CN110198999A - 用于在固化内衬层上制备含聚合物涂层的方法、用于制备包含这种内衬层的轮胎的方法、以及包含这种内衬层的轮胎 - Google Patents

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贾里德·J·格里贝尔
布莱恩·S·亚历山大
唐建生
布兰得利·S·普洛特纳
罗森·W·维德诺尔
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Abstract

本发明提供了一种使用特定组成的涂料组合物在固化的轮胎内衬层上制备含聚合物涂层的方法。还提供了用于制备包括固化内衬层(在其径向向内的表面上具有含聚合物涂层)和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎的方法。还公开了包括固化内衬层(在其径向向内的表面上具有含聚合物涂层)和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎。

Description

用于在固化内衬层上制备含聚合物涂层的方法、用于制备包 含这种内衬层的轮胎的方法、以及包含这种内衬层的轮胎
技术领域
本申请涉及:用于在固化轮胎内衬层上制备含聚合物涂层的方法;用于制备包括固化内衬层(在其径向向内的表面上具有含聚合物涂层)和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎的方法;并且涉及包括固化内衬层(在其径向向内的表面上具有含聚合物涂层)和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎。
背景技术
当将未固化的轮胎放入轮胎模具中进行固化时,轮胎的径向最内侧部件通常是内衬层。在轮胎模具中发生的固化过程期间,囊状物膨胀并压靠内衬层的径向向内的表面(内衬层的下表面)。为了防止内衬层的下表面粘附(或共固化)到囊状物,可将含聚硅氧烷的脱模剂施加到内衬层的下表面上(在将轮胎主体放入轮胎模具之前)。虽然含聚硅氧烷的脱模剂提供了防止内衬层表面粘附到轮胎模具中的囊状物的优点,但是在将固化的轮胎从模具中取出之后它是不利的,因为它保留在固化内衬层的下表面上(作为橡胶的一部分)并且抑制其他材料粘附到下表面。或者,制造一些轮胎而不用含聚硅氧烷的脱模剂处理其内衬层的下表面。无论内衬层是否已经过脱模处理,在从轮胎模具中移除具有固化内衬层的轮胎之后,可能希望在内衬层的径向内侧将一个或多个部件安装在轮胎内。示例性此类部件包括隔音屏障(例如,泡沫隔音屏障)、空气阻隔层、密封剂层、漏气保用插入件或电子通信模块。
发明内容
本文公开了在固化的轮胎内衬层上制备含聚合物涂层的方法;用于制备包括固化内衬层(在其径向向内的表面上具有含聚合物涂层)和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎的方法;以及包括固化内衬层(在其径向向内的表面上具有含聚合物涂层)和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎。
在第一实施方案中,提供了一种用于在轮胎的固化内衬层上制备含聚合物涂层的方法。该方法包括:(a)提供包含橡胶的固化内衬层,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化),其中固化内衬层具有上表面和下表面,(b)用包含特定成分的涂料组合物处理固化内衬层的下表面,从而在固化内衬层的经处理的表面上产生含聚合物涂层。根据第一实施方案,涂料组合物包含:(i)甲硅烷基封端的聚合物,(ii)任选的至少一种增塑剂,(iii)至少一种增粘剂,(iv)至少一种粘合促进剂,(v)任选的至少一种水分清除剂,(vi)至少一种催化剂,和(vii)任选的至少一种抗氧化剂。
在第二实施方案中,提供了一种用于制备包括固化内衬层和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎的方法。该方法包括:(a)提供包括固化内衬层的轮胎主体,该内衬层包含橡胶,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化的),其中固化内衬层包括上表面和在轮胎主体内径向向内的下表面;(b)用包含特定成分的涂料组合物处理固化内衬层的下表面,从而在固化内衬层的径向向内的表面上形成含聚合物涂层;以及(c)提供轮胎部件并将该部件粘附在固化内衬层的径向向内的表面上的含聚合物涂层上。根据第二实施方案,涂料组合物包含:(i)甲硅烷基封端的聚合物,(ii)任选的至少一种增塑剂,(iii)至少一种增粘剂,(iv)至少一种粘合促进剂,(v)任选的至少一种水分清除剂,(vi)至少一种催化剂,和(vii)任选的至少一种抗氧化剂。
在第三实施方案中,提供了一种固化轮胎,其包括轮胎主体、固化内衬层和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件。根据第三实施方案,固化内衬层包含橡胶,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化的),并且固化内衬层具有上表面和下表面,其中下表面在轮胎内径向向内定位。根据第三实施方案,固化内衬层的下表面包括含聚合物涂层,其包含:(i)甲硅烷基封端的聚合物,(ii)任选的至少一种增塑剂,(iii)至少一种增粘剂,(iv)至少一种粘合促进剂,(v)任选的至少一种水分清除剂,(vi)至少一种催化剂,以及(vii)任选的至少一种抗氧化剂。进一步根据第三实施方案,位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件粘附到固化内衬层的下表面的含聚合物涂层上。同样根据第三实施方案,含聚合物涂层具有约10微米至约1000微米的厚度。
具体实施方式
本文公开了在固化的轮胎内衬层上制备含聚合物涂层的方法;用于制备包括固化内衬层(在其径向向内的表面上具有含聚合物涂层)和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎的方法;以及包含固化内衬层(在其径向向内的表面上具有含聚合物涂层)和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎。在第一实施方案中,提供了用于制备在轮胎的固化内衬层上的含聚合物涂层的方法。该方法包括:(a)提供包含橡胶的固化内衬层,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化),其中固化内衬层具有上表面和下表面,(b)用包含特定成分的涂料组合物处理固化内衬层的下表面,从而在固化内衬层的经处理的表面上产生含聚合物涂层。根据第一实施方案,涂料组合物包含:(i)甲硅烷基封端的聚合物,(ii)任选的至少一种增塑剂,(iii)至少一种增粘剂,(iv)至少一种粘合促进剂,(v)任选的至少一种水分清除剂,(vi)至少一种催化剂,和(vii)任选的至少一种抗氧化剂。
在第二实施方案中,提供了一种用于制备包括固化内衬层和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎的方法。该方法包括:(a)提供包括固化内衬层的轮胎主体,该内衬层包含橡胶,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化的),其中固化内衬层包括上表面和在轮胎主体内径向向内的下表面;(b)用包含特定成分的涂料组合物处理固化内衬层的下表面,从而在固化内衬层的径向向内的表面上形成含聚合物涂层;以及(c)提供轮胎部件并将该部件粘附在固化内衬层的径向向内的表面上的含聚合物涂层上。根据第二实施方案,涂料组合物包含:(i)甲硅烷基封端的聚合物,(ii)任选的至少一种增塑剂,(iii)至少一种增粘剂,(iv)至少一种粘合促进剂,(v)任选的至少一种水分清除剂,(vi)至少一种催化剂,和(vii)任选的至少一种抗氧化剂。
在第三实施方案中,提供了一种固化轮胎,其包括轮胎主体、固化内衬层和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件。根据第三实施方案,固化内衬层包含橡胶,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化的),并且固化内衬层具有上表面和下表面,其中下表面在轮胎内径向向内定位。根据第三实施方案,固化内衬层的下表面包括含聚合物涂层,其包含:(i)甲硅烷基封端的聚合物,(ii)任选的至少一种增塑剂,(iii)至少一种增粘剂,(iv)至少一种粘合促进剂,(v)任选的至少一种水分清除剂,(vi)至少一种催化剂,以及(vii)任选的至少一种抗氧化剂。进一步根据第三实施方案,位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件粘附到固化内衬层的下表面的含聚合物涂层上。同样根据第三实施方案,含聚合物涂层具有约10微米至约1000微米的厚度。
定义
本文所述的术语仅用于描述实施方案,并且不应被解释成作为整体限制本发明。
如本文所用,术语“大部分”是指超过50%(例如,50.5%、51%、60%等)并且可涵盖100%。
如本文所用,术语“天然橡胶”是指天然存在的橡胶,诸如可从来源诸如三叶(Hevea)橡胶树和非三叶橡胶树(例如,银胶菊灌木和蒲公英诸如TKS)收获得到的橡胶。换句话讲,术语“天然橡胶”应被解释为不包括合成聚异戊二烯。
如本文所用,术语“聚异戊二烯”是指合成聚异戊二烯。换句话讲,该术语用于表示由异戊二烯单体制成的聚合物,并且不应被解释为包括天然存在的橡胶(例如,三叶胶天然橡胶、银胶菊来源的天然橡胶或蒲公英来源的天然橡胶)。然而,术语“聚异戊二烯”应被解释包括由异戊二烯单体的天然来源制成的聚异戊二烯。
如本文所用,术语“径向内侧”和“径向向内”是表示部件被定位或布置成更靠近轮胎径向内部或面向轮胎径向内部的相对术语,应当理解道路接触胎面通常是轮胎的径向最外侧部分。作为非限制性示例,轮胎内的主体帘布层定位在轮胎的道路接触胎面的径向内侧。
经处理的固化内衬层
如上所述,根据第一实施方案和第二实施方案的方法,用涂料组合物处理固化内衬层的下表面(当内衬层存在于轮胎中时的径向向内表面),从而在固化内衬层的下表面上(当在轮胎中存在内衬层时,内衬层的径向向内表面)产生含聚合物涂层。在用涂料组合物处理之后,固化内衬层可称为经处理的内衬层或经处理的固化内衬层。或者,由于用涂料组合物处理在固化内衬层的下表面上产生含聚合物涂层,因此经处理的内衬层也可称为涂覆的内衬层或涂覆的固化内衬层。
涂料组合物/含聚合物涂层
如上所述,根据第一实施方案和第二实施方案的方法,用涂料组合物处理固化内衬层的下表面(当内衬层存在于轮胎中时的径向向内的表面),从而在固化内衬层的下表面上(当在轮胎中存在内衬层时,内衬层的径向向内表面)产生含聚合物涂层。在第一实施方案和第二实施方案的方法中使用的特定组合物在本文中称为涂料组合物。如上所述,根据第三实施方案,公开了一种轮胎,所述轮胎包括固化内衬层,其下表面(径向向内的表面)包括含聚合物涂层。内衬层的下表面上的含聚合物涂层由涂料组合物产生。通常,根据本文所述的实施方案,涂料组合物的组合物和所得含聚合物涂层将非常相似(如果不相同),因为涂料组合物的大多数(或甚至全部)优选成分既不挥发也没有物理渗透到固化内衬层的橡胶中。不受理论束缚,据信在涂料组合物/含聚合物涂层和下面的固化内衬层之间可发生一种化学键合。
甲硅烷基封端的聚合物
如上所述,根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(包括)甲硅烷基封端的聚合物。可使用一种或多于一种甲硅烷基封端的聚合物,并且这种聚合物的量和组成可如下所述变化。术语甲硅烷基在本文中用于指含有至少一个硅原子的官能团,该官能团具有至少一个与其键合的可水解基团(例如,烷氧基或卤素),并且术语甲硅烷基封端用于指代位于聚合物链的一端或两端的官能团。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,甲硅烷基官能团具有如下结构:-Si(R1)(R2)(R3),其中R1、R2和R3中的至少一个(并且优选至少两个)包含选自C1-C10(优选C1-C4)的烷氧基、卤素(优选地氯)或它们的组合的可水解基团,其余的R1、R2或R3包括烃基(优选地选自C1-C4烷基)。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,甲硅烷基官能团具有如下结构:-Si(R1)(R2)(R3),其中W表示含二价杂原子的烃基(优选地氨基甲酸酯),R1、R2和R3中的至少一个(并且优选至少两个)包含选自C1-C10(优选C1-C4)的烷氧基、卤素(优选地氯)或它们的组合的可水解基团,其余的R1、R2或R3包括烃基(优选地选自C1-C4烷基)。
根据第一实施方案至第三实施方案,甲硅烷基封端的聚合物的主链或单体组合物可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,甲硅烷基封端的聚合物包括聚醚、聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚异丁烯或它们的组合。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,甲硅烷基封端的聚合物具有如下分子量:约500克/摩尔至约50,000克/摩尔(例如,500克/摩尔;1000克/摩尔;5000克/摩尔;10,000克/摩尔;15,000克/摩尔;20,000克/摩尔;25,000克/摩尔;30,000克/摩尔;35,000克/摩尔;40,000克/摩尔;45,000克/摩尔;或50,000克/摩尔),500克/摩尔至50,000克/摩尔,约1000克/摩尔至约35,000克/摩尔,或1000克/摩尔至35,000克/摩尔;在某些这样的实施方案中,甲硅烷基封端的聚合物包括聚醚、聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚异丁烯或它们的组合。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层的甲硅烷基封端的聚合物包含甲硅烷基封端的聚醚。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物中使用或存在于含聚合物涂层中的仅甲硅烷基封端的聚合物是甲硅烷基封端的聚醚。存在各种可商购的甲硅烷基封端的聚醚,其适用于第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案,包括可以商品名Kaneka MS 购自KanekaCorporation(在美国以Kaneka North America LLC开展业务)的那些。来自Kaneka的示例性甲硅烷基封端的聚醚包括S227、S303、S303H、S327和SAX350。适用于第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案的其它可商购甲硅烷基封端的聚醚包括可以商品名(包括 STP-E 35)从Wacker Chemical AG(在美国以Wacker ChemicalCorporation开展业务)获得的那些(三甲氧基甲硅烷基-丙基-氨基甲酸酯封端的聚醚)和STP-E 30(二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基氨基甲酸酯封端的聚醚)。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,甲硅烷基封端的聚醚具有约5至约40(例如,5、10、15、20、25、30、35或40)cps×103(在23℃下测量的),5至40cps×103(在23℃下测量的),约5至约30cps×103(在23℃下测量的),5至30cps×103(在23℃下测量的),约5至约20cps×103(在23℃下测量的),5至20cps×103(在23℃下测量的),约5至约15cps×103(在23℃下测量的),或5至15cps×103(在23℃下测量的)的粘度。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层的甲硅烷基封端的聚合物包含甲硅烷基封端的聚氨酯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物中使用或存在于含聚合物涂层中的仅甲硅烷基封端的聚合物是甲硅烷基封端的聚氨酯。存在各种可商购的甲硅烷基封端的聚氨酯,其适用于第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案,包括可从Momentive PerformanceMaterials Inc.以其SPUR+商品名(例如,SPUR+1050MM、SPUR+1015LM)获得的那些。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,甲硅烷基封端的聚氨酯具有约30至约60cps×103(在25℃下测量的),30至60cps×103(在25℃下测量的),约35至约50cps×103(在25℃下测量的),30至60cps×103(在25℃下测量的)的粘度。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层的甲硅烷基封端的聚合物包含甲硅烷基封端的聚酯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物中使用或存在于含聚合物涂层中的仅甲硅烷基封端的聚合物是甲硅烷基封端的聚酯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,甲硅烷基封端的聚酯具有如上所述的一个或多个甲硅烷基,其中主链包含—O—CO—Ra—CO—O—Rb—或—Rc—CO—O—重复单元,其中Ra、Rb和Rc是二价有机基团,如直链或支链亚烷基。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层的甲硅烷基封端的聚合物包含甲硅烷基封端的聚丙烯酸酯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物中使用或存在于含聚合物涂层中的仅甲硅烷基封端的聚合物是甲硅烷基封端的聚丙烯酸酯。甲硅烷基封端的聚丙烯酸酯可从KanekaCorporation(在美国以Kaneka North America LLC开展业务)获得。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层的甲硅烷基封端的聚合物包含甲硅烷基封端的聚异丁烯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物中使用或存在于含聚合物涂层中的仅甲硅烷基封端的聚合物是甲硅烷基封端的聚异丁烯。甲硅烷基封端的聚异丁烯可从Kaneka Corporation(在美国以Kaneka North America LLC开展业务)获得。
根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物中使用的或存在于含聚合物涂层中的一种或多种甲硅烷基封端的聚合物的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约5%至约75%(例如,5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%或75%)或5-75%的一种或多种甲硅烷基封端的聚合物。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂料包含(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约25%至约70%(例如,25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%或70%),25%至70%,40%至约60%(例如,40%、42%、45%、47%、50%、52%、55%、57%、或60%),或40%至60%的一种或多种甲硅烷基封端的聚合物。前述甲硅烷基封端的聚合物的量和范围应理解为适用于上文讨论的各种特定类型的甲硅烷基封端的聚合物,并且当存在多于一种这样的聚合物时,该量是指所有这些聚合物的总量。
增塑剂
如上所述,根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物和/或含聚合物涂层任选地包含(包括)至少一种增塑剂。换句话说,在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物和/或含聚合物涂层中存在至少一种增塑剂,并且在其他实施方案中,不存在增塑剂。在存在增塑剂的那些实施方案中,可使用一种或多于一种增塑剂,并且这种增塑剂的量和组成可如下所述变化。当使用多于一种增塑剂时,除非另有说明,否则本文提及的量是所有增塑剂的总量。术语增塑剂在本文中用于指当添加到示例性涂料组合物中时降低该组合物的粘度的成分。
在第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,其中涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(包括)至少一种增塑剂,所用增塑剂的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(包括)至少一种增塑剂,其量为(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约5%至约40%(例如,5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%或40%)或按重量计5%至40%。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(包括)至少一种增塑剂,其量为(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约5%至约20%(例如,5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%)或按重量计5%至20%。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(包括)至少一种增塑剂,其量为(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约20%至约40%(例如,20%、22%、25%、27%、30%、32%、35%、37%、40%)或按重量计20%至40%。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,增塑剂包括邻苯二甲酸酯、二苯甲酸酯、脂肪酸烷基酯、环氧化植物油或它们的组合。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,增塑剂包括邻苯二甲酸酯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,所用的唯一增塑剂是一种或多种邻苯二甲酸酯。邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸的二酯。根据第一实施方案至第三实施方案,取代邻苯二甲酸中的两个氢的有机基团的结构可变化,包括但不限于C4至约C13(包括C6至C12)的烷基和C6至C20(包括C6至C12)的芳基;两个有机基团可相同或不同。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,增塑剂包含至少一种选自邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁基苄酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二丙基庚酯的至少一种邻苯二甲酸酯。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,增塑剂包括二苯甲酸酯。通常,二苯甲酸酯是指通过两摩尔当量的苯甲酸与二醇(例如二甘醇或二丙二醇)的酯化形成的化合物。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,所用的唯一增塑剂是一种或多种二苯甲酸酯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,所用的唯一增塑剂是一种或多种二苯甲酸酯与一种或多种如本文所述的其他增塑剂的组合。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,增塑剂包含至少一种二苯甲酸酯,其选自二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、乙二醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯或它们的组合。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,增塑剂包括脂肪酸烷基酯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,所用的唯一增塑剂是一种或多种脂肪酸烷基酯。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,脂肪酸烷基酯是非环氧化的(即,脂肪酸链未被环氧化)。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,脂肪酸烷基酯是环氧化的(即,脂肪酸链被环氧化)。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,脂肪酸烷基酯具有式ReC(=O)ORf,其中Re是C1至C10的直链或支链烷基,并且Rf是饱和的、单不饱和的或多不饱和的C8至C22的脂肪酸链(任选地环氧化)。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,增塑剂包含含有大豆甲酯的脂肪酸烷基酯。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,增塑剂包括环氧化植物油。可使用一种或多于一种环氧化植物油。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中增塑剂用于涂料组合物中或存在于含聚合物涂层中,所用的唯一增塑剂是一种或多种环氧化植物油。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,增塑剂包含至少一种以下植物油的一种或多种的环氧化形式:大豆或大豆油、葵花籽油(包括具有至少60%、至少70%或至少80%的油酸含量的高油酸葵花籽油)、红花油、玉米油、亚麻籽油、棉籽油、菜籽油、腰果油、芝麻油、山茶油、荷荷芭油、澳洲坚果油、椰子油和棕榈油。
增粘剂
如上所述,根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物和含聚合物涂层包含(包括)至少一种增粘剂。可使用一种或多于一种增粘剂。如本文所用,术语增粘剂包括烃树脂(例如,天然树脂、合成树脂、以及它们的组合)以及低分子量聚合物或低聚物(例如,具有100,000克/摩尔或更低,优选地50,000克/摩尔或更少的重均分子量或Mw)。本文提及的Mw和Mn值可通过用聚苯乙烯标准物校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。在涂料组合物中使用至少一种增粘剂将导致在含聚合物涂层中存在增粘剂。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层还包含(含有)至少一种增粘剂。可使用一种或多于一种增粘剂。
根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物中使用的或存在于含聚合物涂层中的增粘剂的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种增粘剂,其量为(基于涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约5%至约25%(例如,按重量计5%、7%、10%、12%、15%、17%、20%、22%或25%),按重量计5%至25%,按重量计约5%至约20%,按重量计5%至20%,按重量计约5%至约15%,或按重量计5%至15%。当使用多于一种增粘剂时,前述量应理解为是指所有增粘剂的总量。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种包含天然树脂的烃树脂。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,唯一的增粘剂是一种或多种天然树脂形式的烃树脂。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种包含合成树脂的烃树脂。合成树脂是指树脂的聚合形式,其中聚合不是在自然界中发生而是通过制造发生,尽管聚合的单体可以是天然存在的。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,仅一种或多种烃树脂是合成树脂。根据第一实施方案至第三实施方案,当在涂料组合物中使用和/或在含聚合物涂层中存在至少一种烃树脂(作为增粘剂)时,所用的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(基于涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约5%至约25%(例如,按重量计5%、7%、10%、12%、15%、17%、20%、22%或25%),按重量计5%至25%,按重量计约5%至约20%,按重量计5%至20%,按重量计约5%至约15%,或按重量计5%至15%的至少一种烃树脂作为增粘剂。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种烃树脂形式的增粘剂,其中烃树脂包含以下至少一种:脂族树脂,氢化脂族树脂,脂环族树脂,氢化脂环族树脂,芳族树脂,氢化芳族树脂,萜烯树脂,脂族/芳族树脂或松香树脂。根据第一实施方案至第三实施方案,至少一种烃树脂可以是前述类型的树脂的组合(例如,脂族/芳族树脂包含脂族和芳族组分),因此,特定的烃树脂可以是被认为属于多于一种类别。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(作为增粘剂)至少一种包含脂族树脂的烃树脂,任选地与一种或多种前述树脂(例如,脂环族、氢化脂环族、芳族、氢化芳族、萜烯、松香)组合和/或任选地部分或完全氢化。适合用作第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案的涂料组合物和/或含聚合物涂层中的增粘剂的脂族树脂的非限制性示例包括C5级分均聚物或共聚物树脂。脂族共聚物树脂的非限制性示例包括C5级分/C9级分共聚物树脂、C5级分/乙烯基芳族共聚物树脂(例如C5级分/苯乙烯共聚物树脂)和C9级分共聚物树脂。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,当增粘剂包含脂族树脂时,其部分或完全氢化。在第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,其中至少一种增粘剂包括脂族树脂,这种树脂可以上面讨论的用于增粘剂的量使用。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(作为增粘剂)至少一种包含脂环族树脂的烃树脂,任选地与一种或多种前述树脂(例如,脂族、氢化脂族、芳族、氢化芳族、萜烯、松香)组合和/或任选部分或完全氢化。适合用作第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案的涂料组合物和/或含聚合物涂层中的增粘剂的脂环族树脂的非限制性示例包括环戊二烯(“CPD”)均聚物或共聚物树脂,和二环戊二烯(“DCPD”)均聚物或共聚物树脂。脂环族共聚物树脂的非限制性示例包括CPD/乙烯基芳族共聚物树脂、DCPD/乙烯基芳族共聚物树脂、CPD/萜烯共聚物树脂、DCPD/萜烯共聚物树脂、CPD/脂族共聚物树脂(例如,CPD/C5级分共聚物树脂)、DCPD/脂族共聚物树脂(例如,DCPD/C5级分共聚物树脂)、CPD/芳族共聚物树脂(例如,CPD/C9级分共聚物树脂)、DCPD/芳族共聚物树脂(例如,DCPD/C9级分共聚物树脂)、CPD/乙烯基芳族共聚物树脂(例如CPD/苯乙烯共聚物树脂)、DCPD/乙烯基芳族共聚物树脂(例如DCPD/苯乙烯共聚物树脂)、CPD/萜烯共聚物树脂(例如柠檬烯/CPD共聚物树脂)和DCPD/萜烯共聚物树脂(例如,柠檬烯/DCPD共聚物树脂)。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,当增粘剂包含脂环族树脂时,其部分或完全氢化。在第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,其中至少一种增粘剂包括脂环族树脂,这种树脂可以上面讨论的增粘剂的量使用。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(作为增粘剂)至少一种包含芳族树脂的烃树脂,任选地与一种或多种前述树脂(例如,脂族、氢化脂族、脂环族、氢化脂环族、氢化芳族、萜烯、松香)组合和/或任选部分或完全氢化。适合用作第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案的涂料组合物和/或含聚合物涂层中的增粘剂的芳族树脂的非限制性示例包括香豆酮-茚树脂、酚醛树脂(诸如可通过酚类化合物如苯酚、甲酚、二甲苯酚、间苯二酚、烷基酚或改性酚与醛类化合物如甲醛和多聚甲醛的缩合反应得到的甲阶酚醛树脂型和酚醛清漆型)、含氮酚醛树脂(如可通过上述酚类化合物和醛类化合物在含氮催化剂如氨或胺化合物的存在下的缩合反应得到的)、和烷基酚树脂以及乙烯基芳族均聚物或共聚物树脂如包括一种或多种以下单体的那些:α-甲基苯乙烯、苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、羟基苯乙烯、乙烯基甲苯苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基萘或由C9级分或C8-C10级分得到的任何乙烯基芳族单体。乙烯基芳族共聚物树脂的非限制性示例包括乙烯基芳族/萜烯共聚物树脂(例如,柠檬烯/苯乙烯共聚物树脂)、乙烯基芳族化合物/C5级分树脂(例如,C5级分/苯乙烯共聚物树脂)、乙烯基芳族/脂族共聚物树脂(例如CPD/苯乙烯共聚物树脂和DCPD/苯乙烯共聚物树脂)。烷基酚树脂的非限制性示例包括烷基酚-乙炔树脂,如对叔丁基苯酚-乙炔树脂、烷基酚-甲醛树脂(如具有低聚合度的树脂)。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,当增粘剂包含芳族树脂时,其部分或完全氢化。在第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,其中至少一种增粘剂包括芳族树脂,这种树脂可以上面讨论的用于增粘剂的量使用。
在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,涂料组合物和含聚合物涂层不含或基本上不含任何芳族树脂。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,涂料组合物和含聚合物涂层不含或基本上不含任何酚类芳族树脂。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,涂料组合物和含聚合物涂层不含或基本上不含任何酚-甲醛型芳族树脂。所谓的不含量是指0重量%。所谓的基本上不含量是指不超过1重量%并且包括不超过0.5重量%。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(作为增粘剂)至少一种包含萜烯树脂的烃树脂,任选地与一种或多种前述树脂(例如,脂族、脂环族、芳族、氢化芳族)组合和/或任选部分或完全氢化的。适合用作第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案的涂料组合物和/或含聚合物涂层中的增粘剂的萜烯树脂的非限制性示例包括α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、柠檬烯树脂(例如,L-柠檬烯、D-柠檬烯、二戊烯,它是L-异构体和D-异构体的外消旋混合物)、β-水芹烯、δ-3-蒈烯和δ-2-蒈烯;在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,萜烯树脂是萜烯共聚物树脂,其包含至少一种前述萜烯与一种或多种前述树脂(例如,脂族、氢化脂族、脂环族、氢化脂环族、芳族、氢化芳族、松香)的组合。示例性均聚物萜烯树脂是聚柠檬烯。萜烯共聚物树脂的非限制性示例包括脂族/萜烯树脂(例如,DCPD/萜烯共聚物树脂、和CPD/萜烯共聚物树脂)、萜烯/酚共聚物树脂、萜烯/乙烯基芳族共聚物树脂(例如,柠檬烯/苯乙烯共聚物树脂)。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,当使用萜烯树脂时,其来源可以是银胶菊树脂,因此,萜烯树脂可被认为是银胶菊树脂或银胶菊萜树脂。在第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,其中至少一种增粘剂包括萜烯树脂,这种树脂可以上面讨论的增粘剂的量使用。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(作为增粘剂)至少一种包含松香树脂的烃树脂,任选地与一种或多种前述树脂(例如,脂族、氢化脂族、脂环族、氢化脂环族、芳族、氢化芳族、萜烯)组合和/或任选部分或完全氢化。适合用作第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案的涂料组合物和/或含聚合物涂层中的增粘剂的松香树脂的非限制性示例包括脂松香、木松香和妥尔油松香。改性松香树脂的非限制性示例包括甘油酯松香和季戊四醇酯松香(任选地部分氢化和/或聚合)。在第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,其中至少一种增粘剂包括松香树脂,这种树脂可以上面讨论的增粘剂的量使用。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种包含低分子量聚合物或低聚物的增粘剂。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,仅一种或多种烃树脂是低分子量聚合物或低聚物。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(基于涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约5%至约25%(例如,按重量计5%、7%、10%、12%、15%、17%、20%、22%或25%),按重量计5%至25%,按重量计约5%至约20%,按重量计5%至20%,按重量计约5%至约15%,或按重量计5%至15%的至少一种低分子量聚合物或低聚物作为增粘剂。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种其Mw为如下范围的低分子量聚合物或低聚物:约700克/摩尔至约50,000克/摩尔(例如700克/摩尔;750克/摩尔;1000克/摩尔;2500克/摩尔;5000克/摩尔;7500克/摩尔;10000克/摩尔;15,000克/摩尔;20,000克/摩尔;25,000克/摩尔;30,000克/摩尔;35,000克/摩尔;40,000克/摩尔;45,000克/摩尔;50,000克/摩尔),包括1000克/摩尔至50,000克/摩尔;1000克/摩尔至40,000克/摩尔;1000克/摩尔至25,000克/摩尔;1000克/摩尔至15,000克/摩尔;1000克/摩尔至10,00克/摩尔;1000克/摩尔至7500克/摩尔;1000克/摩尔至5000克/摩尔。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种其Mn为如下范围的低分子量聚合物或低聚物:约500克/摩尔至约40,000克/摩尔(例如500克/摩尔;600克/摩尔;750克/摩尔;1000克/摩尔;3000克/摩尔;5000克/摩尔;7500克/摩尔;10,000克/摩尔;15,000克/摩尔;20,000克/摩尔;25,000克/摩尔;30,000克/摩尔;35,000克/摩尔;40,000克/摩尔),包括750克/摩尔至40,000克/摩尔;750克/摩尔至25,000克/摩尔;750克/摩尔至15,000克/摩尔;750克/摩尔至10,000克/摩尔;750克/摩尔至5000克/摩尔;以及750克/摩尔至3000克/摩尔。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种包含聚丁烯的增粘剂。用作增粘剂的示例性聚丁烯包括但不限于来自Ineos Oligomers(League City,Texas)的聚丁烯,其为H-100、H-300、H-1500或H-1900等级。在第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,其中至少一种增粘剂包括聚丁烯,聚丁烯可以上面讨论的用于增粘剂的量使用。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含至少一种低分子量聚合物或低聚物,其由脂族单体、芳族单体或它们的组合组成。可使用每种类型单体中的一种或多种,以及它们的组合。脂族单体可以是直链、支链或脂环族单体。示例性脂族单体包括:C4链烷烃、C5链烷烃、C6链烷烃、烯烃、共轭二烯、以及它们的组合。脂族单体的更具体示例包括:1,3-丁二烯;丁烯;异丁烯;1,3-戊二烯;1,4-戊二烯;环戊烷;1-戊烯;2-戊烯;2-甲基-1-戊烯;2-甲基-2-丁烯;2-甲基-2-戊烯;异戊二烯;环己烷;1,3-己二烯;1,4-己二烯;环戊二烯;二环戊二烯;以及它们的组合。芳族单体可任选地被一个或多个烃基取代。示例性芳族单体包括:苯乙烯、茚、C8芳烃、C9芳烃;C10芳烃;以及它们的组合。在第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,其中至少一种增粘剂包括至少一种由脂族单体、芳族单体或它们的组合组成的低分子量聚合物或低聚物,这种聚合物或低聚物可以上面讨论的增粘剂用量。
粘合促进剂
如上所述,根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物和/或含聚合物涂层包含(包括)至少一种粘合促进剂。可使用一种或多于一种粘合促进剂,并且这种粘合促进剂的量和组成可以如下所述变化。术语粘合促进剂在本文中用于指具有比甲硅烷基封端的聚合物更低分子量的非聚合的(具有少于10个重复单元)的含硅烃化合物。通常,粘合促进剂能够与甲硅烷基封端的聚合物和涂覆有涂料组合物的内衬层表面的橡胶或弹性体相互作用。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,粘合促进剂包含双官能硅烷,其是含有至少一个可水解基团(例如,烷氧基或卤素)和至少一个与内衬层表面的弹性体结合的部分或官能团(例如,巯基、氨基、乙烯基、环氧基、含硫基团)的含硅化合物。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种粘合促进剂选自:巯基硅烷;封端的巯基硅烷;双(三烷氧基甲硅烷基有机)多硫化物(例如双(三烷氧基甲硅烷基有机)二硫化物和双(三烷氧基甲硅烷基有机)四硫化物);氨基硅烷,如三烷氧基氨基硅烷(例如,其中烷氧基包括甲氧基、乙氧基等)、烷基二烷氧基氨基硅烷(例如,其中烷氧基包括甲氧基、乙氧基等,并且烷基包括甲基、乙基等)和氨基有机官能硅烷,其中氨基通过多个亚甲基与硅原子分离(例如,γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基-硅烷、甲基氨基丙基二甲氧基硅烷、甲基-γ-(氨基乙基)-氨基丙基二甲氧基硅烷、γ-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷)。
根据第一实施方案至第三实施方案,在涂料组合物中使用和/或存在于含聚合物涂层中的粘合促进剂的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种粘合促进剂以(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约1至约10%(例如,1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%或10%),按重量计1%至10%,按重量计约2%至约8%,或按重量计2%至8%的量存在。
水分清除剂
如上所述,根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物和/或含聚合物涂层任选地包含(包括)至少一种水分清除剂。换句话说,在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物和/或含聚合物涂层中存在至少一种水分清除剂,并且在其他实施方案中,不存在水分清除剂。在存在水分清除剂的那些实施方案中,可使用一种或多于一种这样的化合物,并且这种水分清除剂的量和组成可如下所述变化。当使用多于一种水分清除剂时,除非另有说明,否则本文提及的量是所有水分清除剂的总量。术语水分清除剂在本文中用于指能够吸附(化学地、物理地或它们的组合)水分的化合物,否则该水分会损害涂料组合物的性质或使其不可用。在涂料组合物中是否使用水分清除剂的决定可取决于涂料组合物的储存条件(例如温度、时间、湿度)。在涂料组合物中使用至少一种水分清除剂可延长涂料组合物的保质期,使其在第一实施方案和第二实施方案的方法中与缺少任何水分清除剂的涂料组合物相比可使用相对较长的时间。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,其中使用水分清除剂,至少一种水分清除剂包含下列中的至少之一:乙烯基烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、恶二唑、氧化钙、无水二氧化硅、无水硫酸钠、无水硫酸钙或沸石。根据前述的各种可商购水分清除剂存在,包括但不限于来自UOP Honeywell的3A型分子筛(具有3埃孔的沸石)。
在其中使用至少一种水分清除剂的第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,涂料组合物中使用的或含聚合物涂层中存在的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种水分清除剂以(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约0.5%至约5%的量存在(例如,0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%或5%),按重量计0.5%至5%,按重量计约1%至约3%,或按重量计1%至3%的量存在。
催化剂
如上所述,根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物和含聚合物涂层包含(包括)至少一种催化剂。可使用一种或多于一种催化剂,并且这种催化剂的量和组成可如下所述变化。通常,催化剂促进甲硅烷基封端的聚合物的交联,并且可理解为有助于本文公开的第一实施方案和第二实施方案的方法中使用的涂料组合物的固化。不受理论束缚,据信催化剂促进有机硅化合物的水解和缩合(即甲硅烷基封端的聚合物的末端基团之间的反应,以及粘合促进剂和甲硅烷基封端的聚合物之间的反应)。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,催化剂可以是一种或多种碱性化合物。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,催化剂可以是一种或多种酸性化合物。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,催化剂包含至少一种选自无机酸、有机酸、路易斯酸、有机锡化合物、或钛化合物的酸性化合物。示例性无机酸包括硫酸、磷酸和盐酸。示例性有机酸包括乙酸、甲酸、丙酸、苹果酸、柠檬酸、草酸、乳酸、甲磺酸、丁酸、戊酸、乌头酸、己酸(caproic acid)、己酸(hexanoic acid)和庚酸。示例性路易斯酸包括基于以下金属的那些:铝、硼、硅和锡、钛、锆、铁、铜或锌与氧、氮、硫或卤素的组合。路易斯酸的非限制性具体示例包括氯化铝、四氯化锡、三氟化硼和四氯化钛。示例性的有机锡化合物包括二有机锡二羧酸盐(例如二月桂酸二丁基锡)和辛酸亚锡。示例性的钛化合物包括烷基原酸酯,诸如钛酸四丁酯,它是钛的四原酸酯。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,催化剂包含至少一种选自碱金属氢氧化物、硅烷醇盐、有机胺或路易斯碱(例如碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐)的碱性化合物。示例性的碱金属氢氧化物包括氢氧化钾和氢氧化钠。示例性的硅烷醇盐包括硅烷醇钠、硅烷醇钾、硅烷醇锂和硅酸四甲基铵。示例性的有机胺包括甲胺、乙胺、环己胺、苯胺和苯二胺。示例性路易斯碱包括碱金属碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾)和碱金属碳酸氢盐(例如碳酸氢钠、碳酸氢钾)。
根据第一实施方案至第三实施方案,在涂料组合物中使用和/或在含聚合物涂层中存在的催化剂的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种催化剂以(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约0.1%至约5%(例如,0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%或5%),按重量计0.1%至5%,按重量计约0.1%至约4%,按重量计0.1%至4%,按重量计约0.1%至约3%,按重量计0.1%至3%,按重量计约0.1%至约2%,按重量计0.1%至2%,按重量计约0.5%至约2%,或按重量计0.5%至2%的量存在。在其中使用或存在多于一种催化剂的第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,前述量应理解为是指所有催化剂的总量。
抗氧化剂
如上所述,根据第一实施方案至第三实施方案,涂料组合物和/或含聚合物涂层任选地包含(包括)至少一种抗氧化剂。换句话说,在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物和/或含聚合物涂层中存在至少一种抗氧化剂,并且在其他实施方案中,不存在抗氧化剂。在存在抗氧化剂的那些实施方案中,可使用一种或多于一种这样的化合物,并且这种抗氧化剂的量和组成可如下所述变化。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种抗氧化剂包括受阻酚、受阻胺、儿茶酚、磷酸酯或它们的组合。优选地使用的任何抗氧化剂是非挥发性的。
在其中使用至少一种抗氧化剂的第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,涂料组合物中使用的或含聚合物涂层中存在的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种抗氧化剂以(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约0.1%至约3%(例如,0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、或3%),按重量计0.1%至3%,按重量计约0.1%至约2%,按重量计0.1%至2%,按重量计约0.5%至约2%,或按重量计0.5%至2%的量存在。在其中使用或存在多于一种抗氧化剂的第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,前述量应理解为是指所有抗氧化剂的总量。
触变剂
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,涂料组合物和/或含聚合物涂层还包含(含有)至少一种触变剂。换句话说,在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物和/或含聚合物涂层中存在至少一种触变剂,并且在其他实施方案中,不存在触变剂。通常,触变剂将在施加应力时降低涂料组合物的粘度(例如,在搅拌期间使涂料组合物更加液体)。在存在触变剂的那些实施方案中,可使用一种或多于一种这样的化合物,并且这种触变剂的量和组成可如下所述变化。当使用多于一种触变剂时,除非另有说明,否则本文提及的量是所有触变剂的总量。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种触变剂包含聚酰胺蜡、聚合蓖麻油或它们的组合。示例性的聚酰胺蜡包括可以商品名从ArkemaCoating Resins获得的那些,如 SLX微粉化酰胺蜡。示例性聚合蓖麻油包括可从Total Cray Valley以商品名Flowtone获得的那些,例如Flowtone R。
在其中使用至少一种触变剂的第一实施方案至第三实施方案的那些实施方案中,涂料组合物中使用的或含聚合物涂层中存在的量可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种触变剂以(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)按重量计约0.1%至约6%(例如,0.1%、0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%),按重量计0.1%至6%,按重量计约0.5%至约5%,按重量计0.5%至5%,按重量计约0.5%至约4%,或按重量计0.5%至4%的量存在。
其他成分
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂料组合物中包含或在含聚合物的组合物中存在一种或多种附加的成分。示例性的这种附加成分包括填料、染料、颜料、可膨胀微球、膨胀微球、纤维、以及它们的组合。合适的填料的示例包括碳酸钙、淀粉、粘土、滑石、二氧化钛(例如,非增强二氧化钛)、炭黑(例如,非增强炭黑)、石墨、二氧化镁、氧化铝、氮化硅、氮化铝、硅酸钙、碳化硅、以及它们的组合。在其中使用一种或多种填料的第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,填料是非增强填料。如本文所用,短语“非增强填料”是指氮表面积小于约20m2/g(包括小于20m2/g)并且在某些实施方案中小于约10m2/g(包括小于10m2/g)的颗粒材料;增强增量剂将具有高于上述值的表面积。可根据各种标准方法(包括ASTM D6556或D3037)测定颗粒状增量剂材料的氮表面积。在第三实施方案的某些实施方案中,术语非增强增量剂另外或替代地用于指粒度大于约1000nm(包括大于1000nm)的颗粒材料;增强增量剂将具有小于前述值的粒度。合适的纤维的示例包括纤维素纤维(例如,黄麻、棉、人造丝)、天然纤维(例如亚麻、亚麻布、棉、羊毛)、合成纤维(例如,聚酯、尼龙、聚烯烃、聚苯乙烯、丙烯酸)、石墨纤维、以及它们的组合。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一种填料以(基于用于处理内衬层的下表面的涂料组合物的总重量或基于含聚合物涂层的总重量计)约1重量%至约50重量%(例如,1%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%或50%),或1重量%至50重量%,优选地约1重量%至约30重量%的量存在。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,使用的任何量的填料是更受限制的,例如不超过10重量%(例如,10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%或0%),不超过5重量%,不超过1重量%或甚至0重量%。
在第一实施方案至第三实施方案的优选实施方案中,涂料组合物(或由其得到的含聚合物涂层)含有有限量的溶剂(小于5重量%,小于4重量%,小于3重量%,小于2重量%,或小于1重量%)或甚至不含溶剂(即含有0重量%)。溶剂是指挥发性有机化合物,例如在室温(23℃)下挥发,其非限制性示例包括甲醇和乙醇。在第一实施方案和第二实施方案的某些实施方案中,涂料组合物或由其得到的含聚合物涂层具有小于50克/升,小于40克/升,小于30克/升,小于20克/升,或小于10克/升(如通过EPA方法24测量的)的挥发性有机碳(VOC)含量。
含聚合物涂层
如上所述,本文公开的第一实施方案和第二实施方案的方法在固化内衬层的表面上产生含聚合物涂层。类似地,第三实施方案的固化轮胎包括在其下表面(即,径向向内的表面)上具有含聚合物涂层的固化内衬层,其可以理解为由含聚合物涂层产生。根据第一实施方案至第三实施方案,含聚合物涂层的厚度可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,含聚合物涂层具有约10微米至约1000微米(例如,10微米、50微米、100微米、150微米、200微米、250微米、300微米、350微米、400微米、450微米、500微米、550微米、600微米、650微米、700微米、750微米、800微米、850微米、900微米、950微米、1000微米),10微米至1000微米,约10微米至约500微米,或10微米至500微米的厚度。
在第一实施方案和第二实施方案的某些实施方案中,在用涂料组合物处理固化内衬层的下表面之后,在固化内衬层的径向向内的表面上将轮胎部件粘附到含聚合物涂层上之前,使涂料组合物干燥或固化。通常,在干燥或固化后,含聚合物涂层将是非粘性的或不粘性的。在第一实施方案和第二实施方案的其他实施方案中,在用涂料组合物处理固化内衬层的下表面之后,在涂料组合物干燥或固化之前,在固化内衬层的径向向内的表面上将轮胎部件粘附到含聚合物涂层上。根据第一实施方案和第二实施方案,涂料组合物干燥或固化所需的时间量可变化。在第一实施方案和第二实施方案的某些实施方案中,在用涂料组合物处理固化内衬层的下表面之后,在固化内衬层的径向向内的表面上轮胎部件在几分钟内(例如,在5分钟内,在10分钟内,在15分钟内,在30分钟内,在45分钟内)粘附到含聚合物涂层上。值得注意的是,5分钟的时间可被认为是“在5分钟内”并且也“在10分钟内”,而10分钟的时间是“在10分钟内”但不是“在5分钟内”。在第一实施方案和第二实施方案的其他实施方案中,仅在使涂层干燥或固化一小时或更长时间(例如,1小时,2小时,3小时,4小时,5小时,6小时,12小时,24小时或超过24小时)之后,在固化内衬层的径向向内的表面上轮胎部件粘附到含聚合物涂层上。在第一实施方案和第二实施方案的那些实施方案中,其中在将轮胎部件粘附到固化内衬层的径向向内的表面上的含聚合物涂层之前使涂料组合物干燥或固化,可优选使用单独的粘合剂以实现轮胎部件与内衬层的充分粘合。在第一实施方案和第二实施方案的某些实施方案中,其中轮胎部件在固化内衬层的径向向内的表面上在几分钟内粘附到含聚合物涂层上,可使用单独的粘合剂(在轮胎部件上或在含聚合物涂层上)以确保轮胎部件与内衬层之间的充分粘合;然而,在许多实施方案中,不需要单独的粘合剂,因为含聚合物涂层(一旦干燥或固化)将使轮胎部件充分粘附到内衬层。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,固化内衬层的下表面包括包含聚硅氧烷部分的脱模处理。这种脱模处理允许在其内衬层的下表面上包含脱模处理的轮胎主体在轮胎模具中固化并压靠在固化囊状物上而不会使内衬层的下表面粘附或共固化到固化囊状物。如下面更详细讨论的,当在其上制备含聚合物涂层的固化内衬层的下表面包括含有聚硅氧烷部分的脱模处理时,用涂料组合物处理产生含聚合物涂层,该涂层通常在干燥或固化之前是发粘的或粘合剂,并且在干燥或固化后通常是非粘性的或不粘性的。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,含聚合物涂层是粘合剂(例如发粘或粘性),而在其他实施方案中,含聚合物涂层是非粘性的。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,非粘合剂的含聚合物涂层也可被认为是增加固化内衬层的下表面的粘合性的粘合膜。所谓可粘性是指其他材料粘合到固化内衬层的下表面的能力。优选地,非粘合薄膜或粘附薄膜能够使单独的粘合剂(例如,PSA)粘合到其上。值得注意的是,当固化内衬层的下表面包括包含聚硅氧烷部分的脱模处理时(即,在用涂料组合物处理之前),下表面不能具有使粘附于其上的单独的粘合剂(例如,PSA)。因此,在这样的实施方案中,通过本文公开的第一实施方案和第三实施方案的方法制备的含聚合物涂层以及根据第三实施方案的含聚合物涂层可理解为改善固化内衬层的下表面的粘附性。
在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,固化内衬层的下表面基本上不含聚硅氧烷部分。所谓基本上不含聚硅氧烷部分是指下表面包含小于1重量%、小于0.5重量%、小于0.1重量%或甚至0重量%的聚硅氧烷部分。如下面更详细讨论的,当在其上制备含聚合物涂层的固化内衬层的下表面基本上不含聚硅氧烷部分时,用涂料组合物处理产生含聚合物涂层,该涂层通常在干燥或固化之前是发粘的或粘合剂,并且在干燥或固化后通常是非粘性的或不粘性的。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,含聚合物涂层是粘合剂(例如发粘或粘性),而在其他实施方案中,含聚合物涂层是非粘性的。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,非粘合剂的含聚合物涂层也可被认为是增加固化内衬层的下表面的粘合性的粘合膜。所谓可粘性是指其他材料粘合到固化内衬层的下表面的能力。优选地,非粘合薄膜或粘附薄膜能够使单独的粘合剂(例如,PSA)粘合到其上。在某些实施方案中,通过本文公开的第一实施方案和第三实施方案的方法制备的含聚合物涂层以及根据第三实施方案的含聚合物涂层可理解为改善固化内衬层的下表面的粘附性。
根据第一实施方案至第三实施方案,在其下表面上具有含聚合物涂层的固化内衬层(以及用涂料组合物处理的固化内衬层)包含橡胶,其中大部分为丁基橡胶,其中丁基橡胶任选地卤化。(除非另有说明,以下关于橡胶、填料和固化内衬层的其他成分的讨论同样适用于在其下表面上具有含聚合物涂层的固化内衬层和用涂料组合物处理的固化内衬层。)此外,以下讨论还应理解为应用于固化内衬层的组合物而不是其上产生的含聚合物涂层(因为含聚合物涂层的组合物在单独的部分中详细讨论)。换句话说,固化内衬层包括橡胶,并且这种内衬层的橡胶的大部分重量包括一种或多种丁基橡胶,并且这些丁基橡胶中的每一种任选地被卤化。(如下所述,在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,固化内衬层还包含一种或多种填料和任选的一种或多种与丁基橡胶混合的固化剂。)丁基橡胶是异丁烯和少量双烯类单体(通常为异戊二烯或对甲基苯乙烯)的共聚物。丁基橡胶的聚合物链因此通常具有高度饱和的主链。丁基橡胶通常包含按在共聚物中的重量计大于约90%的异丁烯和小于约10%的二烯类单体(例如,异戊二烯或对甲基苯乙烯),包括按在共聚物中的重量计约90%-99.5%的异丁烯和约10%至约0.5%的二烯类单体、约95%-99.5%的异丁烯和约5%-0.5%的二烯类单体、约96%-99%的异丁烯和约4%-1%的二烯类单体、约97%-98.5%的异丁烯和约1.5%-3%的二烯类单体,以及包括约98%的异丁烯和约2%的二烯类单体。通常,双烯类单体单元(例如,异戊二烯基或对甲基苯乙烯基)随机分布在丁基橡胶的聚合物链中。用作根据本文公开的第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案的固化内衬层的至少一种丁基橡胶或卤化丁基橡胶的合适聚合物的非限制性示例包括但不限于丁基橡胶、氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶、氟化丁基橡胶、碘化丁基橡胶、它们的共聚物以及它们的组合。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,固化内衬层包含溴化丁基橡胶。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,固化内衬层中存在的唯一橡胶(除含聚合物涂层外)是溴化丁基橡胶(即,在固化内衬层中存在100份或100phr的橡胶,所有100份或100phr是溴化丁基橡胶)。
在本文公开的第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,除了任选地被卤化的丁基橡胶之外,固化内衬层还包含其他成分。固化内衬层的这些其他成分可变化,但通常包括一种或多种填料(例如炭黑、粘土或二氧化硅)和固化包(例如硫化剂如硫和一种或多种硫化促进剂)。在本文公开的第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,固化内衬层包含一种或多种丁基橡胶(任选卤化的)和10phr至100phr(包括20phr至80phr,30phr至70phr,15phr,20phr,30phr,40phr,50phr,60phr,70phr,80phr,90phr等)一种或多种前述填料。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,固化内衬层的橡胶包含至少60重量%(例如,60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、95重量%、或100重量%)的至少一种:丁基橡胶或卤化丁基橡胶(或它们的组合,如上所述)。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,除丁基橡胶或卤化丁基橡胶外,固化内衬层的橡胶还包含下列橡胶中的至少一种:天然橡胶,聚异戊二烯,苯乙烯-丁二烯橡胶,异戊二烯橡胶,聚丁二烯橡胶(优选地至少90%顺式键含量,甚至更优选地至少95%顺式键含量),丁腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚物)或氢化丁腈橡胶。
第一实施方案至第三实施方案中所使用或所包括的固化内衬层的厚度可变化。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在涂覆涂料组合物之前(或除含聚合物涂层外),固化内衬层的厚度为0.5mm至2mm;在某些这样的实施方案中,在其下表面上具有含聚合物涂层的固化内衬层的厚度(即,两者的组合的厚度)不大于3mm,不大于2.5mm,或者不大于2mm。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在其下表面上具有含聚合物涂层的固化内衬层的厚度(即,两者的组合的厚度)为0.6mm至3mm(例如,0.6mm、0.7mm、0.8mm、0.9mm、1mm、1.5mm、2mm、2.5mm、或3mm),0.6mm至2.5mm,或0.6mm至2mm。
处理下表面
如上所述,根据本文公开的第一实施方案和第二实施方案的方法,用涂料组合物处理固化内衬层的下表面。固化内衬层的下表面是将径向面向内侧定位在轮胎内的表面。根据第一实施方案和第二实施方案的方法,处理可包括将涂料组合物施加到固化内衬层的下表面的各种方法。在第一实施方案和第二实施方案的某些实施方案中,处理包括以下中的至少一种:将含橡胶的液体喷涂、滚涂、涂漆、浸渍或浇注到固化内衬层的下表面上。绘涂可包括使用刷子或泡沫涂抹器。
单独的粘合剂
如上所述,根据第二实施方案的方法和第一实施方案的方法的某些实施方案,轮胎部件在内衬层的下表面上粘附到含聚合物涂层上。类似地,根据第三实施方案,至少一个部件位于固化内衬层的径向内侧,并粘附到固化内衬层的下表面的含聚合物涂层上。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,使用单独的粘合剂将轮胎部件粘附到内衬层的下表面的含聚合物涂层上。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,在将轮胎部件粘附到内衬层的下表面的含聚合物涂层之前,在轮胎部件上存在单独的粘合剂。在第一实施方案至第三实施方案的其他实施方案中,在将轮胎部件粘附到内衬层的下表面的含聚合物涂层上之前,在其上存在单独的粘合剂。在某些这样的实施方案中,将单独的粘合剂喷涂在含聚合物涂层上。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,至少一个径向向内的部件包括隔音屏障(例如,泡沫隔音屏障),并且使用单独的粘合剂将隔音屏障粘附到内衬层的下表面上的含聚合物涂层上。
在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,单独的粘合剂包含压敏粘合剂(PSA);压敏粘合剂可以各种形式施加,诸如通过涂覆(例如,通过浸渍、辊涂、压涂)、挤出或通过使用PSA胶带施加。各种材料可用于粘合剂以将隔音屏障(或泡沫隔音屏障)粘附到轮胎的径向内表面,并且合适的粘合剂,包括合适的压敏粘合剂,是已知的并且可商购。一般来讲,粘合剂应与轮胎(例如,隔音屏障或泡沫隔音屏障粘合到其径向内表面的部件)的材料相容。在第一实施方案至第三实施方案的某些实施方案中,单独的粘合剂包括下列各项中的至少一种:(1)橡胶(例如,天然橡胶、丁基橡胶、卤化丁基橡胶、聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶或它们组合),(2)丙烯酸聚合物(例如,通过使一种或多种丙烯酸酯与一种或多种其他单体或上述那些中的一种共聚制成的丙烯酸酯),(3)硅橡胶,(4)聚醚粘合剂,(5)聚氨酯聚合物;在某些此类实施方案中,单独的粘合剂是PSA。
固化轮胎
如上所述,本文公开的第二实施方案涉及一种用于制备包括固化内衬层和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件的轮胎的方法。应当理解,第二实施方案的轮胎是例如已在轮胎压机中固化的固化轮胎。在第二实施方案的某些实施方案中,轮胎可被理解为还包括轮胎主体。还如上所述,本文公开的第三实施方案涉及一种固化轮胎,其包括轮胎主体、固化内衬层和位于固化内衬层的径向内侧的至少一个部件。在第三实施方案的某些实施方案中,固化轮胎可被理解为由根据第三实施方案的方法产生。
在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,轮胎或固化轮胎还包括下列各项中的至少一个:胎面、一个或多个主体帘布层、胎冠帘布层或侧壁。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,固化轮胎是充气轮胎。通常,在轮胎内,主体帘布层位于胎面的径向内侧和内衬层的径向外侧,并且包括包含橡胶覆盖的织物帘线的层。在包括一对环形胎圈的轮胎中,主体帘布层围绕轮胎周向缠绕并且从胎圈延伸到胎圈,在某些实施方案中围绕胎圈延伸。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,轮胎包括定位在内衬层的径向外侧的主体帘布层;在某些这样的实施方案中,主体帘布层与内衬层相邻,在主体帘布层与内衬层之间没有中间层,并且在其他这样的实施方案中,主体帘布层与内衬层通过一个或多个中间层分离。在某些情况下,主体帘布层被称为胎体帘布层。胎体帘布层位于轮胎胎面的径向内侧和内衬层的径向外侧,并且还包括包含橡胶覆盖的纺织帘线的层;在第二实施方案和第三实施方案的某些轮胎中,使用一个或多个胎体帘布层并且将它们定位成使得它们在轮胎中从胎圈延伸到胎圈,它们各自的帘线径向或对角(即,并非周向)定位。当使用一个以上胎体帘布层时,可将每个胎体帘布层都定位成使得它们的帘线方向不同(例如,彼此偏置)。通常,在轮胎内,胎冠帘布层是位于胎面的径向内侧并且在内衬层的径向外侧的层,并且还包括橡胶覆盖的织物帘线。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,轮胎或固化轮胎包括定位在主体帘布层的径向外侧的至少一个带束帘布层和在带束层或多个带束层的所有或部分轴向宽度上径向向外且周向定位的胎冠帘布层。
径向向内的部件
如上所述,本文公开的第二实施方案和第三实施方案包括定位在内衬层的径向内侧的至少一个部件,并且具体的至少一个部件可变化。类似地,在第一实施方案的某些实施方案中,该方法还包括在固化内衬层的径向向内的表面上将轮胎部件粘附到含聚合物涂层上,并且在这样的实施方案中,以下讨论应理解为适用于第一实施方案乃至第二实施方案和第三实施方案。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,至少一个部件包括:隔音屏障、空气阻隔层、密封剂层、漏气保用插入件、电子通信模块或它们的组合。在本文公开的第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,内衬层的径向向内的至少一个部件在固化内衬层的下表面(径向向内的表面)上直接接触含聚合物涂层。换句话说,在这样的实施方案中,在固化内衬层的下表面上,在至少一个部件与含聚合物涂层之间没有单独的粘合剂或其他材料。通常,当涂层具有粘合性时,至少一个部件可直接接触固化内衬层的下表面上的含聚合物涂层。在本文公开的第二实施方案和第三实施方案的其他实施方案中,内衬层的径向向内的至少一个部件不直接接触固化内衬层的下表面上的含聚合物涂层,尽管在这样的实施方案中该部件仍然可被认为是粘附到固化内衬层的径向向内的表面上的含聚合物涂层上。换句话说,在这样的实施方案中,在固化内衬层的下表面上,在至少一个部件与含聚合物涂层之间存在单独的粘合剂或其他材料。通常,当涂层是非粘性的或不充分粘合时,至少一个部件可不直接接触固化内衬层的下表面上的含聚合物涂层。
在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,至少一个部件包括隔音屏障;在某些此类实施方案中,隔音屏障包括泡沫隔音屏障。隔音屏障或泡沫隔音屏障(当存在时)可由各种材料制成。一般来讲,轻重量和低密度的柔性材料诸如发泡橡胶、发泡合成树脂或多孔塑料将用于泡沫隔音屏障。根据第二实施方案和第三实施方案,泡沫隔音屏障(当存在时)可包括开孔型或闭孔型但优选开孔型的发泡材料(或海绵状材料)。作为非限制性示例,泡沫隔音材料(当存在时)的材料可包括合成树脂泡沫,诸如醚类聚氨酯泡沫、酯类聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫等;橡胶泡沫,诸如氯丁二烯橡胶泡沫、乙烯-丙烯橡胶泡沫、丁腈橡胶泡沫、硅橡胶泡沫或它们的组合。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,泡沫隔音屏障(当存在时)包括聚乙烯泡沫、聚氨酯泡沫或它们的组合。当使用单独的粘合剂粘附隔音屏障(或泡沫隔音屏障)时,该粘合剂可施加到隔音屏障(或泡沫隔音屏障),到粘附有泡沫屏障(或泡沫隔音屏障)的轮胎的径向内表面(即,在内衬层的下表面上的含聚合物涂层),或两者。
在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,内衬层的径向向内的至少一个部件包括密封剂层,优选地在密封剂层与内衬层的下表面之间没有任何粘合剂层(即,密封剂层直接接触在内衬层的下表面上的含聚合物涂层)。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,密封剂被施加到轮胎内衬层并且用于密封穿孔(例如,从钉子上)并防止空气在穿刺后从轮胎泄漏(或至少减缓漏气)。
在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,内衬层的径向向内的至少一个部件包括空气阻隔层,优选地在空气阻隔层与内衬层的下表面之间没有任何粘合剂层,内衬层的下表面具有含聚合物涂层(即,空气阻隔层直接接触内衬层的下表面上的含聚合物涂层)。在某些实施方案中,空气阻隔层作为喷涂材料施加并且用于增强内衬层的不透气性,从而更好地保持充气轮胎内的空气。
在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,内衬层的径向向内的至少一个部件包括漏气保用插入件。在某些此类实施方案中,漏气保用插入件包括自支撑的漏气保用插入件,诸如可用于轮胎侧壁中以产生漏气保用轮胎或自支撑的漏气保用轮胎。用于轮胎侧壁中的漏气保用插入件可定位在主体帘布层的轴向内侧或轴向外侧。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,漏气保用插入件将包括轮胎侧壁部分中的径向最内侧(或轴向最内侧)部件;在某些这样的实施方案中,内衬层将包括轮胎的其余部分中的径向最内部的部件。
在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,内衬层的径向内侧的至少一个部件包括电子通信模块。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,电子通信模块包括无线电设备;在某些这样的实施方案中,无线电设备的外表面的至少一部分被橡胶涂层包围。如本文所用,术语“无线电设备”应被理解为包括本领域已知的能够存储信息(即,数据)、传送信息或既能储存信息又能与另一设备传送信息的任何合适的无线电设备。在第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,本文公开的无线电设备能够传送信息。无线电设备的信息传输包括接收无线信号,以及利用通过改变无线电设备的天线的阻抗调制的信号将接收到的无线信号的一部分转发(通过反射)回到到读取器。一般来讲,此类无线电设备通过响应于被外部远程应答器(例如询问机式或读取机式应答器)发送的能量(例如电磁波)激活而进行转发,由此传输信息,因此被认为是无源设备。在某些实施方案中,本文所公开的无线电设备能够主动发送信息;此类无线电设备是有源设备,因为它可以主动发送信息。某些此类有源设备进行发送而不需要外部远程应答器对其进行任何激活(例如以周期性间隔),并且其它此类有源设备响应于从外部远程应答器接收到的合适的激活来主动发送信息。在本文公开的第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,无线电设备通过根据当地法规允许的频率范围内的电磁无线电波来传输或发送信息。例如,在美国,该频率范围通常为约900MHz至约930MHz(包括900MHz至930MHz)(当前批准的频率范围为902MHz至928MHz,功率电平不超过36dbm),在欧洲和亚洲的部分地区,该频率可稍微偏低,为约860MHz(包括860Mz)(欧洲的部分地区当前批准的频率范围为865.6至867.6MHz,功率电平不超过33dBm)。通常来讲,本文所讨论的无线电设备将被设计为在约860MHz至约960MHz(包括860MHz至960MHz)的频率范围内传输或发送信息。然而,在本文公开的第二实施方案和第三实施方案的某些实施方案中,本文所述的无线电设备可被设计为在另一频率范围内传输或发送信息。与本文所公开的电子通信模块一起使用的合适的无线电设备的示例包括应答器(例如,接收信息并转发至少一部分已接收信息的设备)、发射器、接收器和反射器。一般来讲,该无线电设备被配置为将信息传输或发送到外部远程通信设备或从外部远程通信设备传输或接收信息,该外部远程通信设备本身可以是应答器、发射器、接收器或反射器,具体取决于与之通信的第二实施方案和第三实施方案的电子通信模块的无线电设备的功能(例如,如果远程通信设备是发射器,则电子通信模块的无线电设备是能够与从该发射器发射的电磁波相互作用的应答器、接收器或反射器)。如本文所用,术语“无线电设备”包括作为应答器、发射器、接收器或反射器操作所必需的任何和所有部件,例如电路板、存储器、天线等。
一般来讲,本领域技术人员应当理解,本文中,尤其在所附权利要求书中所用的术语通常旨在为“开放性”术语。例如,术语“包含”应当被理解为“包含但不限于”,术语“具有”应当被理解为“至少具有”,术语“包括”应当被理解为“包括但不限于”。本领域技术人员还应当理解,如果期望特定数目的引入权利要求叙述,则会在权利要求中清楚地陈述这种意图,无这样的叙述则无这种意图存在。例如,为了便于理解,以下所附权利要求书可包括使用引入性短语“至少一种”和“一种或多种”以引入权利要求叙述。但是,这类短语的使用不应视为暗示由不定冠词“一个”或“一种”引入权利要求叙述将包括这种引入的权利要求叙述的任何具体权利要求限制为只包括一个这种叙述的发明,甚至当同一权利要求包括引入性短语“一个(种)或多个(种)”或“至少一个(种)”和不定冠词诸如“一个”或“一种”时(例如,“一个”或“一种”通常应当被理解为意指“至少一个(种)”或“一个(种)或多个(种)”);这同样适用于使用定冠词引入权利要求叙述的用法。此外,即使清楚地陈述所引入权利要求叙述的具体数目,但本领域的技术人员将认识到,这种叙述通常应理解为意指至少所陈述数目(例如,仅陈述“两个叙述”而没有其他修饰语通常指至少两个叙述,或者两个或更多个叙述)。此外,在其中使用与“A、B和C等中的至少一者”类似的约定的那些情况下,一般来讲这种结构意图在于本领域的技术人员将理解该约定(例如,“具有A、B和C中的至少一者的系统”将包括但不限于只有A的系统、只有B的系统、只有C的系统、具有A和B的系统、具有A和C的系统、具有B和C的系统和/或具有A、B和C的系统等)。本领域技术人员还应当理解,无论在说明书、权利要求书还是附图中,实际上给出两个或更多个备选项的任何转折连词或短语应当被理解为是为了设想包括这些项中的一个、这些项中的任一个或两者皆然的可能性。例如,短语“A或B”应当被理解为包括“A”或“B”或“A和B”的可能性。
所有参考文献,包括但不限于专利、专利申请和非专利文献,据此全文以引用方式并入本文。
虽然本文已经公开了组合物和方法的多个方面和实施方案,但是其他方面和实施方案对于本领域技术人员而言将是显而易见的。本文公开的多个方面和实施方案是出于说明的目的,而并非旨在限制,其真实范围和实质由权利要求指示。

Claims (19)

1.一种用于在轮胎的固化内衬层上制备含聚合物涂层的方法,包括:
a.提供包含橡胶的固化内衬层,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化的),其中所述固化内衬层具有上表面和下表面,
b.用涂料组合物处理固化内衬层的下表面,所述涂料组合物包含:
i.甲硅烷基封端的聚合物,
ii.任选地至少一种增塑剂,
iii.至少一种增粘剂,
iv.至少一种粘合促进剂,
v.任选地至少一种水分清除剂,
vi.至少一种催化剂,和
vii.任选地至少一种抗氧化剂,
从而在所述固化内衬层的处理过的表面上产生含聚合物涂层。
2.根据权利要求1所述的方法,其中(a)的所述固化内衬层的下表面还包括包含聚硅氧烷部分的脱模处理。
3.根据权利要求1所述的方法,其中(a)的所述固化内衬层的下表面基本上不含聚硅氧烷部分。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中
所述甲硅烷基封端的聚合物以(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约25%至约75%的量存在并且包含甲硅烷基封端的聚醚、甲硅烷基封端的聚氨酯、或它们的组合;
所述增塑剂以(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约5%至约40%的量存在,并且包含邻苯二甲酸酯、二苯甲酸酯、脂肪酸烷基酯、环氧化植物油或它们的组合;
所述增粘剂以(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约5%至约25%的量存在,并且包含烃树脂、低分子量聚合物或低聚物、或它们的组合;
所述至少一种粘合促进剂以(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约1%至约10%的量存在,并且包含双官能硅烷;
所述至少一种水分清除剂以(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.5%至约5%的量存在,并且包含乙烯基烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、恶唑烷、氧化钙、无水二氧化硅、无水硫酸钠、无水硫酸钙、沸石或它们的组合;
所述至少一种催化剂以(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.1%至约5%的量存在,并且包含至少一种选自如下的碱性化合物:碱金属氢氧化物、硅烷醇盐、有机胺、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、以及它们的组合,或至少一种选自如下的酸性化合物:硫酸、磷酸、盐酸、有机酸、路易斯酸、金属卤化物、有机锡化合物、钛化合物、以及它们的组合;并且
所述至少一种抗氧化剂(当存在时)以(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.1%至约3%的量存在,并且包含受阻酚、受阻胺、儿茶酚、磷酸酯、或它们的组合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中(b)的组合物还包含至少一种触变剂。
6.根据权利要求4或5所述的方法,其中所述甲硅烷基封端的聚合物包含甲硅烷基封端的聚醚,所述甲硅烷基封端的聚醚以(基于所述涂料组合物的总重量计)按重量计40%至60%的量存在。
7.一种内衬层,所述内衬层具有根据权利要求1至6中任一项所述的方法生产的含聚合物涂层。
8.一种轮胎,所述轮胎包括权利要求7所述的内衬层。
9.一种用于制备轮胎的方法,所述轮胎包括固化内衬层和位于所述固化内衬层的径向内侧的至少一个部件,所述方法包括:
a.提供包括固化内衬层的轮胎主体,所述固化内衬层包含橡胶,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化的),其中所述固化内衬层包括上表面和在所述轮胎主体内径向向内的下表面;
b.用涂料组合物处理所述固化内衬层的下表面,所述涂料组合物包含:
i.甲硅烷基封端的聚合物,
ii.任选地至少一种增塑剂,
iii.至少一种增粘剂,
iv.至少一种粘合促进剂,
v.任选地至少一种水分清除剂,
vi.至少一种催化剂,和
vii.任选地至少一种抗氧化剂,
从而在所述固化内衬层的径向向内的表面上形成含聚合物涂层;以及
c.提供轮胎部件并将所述部件粘附在所述固化内衬层的径向向内的表面上的含聚合物涂层上。
10.根据权利要求9所述的方法,其中(c)中的粘附包括使用单独的粘合剂。
11.根据权利要求9或10所述的方法,其中(b)的组合物包含:
i.甲硅烷基封端的聚合物,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约25%至约75%并且包含甲硅烷基封端的聚醚、甲硅烷基封端的聚氨酯、或它们的组合;
ii.增塑剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约5%至约40%,并且包含邻苯二甲酸酯、二苯甲酸酯、脂肪酸烷基酯、环氧化植物油或它们的组合;
iii.增粘剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约5%至约25%,并且包含烃树脂、低分子量聚合物或低聚物、或它们的组合;
iv.至少一种粘合促进剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约1%至约10%,并且包含双官能硅烷;
v.至少一种水分清除剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.5%至约5%,并且包含乙烯基烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、恶唑烷、氧化钙、无水二氧化硅、无水硫酸钠、无水硫酸钙、沸石或它们的组合;
vi.至少一种催化剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.1%至约5%,并且包含至少一种选自如下的碱性化合物:碱金属氢氧化物、硅烷醇盐、有机胺、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、以及它们的组合,或至少一种选自如下的酸性化合物:硫酸、磷酸、盐酸、有机酸、路易斯酸、金属卤化物、有机锡化合物、钛化合物、以及它们的组合;和
vii.至少一种抗氧化剂,其量为(当存在时)(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.1%至约3%,并且包含受阻酚、受阻胺、儿茶酚、磷酸酯、或它们的组合。
12.根据权利要求11所述的方法,其中(b)的组合物还包含至少一种触变剂。
13.根据权利要求11或12所述的方法,其中甲硅烷基封端的聚合物包含甲硅烷基封端的聚醚,所述甲硅烷基封端的聚醚以(基于所述涂料组合物的总重量计)按重量计40%至60%的量存在。
14.根据权利要求9至13中任一项所述的方法,其中所述至少一个径向向内的部件包括下列各项中的至少一种:隔音屏障、空气阻隔层、密封剂层、漏气保用插入件或电子通信模块。
15.一种固化轮胎,所述固化轮胎包括轮胎主体、固化内衬层和位于所述固化内衬层的径向内侧的至少一个部件,
所述固化内衬层包含橡胶,其中大部分包含丁基橡胶(任选地卤化的),
其中所述固化内衬层具有上表面和下表面,所述下表面径向向内定位在所述轮胎内,并且
所述固化内衬层的下表面包括含聚合物涂层,所述含聚合物涂层包含:
i.甲硅烷基封端的聚合物,
ii.任选地至少一种增塑剂,
iii.至少一种增粘剂,
iv.至少一种粘合促进剂,
v.任选地至少一种水分清除剂,
vi.至少一种催化剂,和
vii.任选地至少一种抗氧化剂,并且
所述含聚合物涂层具有约10微米至约1000微米的厚度,并且
位于所述固化内衬层的径向内侧的至少一个部件粘附到所述固化内衬层的下表面的含聚合物涂层上。
16.根据权利要求15所述的固化轮胎,其中所述含聚合物涂层包含:
i.甲硅烷基封端的聚合物,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约25%至约75%并且包含甲硅烷基封端的聚醚、甲硅烷基封端的聚氨酯、或它们的组合;
ii.增塑剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约5%至约40%,并且包含邻苯二甲酸酯、二苯甲酸酯、脂肪酸烷基酯、环氧化植物油或它们的组合;
iii.增粘剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约5%至约25%,并且包含烃树脂、低分子量聚合物或低聚物、或它们的组合;
iv.至少一种粘合促进剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约1%至约10%,并且包含双官能硅烷;
v.至少一种水分清除剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.5%至约5%,并且包含乙烯基烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、恶唑烷、氧化钙、无水二氧化硅、无水硫酸钠、无水硫酸钙、沸石或它们的组合;
vi.至少一种催化剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.1%至约5%,并且包含至少一种选自如下的碱性化合物:碱金属氢氧化物、硅烷醇盐、有机胺、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、以及它们的组合,或至少一种选自如下的酸性化合物:硫酸、磷酸、盐酸、有机酸、路易斯酸、金属卤化物、有机锡化合物、钛化合物、以及它们的组合;和
vii.至少一种抗氧化剂,其量为(基于用于处理所述内衬层的下表面的组合物的总重量计)按重量计约0.1%至约3%,并且包含受阻酚、受阻胺、儿茶酚、磷酸酯、或它们的组合。
17.根据权利要求16所述的固化轮胎,其中所述含聚合物涂层还包含至少一种触变剂。
18.根据权利要求16或17所述的固化轮胎,其中所述含聚合物涂层的甲硅烷基封端的聚合物包含甲硅烷基封端的聚醚,所述甲硅烷基封端的聚醚以(基于所述涂料组合物的总重量计)按重量计40%至60%的量存在。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的固化轮胎,其中所述至少一个径向向内的部件包括下列各项中的至少一种:隔音屏障、空气阻隔层、密封剂层、漏气保用插入件或电子通信模块。
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