链中的相邻重复单元或与端基的连接。
适宜的端基是本领域技术人员已知的，并取决于所使用的聚合方法。
术语“重复单元”和“单体单元”意为结构重复单元(CRU)，它是最小的结构单元，其重复构成规则的大分子、规则的低聚物分子、规则的嵌段或规则的链(PAC，1996，68，2291)。
除非另有说明，分子量以数均分子量Mn或重均分子量Mw给出，其通过凝胶渗透色谱法(GPC)相对于洗脱剂溶剂如四氢呋喃、三氯甲烷(TCM，氯仿)、氯苯或1,2,4-三氯苯中的聚苯乙烯标准物测定。除非另有说明，否则四氢呋喃用作溶剂。聚合度(n)意为以n＝Mn/MU给出的数均聚合度，其中MU是如J.M.G.Cowie,Polymers：Chemistry&Physics of ModernMaterials,Blackie,Glasgow,1991。
在根据本发明的聚合物中，重复单元的总数n优选≥30，非常优选≥100，最优选≥200，和优选最多5000，非常优选最多3000，最优选最多2000，包括n的前述下限和上限的任意组合。
本发明的聚合物包括均聚物、统计共聚物、无规共聚物、交替共聚物和嵌段共聚物，以及前述的组合。
贯穿本说明书的整个说明书和权利要求书，词语“包括”和“包含”和这些词语的变化形式，例如“含有(comprising)”和“具有(comprises)”，意为“包括但不限于”，并不旨在(并且不)排除其它组分。
优选地，可聚合基团R1形成区域规整、交替、区域无规、统计、嵌段或无规均聚物或共聚物主链，或者是聚合物主链的部分，其中R1具有如上所述或优选如上所述的含义。特别优选地，这种低聚物或聚合物包含式(5-p-1)、(5-p-2)、(5-p-3)的结构单元M0，
其中，
-R2-，Y，R3，R4，R5，R6，X，-[B]-，R7，X10，R8，R9，R10和c具有如上所述或优选地如上所述的含义或优选的含义。排除了有机化学领域技术人员已知的两个O原子或一个O原子和一个S原子彼此直接连接的组合。
共聚物可以是低聚物或聚合物，包含一种或多种聚合的式(I)、(I')、(I”)或(I”')的化合物，或式(5-p-1)、(5-p-2)、(5-p-3)的结构单元M0，其可以彼此相同或不同，和一种或多种结构单元M2，其可以彼此相同或不同。
所述一种或多种结构单元M2在化学方面不同于单元M0。优选地，所述一种或多种结构单元M2是通过一种或多种单体的聚合而衍生的，所述单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸正烷基酯(正烷基包含2-20个C原子)、甲基丙烯酸正烷基酯(正烷基包含2-20个C原子)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EEEA)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸四氢呋喃酯(THFMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸16-羟基十六烷基酯、甲基丙烯酸16-羟基十六烷基酯、丙烯酸18-羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯(EGPEA)、双酚A二丙烯酸酯-1EO/苯酚(BPADA)、甲基丙烯酸2-[3'-2'H-苯并三唑-2'-基)-4'-羟基苯基]乙酯(BTPEM)、三烷氧基烯基硅烷、二烷氧基烷基烯基硅烷或式(9)和(10)的硅烷，
其中alkyl和/或alkoxy在每次出现时彼此独立地为具有1-6个C原子的直链或支链，和其中烯基在每次出现时独立地为具有2-4个C原子的直链。
特别优选地，所述一种或多种结构单元M2是通过与如上所述或优选地如上所述的本发明包含式(5)烯基的单体组合的一种或多种选自下组的单体的聚合而衍生的：苯乙烯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸正烷基酯(该正烷基包含2-20个C原子)、甲基丙烯酸正烷基酯(该正烷基包含2-20个C原子)、甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(EEEA)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸四氢呋喃酯(THFMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸16-羟基十六烷基酯、甲基丙烯酸16-羟基十六烷基酯、丙烯酸18-羟基十八烷基酯、甲基丙烯酸18-羟基十八烷基酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯(EGPEA)、双酚A二丙烯酸酯-1EO/苯酚(BPADA)和甲基丙烯酸2-[3'-2'H-苯并三唑-2'-基)-4'-羟基苯基]乙酯(BTPEM)的单体。
特别优选地，所述一种或多种结构单元M2是通过与本发明包含含有至少一个Si原子的可聚合基团的单体组合的一种或多种选自三烷氧基烯基硅烷、二烷氧基烷基烯基硅烷或式(9)和(10)的硅烷的单体的聚合而衍生的，
其中alkyl基团和/或alkoxy在每次出现时彼此独立地为具有1-6个C原子的直链或支链，和其中alkenyl基团在每次出现时独立地为具有2-4个C原子的直链。
可选地，根据本发明的低聚物或聚合物是均聚物，即包含式(5-p-1)、(5-p-2)、(5-p-3)的一个或多个结构单元M0的低聚物或聚合物，其中所有结构单元M0是相同的。
示例性的聚合物可以选自下式(P-01)-(P-161)：
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字母n给出如上所述的聚合度。
优选地，如上所述或优选地如上所述的根据本发明的共聚物包含摩尔比m1的一种或多种结构单元M0和摩尔比m2的一种或多种结构单元M2，其中比率m1:m2为至少0.01且至多100。
如上所述或优选地所述的根据本发明的低聚物或聚合物可以是交联的。
本发明的低聚物和聚合物可以通过任何适宜的方法制备。然而，优选地，本发明的低聚物和聚合物通过自由基聚合制备，其中聚合反应通过适宜的自由基聚合引发剂起始。为了本发明的目的，对自由基聚合引发剂的类型没有特别限制，其可以是任何适宜的自由基生成化合物。此类化合物是技术人员公知的。适宜的聚合引发剂可以选自热引发剂或光引发剂，即通过暴露于热或用适宜波长的光照射生成自由基的化合物。适宜的热聚合引发剂的实例可以选自包含一个或多个过氧化物基团的化合物，即包含基团-O-O-的化合物，和/或包含一个或多个偶氮基团的化合物，即包含基团–N≡N–的化合物。
包含一个或多个过氧化物基团的适宜的聚合引发剂可以例如选自(过氧-2-乙基-己酸)叔丁酯、过氧化二碳酸双(叔丁基环己酯)和过氧化苯甲酰。
包含一个或多个偶氮基团的适宜的聚合引发剂可以例如选自1,1'-偶氮二(环己烷甲腈)和2,2'-偶氮二(环己烷甲腈)(AIBN)。
光引发剂的适宜实例是二甲氨基苯甲酸酯/樟脑醌。
如果使用光引发剂作为聚合引发剂，优选的是分解所述光引发剂所需的波长不同于照射本申请的化合物以改变其光学性质所需的波长。
优选地，使用的自由基引发剂的量为至少0.0001eq和至多0.1eq的主单体。此类自由基引发剂可以是热引发剂，例如偶氮双异丁腈(AIBN)或光化学引发剂，如二甲氨基苯甲酸酯/樟脑醌。
本发明还涉及组合物，其包含如上所述或优选地如上所述的至少一种式(I)、(I')、(I")或(I”')的化合物和/或如上所述或优选地如上所述的低聚物或聚合物。
包含所述的或优选地如上所述的式(I)、(I')、(I")或(I”')的至少一种化合物和如上所述的低聚物或聚合物的组合物主要用于合成嵌段共聚物，条件是低聚物或聚合物具有可与单体反应的至少一个剩下的反应性基团。
根据预期用途，此类组合物可以进一步包含不同的组分。此类进一步其它的组分例如可以选自UV吸收剂、抗氧化剂和交联剂。
所述组合物可以包括或包含所述必需或任选的成分，基本上由或由所述必需的或任选的组分组成。可用于该组合物的所有化合物或组分是已知的和可商购的，或者可通过已知方法合成。
可用于本发明组合物的UV吸收剂没有特别限制，并且可以容易地选自本领域技术人员通常已知的那些。通常适宜的UV吸收剂的特征在于为不饱和的化合物，优选包含一个或多个选自烯基、芳基和杂芳基的化合物；这些基团可以以任何组合存在。
用于本发明组合物的适宜的UV吸收剂可以例如选自包含选自苯并三唑、二苯甲酮和三嗪的基团的那些。适宜的UV吸收剂为，例如，公开于US专利第5,290,892号；第5,331,073号和第5,693,095号。
适宜的交联剂可用于赋予本发明组合物和由其产生的制品弹性体的性质。通常，任何适宜的二或三官能单体都可以用作交联剂。此类单体通常是本领域技术人员公知的，包括至少一种如上所述或优选地如上所述的式(I”')的化合物。
优选的交联剂可以选自以下的化合物，
特别优选的是二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)。
适宜的抗氧化剂是带有受阻酚基团的丙烯酸苯酯衍生物。优选的抗氧化剂是
如上所述或优选地如上所述的根据本发明的式(I)化合物和如上所述或优选地如上所述的其低聚物或聚合物特别适用于光学活性器件。
因此，本发明还涉及可以转变成光学活性器件的制品，例如坯件，其包含至少一种如上所述或优选地如上所述的式(I)化合物或至少一种如上所述或优选地如上所述的低聚物或聚合物。
优选的制品是可以转变成光学活性器件的坯件或光学活性器件本身。优选的光学活性器件是眼科器件。此类眼科器件的例子包括透镜、人工角膜和角膜嵌体或环。更优选地，所述制品是可以转变成眼植入物的坯件或眼植入物本身。更优选地，所述眼植入物是透镜。最优选地，此类制品是可以转变成人工晶状体的坯件或人工晶状体本身，所述人工晶状体可以是例如后房型人工晶状体或前房型人工晶状体。
本发明的坯件可以作为用于生产人工晶状体的制造过程中的步骤来生产。例如，但不限于，制造过程可包括聚合物合成、聚合物片材浇铸、坯件切割、光学件车床切割、光学件铣削、触觉件铣削或附接、抛光、溶剂提取、灭菌和包装的步骤。
如上所述或优选地如上所述的根据本发明的制品可通过包括以下步骤的方法形成，
-提供组合物，其包含至少一种如本文所述或优选地如本文所述的式(I)化合物和/或如本文所述或优选地如本文所述的低聚物或聚合物；和
-随后形成所述组合物的制品。
认为根据本发明的人工晶状体显示出特别有利的性质，因为它们足够柔韧以便卷起或折叠，因此需要小得多的切口以便插入眼中。认为这将允许改进的眼的愈合，尤其是在眼愈合的时间方面。
人工晶状体的类型不以任何方式受到限制。例如，它可以包括一个或多个光学部件和一个或多个触觉部件，其中，一个或多个光学部件用作晶状体，一个或多个触觉部件连接到一个或多个光学部件，并将一个或多个光学部件保持在眼中的适当位置。本发明的人工晶状体可以是单件式设计或多件式设计，这取决于一个或多个光学部件和一个或多个触觉部件是否由单件材料形成(单件式设计)还是单独制造然后组合(多件式设计)。本发明的人工晶状体还设计成例如允许卷起或折叠得足够小，以使它适合通过眼中的切口，所述切口尽可能小，例如长度最多为3mm。
另外地，根据本发明的人工晶状体允许在将透镜植入眼中之后，对光学性质，特别是折射能力进行非侵入性调节，从而减少了对术后视力辅助物的需要，或者减少或完全避免了后续手术。
为了改变人工晶状体的光学性质，特别是屈光力，将其暴露于波长为至少200nm且至多1500nm的照射下。因此，本发明还涉及改变如本文定义或优选地如本文定义的制品的光学性质的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供如本文定义的制品；和
-随后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm的波长的照射。
优选地，所述照射具有至少250nm或300nm的波长，更优选至少350nm，甚至更优选至少400nm，还甚至更优选至少450nm，和最优选至少500nm。优选地，所述照射具有至多1400nm或1300nm或1200nm或1100nm或1000nm，更优选至多950nm或900nm，甚至更优选至多850nm，还甚至更优选至多800nm和最优选至多750nm的波长。
实施例
以下实施例旨在以非限制性方式显示本发明化合物的优点。
除非另外指出，所有的合成都是在惰性气氛下使用干燥的(即无水的)溶剂进行的。溶剂和试剂购自供应商。
DCM用于表示二氯甲烷。DMF用于表示二甲基甲酰胺。EE用于表示乙酸乙酯。THF用于表示四氢呋喃。
共聚物性质可以针对通过单体的本体聚合制备的坯件来研究。因此，共聚单体、交联剂和引发剂可从商业来源购买。所有化学品都是可获得的最高纯度，并且可以如所接收的那样使用。
前体材料的合成：
实施例1:溴-(5-溴-噻吩-2-基)-乙酸甲酯
在室温下向搅拌的2-氯苯基乙酸甲酯(0.86ml；5.31mmol)的二氯甲烷(10.2ml；159mmol)溶液中添加N-溴琥珀酰亚胺(1.04g；5.84mmol)和偶氮双异丁腈(43.6mg；0.27mmol)，并将混合物在氩气气氛下在100℃下搅拌16小时。将反应混合物冷却至室温。混合物用乙醚稀释并过滤。将滤液蒸发至干。用庚烷稀释含固体琥珀酰亚胺的油状残余物并再次过滤。除去溶剂，得到溴-(2-氯-苯基)-乙酸甲酯(1.38g；4.56mmol；理论值的86％)。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.69(dd,J＝7.6,1.8Hz,1H),7.31(dd,J＝7.6,1.7Hz,1H),7.24(td,J＝7.6,1.7Hz,1H),7.21(dd,J＝7.5,1.8Hz,1H),5.84(s,1H),3.74(s,3H)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
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实施例2:2-(2-氯-苯基)-6-甲氧基-苯并呋喃
将2-羟基-4-甲氧基苯甲醛(800mg；5.26mmol)和溴-(2-氯-苯基)-乙酸甲酯(1.39g；5.26mmol)溶于二甲基甲酰胺(26.6ml；342mmol)中。向该溶液中添加碳酸钾(3.63g；26.3mmol)。将混合物在100℃下搅拌2小时。将混合物冷却至25℃并分配至乙酸乙酯和HCl(1N，水溶液)中。分离有机层，用盐水洗涤，用MgSO4干燥。蒸发溶剂得到褐色油状中间体。将残余物溶于乙醇(21.4ml；368mmol)。向该溶液中添加氢氧化钾(2.66g；47.3mmol)，并将该混合物加热至100℃持续2小时。将混合物冷却至环境温度，并用HCl(浓)酸化。收集固体沉淀，并从乙醇中重结晶，得到2-(2-氯-苯基)-6-甲氧基-苯并呋喃(500mg；1.93mmol；理论值的37％)。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ8.04(dd,J＝7.9,1.8Hz,1H),7.54–7.46(m,3H),7.39(t,J＝7.7Hz,1H),7.27(t,J＝7.2Hz,1H),7.10(d,J＝2.4Hz,1H),6.92(d,J＝8.5Hz,1H),3.91(d,J＝1.4Hz,3H)。类似地，以相同的方式制备以下化合物：
R1意为反应物1，R2意为反应物2，[P]意为产物
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2-(4-溴-苯基)-6-甲氧基-苯并[b]噻吩
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.67(d,J＝8.8Hz,1H),7.55–7.52(m,4H),7.46–7.43(m,1H),7.32–7.30(m,1H),7.01(d,J＝8.6Hz,1H),3.91(s,3H)。
实施例3:6-甲氧基-2-(4-戊基-苯基)-苯并呋喃
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将2-(4-溴-苯基)-6-甲氧基-苯并呋喃(550mg；1.81mmol)、戊基硼酸(463mg；3.99mmol)和磷酸三钾一水合物(1.75g；7.62mmol)溶于甲苯(19.2ml；181mmol)中。然后添加2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯[SPhos](149mg；359μmol)和乙酸钯(II)(40.7mg；180μmol)，并将反应混合物加热至120℃持续1天。用乙酸乙酯和HCl溶液(2M)稀释冷却的反应混合物。将溶液转移到分液漏斗中。用HCl溶液(2M)和水和盐水萃取有机相。有机相用MgSO4干燥，过滤并减压浓缩。残余物用硅胶柱色谱(庚烷/乙酸乙酯，5/1)进行纯化，得到6-甲氧基-2-(4-戊基-苯基)-苯并呋喃(512mg；1.7mmol；理论值的96％)。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.65(d,J＝8.2Hz,2H),7.35(d,J＝8.5Hz,1H),7.17(d,J＝8.1Hz,2H),6.99(d,J＝2.1Hz,1H),6.82(s,1H),6.79(dd,J＝8.5,2.3Hz,1H),3.80(s,3H),2.59–2.54(m,2H),1.58(p,J＝7.5Hz,2H),1.32–1.24(m,4H),0.83(t,J＝6.9Hz,3H)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
R1意为反应物1，R2意为反应物2，[P]意为产物
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2-(2-乙基-苯基)-6-甲氧基-苯并呋喃
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.75(d,J＝7.5Hz,1H),7.50(d,J＝8.5Hz,1H),7.36(d,J＝3.8Hz,2H),7.32(dq,J＝8.7,3.8Hz,1H),7.10(d,J＝1.9Hz,1H),6.92(dd,J＝8.5,2.2Hz,1H),6.82(s,1H),3.91(s,3H),2.95(q,J＝7.5Hz,2H),1.32(t,J＝7.5Hz,3H)。
2-(4-乙基-苯基)-6-甲氧基-苯并[b]噻吩
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.66(d,J＝8.7Hz,1H),7.62(d,J＝8.1Hz,2H),7.44(s,1H),7.33(d,J＝2.2Hz,1H),7.27(d,J＝8.0Hz,2H),7.00(dd,J＝8.7,2.3Hz,1H),3.91(s,3H),2.71(q,J＝7.6Hz,2H),1.30(t,J＝7.6Hz,3H)。
实施例4:3-[4-(6-甲氧基-苯并呋喃-2-基)-苯基]-丙-1-醇
将2-(4-溴-苯基)-6-甲氧基-苯并呋喃(2.00g；6.6mmol)和甲磺酸(2-二环己基膦基-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯)(2-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)[RuPhos-Pd-G3](55.9mg；65.5μmol)溶解在四氢呋喃(30ml；370mmol)中。然后添加2-丁氧基-1,2-氧杂环戊硼烷(1.40ml；9.2mmol)和碳酸钾溶液[3M](4ml；13mmol)，反应混合物回流16小时。冷却后，添加水，混合物用乙酸乙酯萃取。有机相用MgSO4干燥，过滤并减压浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法(庚烷/乙酸乙酯，5/1)纯化，得到3-[4-(6-甲氧基-苯并呋喃-2-基)-苯基]-丙-1-醇(1.76g；6.2mmol；理论值的95％)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
R1意为反应物1，R2意为反应物2，[P]意为产物
实施例5:2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-醇
将2-(2-乙基-苯基)-6-甲氧基-苯并呋喃(488mg；1.93mmol)溶解在二氯甲烷(12.3ml；193mmol)中，并冷却至5℃。在10分钟的过程中向该溶液中滴加三溴化硼(220.09μL；2.32mmol)，并继续搅拌2小时。随后将反应混合物缓慢倒入冰水中，并将有机相用乙酸乙酯稀释，用水洗涤三次，用MgSO4干燥，在旋转蒸发器中蒸发。2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-醇(458mg；1.92mmol；理论值的99％)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
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2-苯基-苯并呋喃-6-醇
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ9.59(s,1H),7.84(d,J＝8.4Hz,2H),7.47(t,J＝7.8Hz,2H),7.43(d,J＝8.4Hz,1H),7.35(t,J＝7.4Hz,1H),7.28(s,1H),6.76(dd,J＝8.4,2.1Hz,1H)。
实施例6:12-[2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-基氧基]-十二烷-1-醇
将2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-醇(450mg；1.89mmol)和12-溴-十二-1-醇(526mg；1.98mmol)溶于丙酮(7.76ml；106mmol)。然后添加碳酸钾(1.31g；9.44mmol)，并将反应混合物回流2天。将热反应混合物过滤，用热丙酮和乙酸乙酯洗涤。减压蒸发滤液，用HCl(2M)和盐水萃取剩余的无色液体，干燥，蒸发，并通过硅胶柱色谱法(庚烷/EE，梯度[最大33％EE])纯化，产生12-[2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-基氧基]-十二烷-1-醇(790mg；1.87mmol；理论值的99.0％)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
R1意为反应物1，R2意为反应物2，[P]意为产物
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实施例7:2-[11-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂环戊硼烷-2-基)-十一烷氧基]-四氢吡喃
将含11-溴-十一烷-1-醇(12g；46mmol)和3,4-二氢吡喃(4.6ml；51mmol)的四氢呋喃(45ml)用对甲苯磺酸(400mg；2.32mmol)处理并搅拌过夜。过滤反应混合物，并用THF洗涤。蒸发溶剂。将剩余的油状物(9.6g；28.7mmol)、碘化铜(547mg；2.87mmol)、三苯基膦(1.1mg；4.3mmol)和双(频哪醇合)二硼(10.94g；43.08mmol)添加到装有搅拌棒的Schlenk管中。将容器抽空并充入氩气(三个循环)。在氩气氛下添加二甲基甲酰胺(56ml)。将所得反应混合物在25℃剧烈搅拌18小时。然后将反应混合物用乙酸乙酯稀释，通过硅胶过滤，浓缩，并通过柱色谱法纯化。得到2-[11-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂环戊硼烷-2-基)-十一烷氧基]-四氢吡喃(7.66g；16.00mmol；理论值的56％)。
1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ4.53(dd,J＝4.4,2.8Hz,2H),3.73(ddd,J＝11.2,8.1,3.1Hz,2H),3.60(dt,J＝9.7,6.7Hz,2H),3.46–3.37(m,2H),3.35–3.30(m,2H),1.77–1.67(m,2H),1.64–1.57(m,2H),1.54–1.41(m,9H),1.36–1.22(m,8H),1.18(s,12H)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
实施例8:3-(2-三氟甲基-苯基)-7-(11-羟基-十一烷基)-香豆素
将6-溴-2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃(1.00g；3.3mmol)、2-[11-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂环戊硼烷-2-基)-十一烷氧基]-四氢-吡喃(1.33g；3,5mmol)、磷酸钾(1.65g；6.6mmol)和四(三苯膦)-钯(0)(384mg；332μmol)添加到装有搅拌棒的烧瓶中。然后添加脱气的甲苯(14.1ml；133mmol)。将反应容器加热至100℃持续24小时。过滤冷却的反应混合物，用稀HCl充分洗涤。减压浓缩有机相。残余物通过柱色谱法纯化。分离出11-[2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-基]-十一烷-1-醇(547,5mg；1.4mmol；理论值的42％)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
R1意为反应物1，R2意为反应物2，[P]意为产物
根据本发明化合物的制备：
实施例9:丙烯酸12-[2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-基氧基]-十二烷基酯
将丙烯酰氯(280μL；3.36mmol)缓慢添加到含12-[2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-基氧基]-十二-1-醇(790mg；1.87mmol)的四氢呋喃(27.3mL；337mmol)和三乙胺(1.04mL；7.48mmol)的冰冷却的溶液中。在室温下搅拌反应2小时。用硅藻土和硅胶抽吸过滤沉淀的固体，并将滤液减压浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法(庚烷/乙酸乙酯，5/1)纯化，得到丙烯酸12-[2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-基氧基]-十二烷基酯(504mg；1.06mmol；理论值的57％)。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.74(d,J＝7.5Hz,1H),7.48(d,J＝8.5Hz,1H),7.35(d,J＝3.8Hz,2H),7.31(dt,J＝7.9,4.3Hz,1H),7.08(d,J＝1.6Hz,1H),6.91(dd,J＝8.5,2.2Hz,1H),6.81(s,1H),6.42(dd,J＝17.3,1.4Hz,1H),6.15(dd,J＝17.3,10.4Hz,1H),5.83(dd,J＝10.4,1.4Hz,1H),4.18(t,J＝6.7Hz,2H),4.05(t,J＝6.6Hz,2H),2.94(q,J＝7.5Hz,2H),1.85(dt,J＝14.4,6.7Hz,2H),1.69(p,J＝6.8Hz,2H),1.51(p,J＝7.1Hz,2H),1.44–1.30(m,17H)。
类似地，通过与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯反应以相同方式制备以下化合物：
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1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ7.86(d,J＝7.4Hz,2H),7.53–7.47(m,2H),7.40–7.36(m,2H),7.34(s,1H),7.24(s,1H),6.89(d,J＝8.4Hz,1H),6.32(d,J＝17.4Hz,1H),6.17(dd,J＝17.4,10.3Hz,1H),5.93(d,J＝10.2Hz,1H),4.10(t,J＝6.5Hz,2H),4.04(t,J＝6.3Hz,2H),1.78–1.70(m,2H),1.64–1.56(m,2H),1.49–1.40(m,2H),1.31(d,J＝35.8Hz,14H)。
实施例10:一般聚合程序
将丙烯酸12-[2-(2-乙基-苯基)-苯并呋喃-6-基氧基]-十二烷基酯(1.00g；2.1mmol)溶于二甲基甲酰胺(13.1ml；168mmol)。通过三个冷冻-排空-融化循环使溶液脱气。将偶氮双异丁腈(13.8mg；83.9μmol)添加到溶液中，然后将反应容器置于65℃预热的油浴中持续3天。然后将混合物倒入冷甲醇(850ml；21mol)中。通过过滤收集沉淀的聚合物(760.00mg；1.6mmol；理论值的76％)。
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前体材料的合成：
实施例11：5-甲氧基-2-(苯基乙炔基)苯胺
将双(三苯基膦)二氯化钯(II)(32.1mg；45.8μmol)、碘化铜(I)(17.8mg；91.5μmol)、2-碘-5-甲氧基苯胺(1.2g；4.6mmol)、苯乙炔(572.5ml；5.5mmol)和二乙胺(10ml)回流2小时。残余物用硅胶(庚烷/EE，10/1)进行色谱分离，得到5-甲氧基-2-(苯基乙炔基)苯胺(818mg；3.7mmol；理论值的80％)。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.54(d,J＝6.7Hz,2H),7.36(q,J＝8.9,7.7Hz,2H),7.32(q,J＝8.9,8.5Hz,2H),6.34(dd,J＝8.5,2.4Hz,1H),6.30(d,J＝2.3Hz,1H),3.82(s,3H)。
实施例12：6-甲氧基-2-苯基吲哚
向含5-甲氧基-2-(苯基乙炔基)苯胺(826mg；3.7mmol)的甲苯(40mL)的回流溶液中一次性添加溴化锌(420.8mg；1.8mmol)。回流3天后，用水洗涤反应混合物，用二氯甲烷萃取。用MgSO4干燥合并的萃取液，过滤，减压除去溶剂。使固体通过硅胶垫(庚烷/DCM；5/1)，得到6-甲氧基-2-苯基吲哚(585mg；2.6mmol；理论值的71％)，将其用于下一步骤而无需进一步分析。
实施例13：6-甲氧基-1-甲基-2-苯基吲哚
向含6-甲氧基-2-苯基吲哚(488mg；2.2mmol)的DMF(25ml)溶液添加甲基碘(304μl；4.8mmol)，然后添加氢化钠(182mg；4.6mmol)。将混合物在室温下搅拌16小时。然后将混合物倾倒在冰/NaOH(2M)混合物上，并用DCM萃取所得乳液。用MgSO4干燥后，将溶液蒸发至干。残余物通过硅胶柱色谱法纯化，用DCM洗脱，得到198mg(826μmol；理论值的38％)标题化合物。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.54(d,J＝8.2Hz,1H),7.52(d,J＝7.0Hz,2H),7.48(t,J＝7.6Hz,2H),7.41(d,J＝7.3Hz,1H),6.86(s,1H),6.85(dd,J＝8.4,1,4Hz,1H),6.52(s,1H),3.94(s,3H),3.73(s,3H)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
实施例14：6-羟基-1-甲基-2-苯基吲哚
将6-甲氧基-1-甲基-2-苯基吲哚(184mg；775μmol)溶解在DCM(10ml)中，并冷却至5℃。向该溶液中滴加三溴化硼(96.6μl；1.0mmol)，并继续搅拌过夜。随后将水缓慢添加到混合物中，并将有机相用乙酸乙酯稀释，用水洗涤三次，用MgSO4干燥，减压蒸发并通过具有DCM的硅胶垫过滤，得到6-羟基-1-甲基-2-苯基吲哚(117mg；524μmol；理论值的68％)。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.54–7.46(m,5H),7.41(t,J＝6.4Hz,1H),6.84(d,J＝2.2Hz,1H),6.72(dd,J＝8.4,2.3Hz,1H),6.51(s,1H),4.62(s,1H),3.70(s,3H)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
实施例15：12-(1-甲基-2-苯基吲哚-6-基氧基)-十二烷-1-醇
将6-羟基-1-甲基-2-苯基吲哚(117mg；524μg)和12-溴-十二烷-1-醇(146mg；550μg)溶解在丙酮(20mL)中，并添加碳酸钾(290mg；2.1mmol)。将悬浮液回流3天。将热反应混合物过滤，用热丙酮(2x)洗涤。
减压蒸发滤液。剩余的固体用硅胶柱色谱(氯仿/甲醇，9/1)纯化。分离出12-(1-甲基-2-苯基吲哚-6-基氧基)-十二烷-1-醇，产率为理论值的88％(187mg；459μmol)。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.53–7.50(m,3H),7.48(t,J＝7.6Hz,2H),7.40(t,J＝7.2Hz,1H),7.28(s,1H),6.86(d,J＝1.7Hz,1H),6.84(dd,J＝8.5,2.1Hz,1H),4.08(t,J＝6.6Hz,2H),3.72(s,3H),3.67(t,J＝6.6Hz,2H),1.86(dt,J＝14.5,6.7Hz,2H),1.60(p,J＝6.7Hz,2H),1.53(p,J＝7.1Hz,2H),1.46–1.30(m,15H)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
R1意为反应物1，R2意为反应物2，[P]意为产物
/>
/>
根据本发明的化合物的制备：
实施例16：丙烯酸12-(1-甲基-2-苯基吲哚-6-基氧基)-十二烷基酯
将丙烯酰氯(76.8μL；913μmol)缓慢添加到含12-(1-甲基-2-苯基吲哚-6-基氧基)-十二烷-1-醇(186mg；456μmol)的THF(20mL)和三乙胺(256μL；1.8mmol)的冰冷却的溶液中。然后在室温下搅拌反应2小时。抽吸过滤沉淀的固体，并将滤液减压浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法(DCM)纯化，得到丙烯酸12-(1-甲基-2-苯基吲哚-6-基氧基)-十二烷基酯(173μg；375μmol；理论值的82％)。
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.54–7.50(m,3H),7.48(t,J＝7.6Hz,2H),7.40(t,J＝7.2Hz,1H),7.28(s,1H),6.89–6.80(m,2H),6.51(s,1H),6.42(dd,J＝17.3,1.5Hz,1H),6.15(dd,J＝17.3,10.4Hz,1H),5.83(dd,J＝10.4,1.6Hz,1H),4.18(t,J＝6.7Hz,2H),4.08(t,J＝6.6Hz,2H),3.72(s,3H),1.86(dt,J＝14.5,6.7Hz,2H),1.69(p,J＝6.8Hz,2H),1.53(dt,J＝15.2,7.1Hz,2H),1.43–1.28(m,13H)。
类似地，以相同的方式制备以下化合物：
R1意为反应物1，R2意为反应物2，[P]意为产物
/>
/>
丙烯酸12-[4-(1-甲基吲哚-2-基)-苯氧基]-十二烷基酯
1H NMR(500MHz,氯仿-d)δ7.64(d,J＝7.8Hz,1H),7.44(d,J＝8.7Hz,2H),7.37(d,J＝8.1Hz,1H),7.25(t,J＝7.6Hz,1H),7.16(t,J＝7.4Hz,1H),7.02(d,J＝8.7Hz,2H),6.52(s,1H),6.42(dd,J＝17.3,1.4Hz,1H),6.15(dd,J＝17.3,10.4Hz,1H),5.84(dd,J＝10.4,1.4Hz,1H),4.18(t,J＝6.8Hz,2H),4.05(t,J＝6.5Hz,2H),3.75(s,3H),1.85(p,J＝6.7Hz,2H),1.70(p,J＝6.8Hz,2H),1.55–1.48(m,2H),1.44–1.30(m,14H)。
实施例17：一般聚合程序
将12-(4-(1-甲基-1H-吲哚-2-基)苯氧基)丙烯酸十二烷基酯(0.914g；1.98mmol)溶于二甲基甲酰胺(10ml；129mmol)中。通过三个冷冻-排空-融化循环使溶液脱气。将偶氮双异丁腈(16.6mg；0.1mmol)添加到该溶液中，然后将反应容器置于65℃预热的油浴中3天。然后将混合物倒入冷甲醇(850ml；21mol)中。过滤收集沉淀的聚合物(973.5mg；1.6mmol；理论值的61％)。
类似地，以相同的方式制备以下聚合物：
应用实施例：
实施例18：生产坯件的一般本体聚合程序
通过三个冷冻-泵-融化循环将不同比例的如实施例9a中所述的12-[2-(苯基)苯并呋喃-6-基]丙烯酸氧十二烷基酯和甲基丙烯酸甲酯、引发剂偶氮双异丁腈(0.04当量)和交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(0.1-0.4当量)的组合物脱气。
用聚乙烯片覆盖两个玻璃板，并且使用硅橡胶垫在聚乙烯片之间产生0.5mm厚的间隙。使用弹簧夹将玻璃板的覆盖面夹在一起，注射器针头放置在垫圈和聚乙烯板之间。然后使用气密注射器通过针头用上述制剂填充空腔。一旦空腔被填充，移除注射器针头，最后的夹子被用于密封模具，且组件被置于60℃的烘箱中24小时，然后将烘箱升温至90℃的温度持续3小时。在从模具中取出膜之前，使模具冷却至室温。
涉及化合物性质的实施例
实施例19:光致折射率变化和玻璃化转变温度
在密封铝盘中以20K/min从-100℃至200℃的第二次加热运行中的加热期间，使用TA Instruments Q2000差示扫描量热计确定相变温度。
用Coherent Avia 355-7000UV-Laser照射坯件。
在用UV光照射时发生折射率变化的普通光活性聚合物表现出低至34℃的玻璃化转变温度。
用于折射率测量的聚合物膜是通过将1-8wt％的聚合物的氯仿溶液旋涂或滴铸到硅晶片或石英板上而制备的。为了生产本体聚合物坯件，在真空下熔化单体。将适量的自由基引发剂和交联剂混合并快速填充到加热的聚合室中。得到交联的聚合物板。
通过340-365nm的照射引起折射率改变。在照射前后，用Schmidt+Haensch AR12测量590nm处的聚合物膜和坯件的折射率(n)。下表显示了照射前后的折射率以及折射率的变化(max.Δn)。
聚合物编号 Tg[℃] n Δn
P-03 27.2 1.610 0.044
P-06 -10.4 1.582 0.029
P-124 11.5 1.625 0.037

Claims (16)

1.式(I)化合物
其中，
X是O，S或NR0，
Y彼此独立地为O，S或键，
n是0或1，
m是0或1，
n+m是1或2，
-[B]-选自式(1)-式(2)，
X1，X2，X3，X4各自彼此独立地为CR'，
R在每次出现时独立地选自H、具有1-10个C原子的直链或支链烷基或具有3-6个C原子的环烷基，
R'在每种情况下独立地选自H、F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷基，具有1-20个C原子的直链或支链羟基烷基，具有3-6个C原子的非卤代的、部分或完全卤代的环烷基，具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的烷氧基，具有1-20个C原子的直链或支链的、非卤代的、部分或完全卤代的硫代烷基，
R0在每种情况下独立地选自具有1-10个C原子的直链或支链烷基或具有3-6个C原子的环烷基，
R1是选自以下的可聚合基团，
式(5)的烯基，
其中，
X10选自下组：O、S、C(＝O)、C(＝O)O，
R8、R9、R10在每次出现时彼此独立地选自H、F、具有1-20个C原子的直链或支链的、非氟代的、部分或完全氟代的烷基或具有6-14个C原子的芳基，
c是0或1；和
三烷氧基甲硅烷基或二烷氧基烷基甲硅烷基，其中烷基和/或烷氧基彼此独立地为具有1-6个C原子的直链或支链；和
式(6)、(7)或(8)的甲硅烷基，
其中alkyl在每次出现时彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链或支链烷基，和星号“*”在每次出现时彼此独立地表示与接头[-R2-Y]n和/或[Y-R2]m的连接，
-R2-是–(C(R)2)o–或
–(C(R)2)p–X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–，
o选自1-20，
X8、X9在每次出现时独立地为O、S或NR0，
s是0或1，
p，q在每次出现时彼此独立地选自1-10，
r在每次出现时彼此独立地选自0-10，其中–(C(R)2)p––X8–(C(R)2)q–(X9)s–(C(R)2)r–的原子总数为最多20个原子，
R3、R4、R5、R6在每次出现时独立地为R'，
在m为0的情况下，R7为R'，和
在m为1的情况下，R7为R1，
其中甲基丙烯酸6-(4-(苯并呋喃-2-基)苯氧基)己基酯不包含在内。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中式(1)或(2)中的X1、X3和X4是CR'，且R'在每次出现时独立地具有如权利要求1中所示的含义。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中X2是CR'且R'具有如权利要求1中所示的含义。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中式(1)-(2)中的X1、X2、X3或X4中的至少一个R'不为H。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中n为1，且m为0，所述化合物为式(I')
其中R1、-R2-、Y、R3、R4、R5、R6、X、-[B]-和R7具有如权利要求1-4中的一项所示的含义。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中n为0，且m为1，所述化合物为式(I”)
其中R1、-R2-、Y、R3、R4、R5、R6、X、-[B]-和R7具有如权利要求1-4中的一项所示的含义。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中n为1，且m为1，所述化合物为式(I”')
其中R1、-R2-、Y、R3、R4、R5、R6、X、-[B]-和R7具有如权利要求1-4中的一项所示的含义。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中-R2-在每次出现时独立地为-(C(R)2)o-，且R和o具有如权利要求1中所示的含义。
9.根据权利要求1-8中的一项所述的化合物，其中R1在每次出现时独立地为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
10.包含聚合的权利要求1-9中的一项中所描述的式(I)化合物的低聚物或聚合物。
11.包含至少一种根据权利要求1-9中的一项所述的式(I)化合物和/或根据权利要求10所述的低聚物或聚合物的组合物。
12.包含至少一种聚合的根据权利要求1-9中的一项所述的式(I)化合物或至少一种权利要求10所述的低聚物或聚合物的制品。
13.根据权利要求12所述的制品，其中所述制品是可以转变成眼植入物或眼植入物优选人工晶状体的坯件。
14.形成权利要求12或13所述的制品的方法，所述方法包括以下步骤：
-提供包含至少一种根据权利要求1-9中的一项的式(I)化合物和/或根据权利要求10的低聚物或聚合物的组合物；
-然后形成所述组合物的制品。
15.改变根据权利要求12或13所述的制品的光学性质的方法，所述方法包括以下的步骤，
-提供根据权利要求12或13的制品，和
-然后将所述制品暴露于具有至少200nm且至多1500nm的波长的照射。
16.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自：
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
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