CN110191871A - 包含谷胱甘肽的粒状肥料 - Google Patents

包含谷胱甘肽的粒状肥料 Download PDF

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Abstract

本发明提供谷胱甘肽的保存稳定性高、并且具有充分强度的含谷胱甘肽的粒状肥料。一种包含谷胱甘肽的粒状肥料，其包含：谷胱甘肽、矿物质、和淀粉，粒状肥料总量中含有淀粉12质量％以上。

Description

包含谷胱甘肽的粒状肥料
技术领域
本发明涉及包含谷胱甘肽的粒状肥料。
背景技术
谷胱甘肽为由L-半胱氨酸、L-谷氨酸、甘氨酸这3种氨基酸形成的肽，不仅存在于人体中，而且存在于其它动物、植物、微生物等多种生物体内，参与活性氧的清除作用、解毒作用、氨基酸代谢等，对生物体是重要的化合物。
谷胱甘肽在生物体内以还原型谷胱甘肽(N-(N-γ-L-谷氨酰基-L-半胱氨酰基)甘氨酸(以下有时称为“GSH”)和氧化型谷胱甘肽(以下有时称为“GSSG”)的任一种形态而存在，所述还原型谷胱甘肽是L-半胱氨酸残基的硫醇基被还原的SH的形态，所述氧化型谷胱甘肽是2分子GSH的L-半胱氨酸残基的硫醇基被氧化而在谷胱甘肽的2个分子之间形成了二硫键的形态。
已知GSSG在肥料、医药品、化妆品等领域是有用的。
专利文献1中公开了谷胱甘肽(特别是GSSG)作为增加植物的种子及花的数量等提高植物的收获指数的植物生长调节剂是有用的。
专利文献2中记载了，谷胱甘肽(GSH或GSSG)具有品质因热、氧、光等的影响而降低的性质，结果，有时产生硫的各种难闻的气味、制剂中发生含量的降低等，以及使谷胱甘肽与精氨酸共存时谷胱甘肽的品质显著降低。而且，专利文献2中提出了通过使谷胱甘肽、精氨酸和有机酸共存，从而制剂保存中的谷胱甘肽的分解得以抑制、保存稳定性提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开WO2008/072602
专利文献2：国际公开WO2009/099132
专利文献3：日本特开2004-182549号公报
专利文献4：国际公开WO2013/002317
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献2中，公开了通过使有机酸在含有谷胱甘肽和精氨酸的组合物中共存来提高谷胱甘肽的稳定性的手段，但必须使精氨酸和有机酸共存。精氨酸比较昂贵，不会满足通过更低价的方法提高谷胱甘肽的保存稳定性这样的期望，另外还考虑由于添加有机酸时会变为酸性，因此对酸性耐受程度弱的植物也不是优选的情况，因此不能解决提高植物施用时的稳定性这样的课题。进而，制造含有矿物质的粒状肥料的情况下，若矿物质的硬度高，则有时得不到充分的强度。
专利文献3中公开了通过采用淀粉作为粘合剂来制造具有充分强度的粒状肥料的方法，记载了：将粒状肥料原料的质量设为1时的淀粉相对于粒状肥料原料的添加率超过5％时，变得过硬从而会损害水中崩解性，因此优选将淀粉的添加率设为5％以下。而且专利文献3中关于谷胱甘肽的保存稳定性没有任何考虑，作为提高谷胱甘肽的保存稳定性的技术是不能满足的。
因此，本发明的课题在于，提供提高谷胱甘肽的保存稳定性、并且具有充分强度的谷胱甘肽含有粒状肥料。
解决问题的方法
本发明人等发现，在包含谷胱甘肽、矿物质和12质量％以上的淀粉的粒状组合物中，谷胱甘肽被稳定地保持，并且能够得到充分的强度，从而完成了本发明。本发明是基于上述新的见解而完成的，包括以下的发明。
(1)一种粒状肥料，其为包含谷胱甘肽和/或其盐的粒状肥料，该粒状肥料包含：谷胱甘肽和/或其盐、矿物质、及淀粉，淀粉的含量在粒状肥料总量中为12质量％以上。
(2)根据(1)所述的粒状肥料，其中，淀粉的含水量为5重量％以上且30重量％以下。
(3)根据(1)或(2)所述的粒状肥料，其中，淀粉为α化淀粉。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的粒状肥料，其为通过选自压缩造粒法、搅拌造粒法、转动造粒法、流化床造粒法及挤出造粒法中的1种以上造粒方法形成的粒状肥料。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的粒状肥料，其中，淀粉作为造粒粘合剂而发挥作用。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的粒状肥料，其中，谷胱甘肽和/或其盐为氧化型谷胱甘肽和/或其盐。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的粒状肥料，其中，矿物质为选自粘土、滑石、高岭土、硅藻土、蛭石、蒙脱石、膨润土、沸石、碳酸钙、珍珠岩、zeeklite、绢云母、云母、酸性白土、活性白土、浮石、二氧化硅及白炭黑中的1种以上。
(8)根据(1)～(7)中任一项所述的粒状肥料，其中，谷胱甘肽和/或其盐的配合量相对于粒状肥料的总量为0.0001质量％以上且48质量％以下，矿物质的配合量相对于粒状肥料的总量为40质量％以上且87.9999质量％以下，淀粉的含量为59.9999质量％以下。
(9)根据(1)～(8)中任一项所述的粒状肥料，其中，粒状肥料的水分含量为10重量％以下。
(10)根据(1)～(9)中任一项所述的粒状肥料，其中，粒状肥料的最长尺寸为0.01～10mm。
(11)(1)～(10)中任一项所述的粒状肥料的制造方法，其包括如下工序：
形成谷胱甘肽和/或其盐、矿物质、以及淀粉的混合物的工序；以及
由上述混合物形成粒子的工序。
(12)根据(11)所述的方法，其中，由上述混合物形成粒子的工序包括：
通过选自压缩造粒法、搅拌造粒法、转动造粒法、流化床造粒法及挤出造粒法中的1种以上造粒方法由上述混合物形成粒子。
本说明书包含作为本申请的优先权基础的日本专利申请号2017-008374号的公开内容。
发明的效果
根据本发明，能够得到谷胱甘肽的保存稳定性高、并且具有充分强度的粒状肥料。
附图说明
图1为示出试验2中的GSSG保存稳定性的图。
具体实施方式
1.粒状肥料
本发明的粒状肥料包含谷胱甘肽、矿物质、以及淀粉。本发明的粒状肥料中，谷胱甘肽被稳定地保持，在可促进谷胱甘肽的分解的条件(例如，加热条件)下的保存中，谷胱甘肽的分解得以抑制。
1-1.谷胱甘肽
本发明中，谷胱甘肽可以为氧化型谷胱甘肽(GSSG)，可以为还原型谷胱甘肽(GSH)，也可以为GSSG与GSH的混合物。
GSSG为2个分子GSH(N-(N-γ-L-谷氨酰基-L-半胱氨酰基)甘氨酸)通过二硫键键合而形成的物质，游离体由下式表示。
[化学式1]
氧化型谷胱甘肽(GSSG)
本发明中，GSSG可以包含不与其它物质结合、未离子化的游离体、由GSSG与酸或碱形成的盐、它们的水合物、它们的混合物等各种形式的GSSG。
GSSG具有2条由同一氨基酸序列形成的n为3的寡肽链通过各半胱氨酸残基的侧链通过二硫键连接的特征性的结构。
本发明中，主要包含GSSG作为谷胱甘肽的粒状肥料是指在该粒状肥料中，GSSG的含量比GSH的含量相对较多，更优选实质上不含GSH。更优选相对于本发明的粒状肥料中所含的GSSG和GSH的总质量(全部换算为游离体的形式的质量)，GSSG的总质量(换算为游离体的形式的质量)合计为70质量％以上、更优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、最优选为100质量％。
作为GSSG的盐，只要为铵盐、钙盐、镁盐、钠盐、锂盐等根据目的允许的1种以上的盐，就没有特别限定，优选为选自铵盐、钙盐及镁盐中的1种以上的盐。如专利文献4公开所示，GSSG的固体状的铵盐、钙盐及镁盐的潮解性低、处理容易、并且水溶性高，因此特别优选。这样的盐可以通过在可生成选自铵离子、钙阳离子、及镁阳离子中的至少1种的物质的存在下、使GSSG一边与选自水和/或水溶性介质中的水性介质接触一边加热至温度30℃以上，以固体形式来获得。加热温度只要为30℃以上，就没有特别限定，优选为33℃以上、更优选为35℃以上、特别优选为40℃以上，上限没有特别限定，例如为80℃以下，优选为70℃以下、特别优选为60℃以下，在工业规模的生产中，特别优选53～60℃的范围。上述水性介质可以单独使用，也可以适宜组合2种以上，推荐将水和水溶性介质组合而使用。该情况下，水作为氧化型谷胱甘肽的良溶剂发挥作用、水溶性介质作为不良溶剂而发挥作用。水溶性介质的容量相对于水10容量份例如为1～1000容量份左右，优选为5～500容量份左右、进一步优选为10～100容量份左右、特别是12～50容量份左右。作为水溶性介质，可以使用醇类(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮等)等。作为通过该方法得到的GSSG盐，可例示出GSSG的1铵盐、GSSG的0.5钙盐或1钙盐、GSSG的0.5镁盐或1镁盐等。
GSH也记为N-(N-γ-L-谷氨酰基-L-半胱氨酰基)甘氨酸)。本发明中，GSH可以包含不与其它物质键合、未离子化的游离体、由GSH与酸或碱形成的盐、它们的水合物、它们的混合物等各种形式的GSH。
本发明中，主要包含GSH作为谷胱甘肽的粒状肥料是指在该粒状肥料中，GSH的含量比GSSG的含量相对较多，更优选实质上上不含GSSG。更优选相对于上述粒状肥料中所含的GSSG和GSH的总质量(全部换算为游离体的形式的质量)，GSH的总质量(换算为游离体的形式的质量)合计为70质量％以上，更优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、最优选为100质量％。
作为GSH的盐，只要为铵盐、钙盐、镁盐、钠盐、锂盐等根据目的允许的1种以上的盐，就没有特别限定。
本发明中的谷胱甘肽的配合量没有特别限定，可以在用于植物时可获得增加植物的种子及花的数量等、提高植物的收获指数的效果的范围内根据用途进行调整。作为本发明的粒状肥料中的谷胱甘肽的配合量，相对于该粒状肥料的总量，例如为0.0001质量％以上，优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上，例如为99质量％以下，优选为48质量％以下、优选为30质量％以下、更优选为20％质量以下。
1-2.矿物质
本发明中的矿物质只要在制造粒状肥料时可以作为载体使用，就没有特别限定。作为矿物质，例如，可以单独或组合使用选自粘土、滑石、高岭土、硅藻土、蛭石、蒙脱石、膨润土、沸石、碳酸钙、珍珠岩、zeeklite、绢云母、云母、酸性白土、活性白土、浮石、二氧化硅、白炭黑等中的至少1种，特别优选单独或组合使用粘土及滑石中的至少1种。本发明中的矿物质的配合量没有特别限定、相对于该粒状肥料的总量，例如为40质量％以上，优选为50质量％以上，例如为99质量％以下，优选为90质量％以下、更优选为87.9999质量％以下。
1-3.淀粉及其它粘合剂成分
本发明人等发现，配合给定量以上的淀粉作为粒状肥料的原料的情况下，谷胱甘肽的分解得以抑制，并且能够制造充分强度的粒状肥料。
本发明中的“淀粉”由α-葡萄糖利用糖苷键聚合而成，包含结合水。结合水是在与其它构成成分混合来制造组合物前在淀粉内观察到的水，包括在淀粉内观察到的天然来源的水。需要说明的是，通常，未施加干燥工艺的淀粉根据周围条件含有淀粉的约5重量％～约20重量％的结合水。另外，本发明中，通常可制造及流通的方式的淀粉(粗干燥物)中原本含有的水分也作为“结合水”来考虑。本发明的淀粉的重均分子量优选为1000以上、5000以上、10000以上，更优选为25000以上、50000以上、75000以上、100000以上，进一步优选为200000以上、400000以上、500000以上。
本发明中的淀粉的种类没有特别限定，例如，可以单独或组合使用选自木薯淀粉、玉米、小麦、黑麦、马铃薯、甘薯、大米、西米、蕨菜、莲、葛、绿豆等中的至少1种淀粉，从提高制品强度的效果的观点出发，优选黑麦淀粉、木薯淀粉、玉米淀粉及马铃薯淀粉，更优选玉米淀粉及木薯淀粉。为了进一步提高谷胱甘肽的保存稳定性，特别优选使用α化淀粉。
本发明的粒状肥料中的淀粉的配合量相对于该粒状肥料原料总量为12质量％以上即可。需要说明的是，对于本发明的粒状肥料中的淀粉的配合量而言，为粒状肥料可得到充分的强度的范围时，只要为上述范围，就没有特别限定，例如优选15质量％以上、更优选20质量％以上，例如为99质量％以下，优选80％以下、更优选60质量％以下、特别优选59.9999质量％以下。淀粉具有作为粘合剂的性质，因此有通过吸湿而粘度变高的倾向。因此，为了抑制装置附着等提高造粒时的操作性，优选在20质量％以上且60质量％以下的范围内配合。
本发明中的淀粉的含水量只要在上述配合量的范围内，就没有特别限定，优选其含水量多，例如，优选为5重量％以上，更优选为7重量％以上、12重量％以上、13重量％以上。淀粉的含水量更优选为30重量％以下、更优选为25重量％以下、特别优选为20重量％以下，最优选为17重量％以下。淀粉的含水量为该淀粉中所含的水的重量相对于与其它构成成分混合前的淀粉的总重量的比例，通过实施例中记载的方法进行测定。
本发明人等惊讶地发现，作为粒状肥料的原料而采用的淀粉的含水量越多，越有强度变高的倾向。进而，通常已知含有谷胱甘肽的组合物中的水分含量多时，谷胱甘肽的分解得以促进，但本发明人等获得如下惊奇的发现：即使在配合的淀粉的含水量多的情况下，谷胱甘肽的保存稳定性也高。即，配合淀粉而制造的粒状肥料无论淀粉的种类为哪种，谷胱甘肽都稳定地存在、并且具有充分的强度。
需要说明的是，本发明中，淀粉主要作为造粒粘合剂(以下，有时称为粘合剂)而发挥作用，本发明的粒状肥料中，可以仅使用淀粉作为粘合剂，也可以在将淀粉和粒状肥料制造时通常采用的粘合剂(例如，增粘剂、结合剂、水等)组合使用。作为粒状肥料制造时通常采用的粘合剂，例如，可列举出羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、支链淀粉(pullulan)、丙烯酸类聚合物、聚乙烯醇、明胶、琼脂、阿拉伯胶、阿拉伯胶末、黄原胶、Trang gum、瓜尔豆胶、结冷胶、刺槐豆胶、聚乙二醇(macrogol)、黄蓍胶、β-葡聚糖、果胶、酪蛋白、大豆蛋白、羟乙基纤维素、乙酰基纤维素、木质素磺酸、羧甲基淀粉、羟乙基淀粉、聚乙烯基甲基醚、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、虫胶、松香、妥尔油、酯胶、聚乙烯基乙酸酯、聚乳酸、聚氯乙烯、聚酯、聚脲、聚酰胺、香豆酮树脂、生物降解高分子、固体石蜡、微晶蜡、矿脂(petrolatum)、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、棉蜡、蜂蜡、羊毛蜡、高分子的非离子型表面活性剂、高分子的阴离子表面活性剂、高分子的阳离子表面活性剂、高分子的两性表面活性剂、海藻酸(以上为高分子化合物)、硅酸钠、甘油、动植物油、油脂、液体石蜡、重油、葡萄糖、蔗糖、甘露醇、山梨糖醇、非高分子的非离子型表面活性剂、非高分子的阴离子表面活性剂、非高分子的阳离子表面活性剂、非高分子的两性表面活性剂(以上为非高分子化合物)等。优选可列举出羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇、阿拉伯胶、黄原胶、木质素磺酸、水、石蜡、液体石蜡、聚乙二醇等。
1-4.其它成分
作为本发明的粒状肥料中所含的上述中举出的以外的成分，可列举出有机载体、赋形剂、肥料等成分。
作为本发明的粒状肥料可包含的有机载体，可列举出稻壳、木屑、大豆粉、玉米茎、植物纤维等干燥植物材料、植绒浆(pulp flock)、白炭黑、活性炭等有机多孔质载体。
作为本发明的粒状肥料可包含的赋形剂，可列举出乳糖、海藻糖、纤维素等。
作为本发明的粒状肥料可包含的肥料成分，可列举出钾、氮、磷、钙、镁等作为肥料有用的元素。
本发明的粒状肥料中的水分含量相对于总量优选为10重量％以下。
2.制造方法
作为对本发明的粒状肥料进行造粒的方法，根据搅拌造粒、转动造粒、流化床造粒、挤出造粒、压缩造粒等通常的粒状肥料的制造工序中采用的方法即可。优选可列举出包括形成谷胱甘肽和矿物质和淀粉的混合物的混合工序、及将上述混合物粒状化的造粒工序的方法。造粒工序根据需要可以包含整粒工序、干燥工序。
此处，已知含有谷胱甘肽的组合物中的水分含量多的情况下，谷胱甘肽的分解得以促进，保存稳定性降低。因此，对于本发明的粒状肥料中的水分而言，从提高谷胱甘肽的保存稳定性的观点出发，优选较少，可以优选为10重量％以下、更优选为5重量％以下。因此，本发明的粒状肥料的制造工序中，优选减少液体(例如，水等)的用量、或者不使用液体。另外，本发明的粒状肥料的制造工序中，使用液体(例如水等)的情况下，优选在造粒工序后包括干燥工序。本发明的粒状肥料的制造工序中，在不使用液体(例如水等)的情况下，即使省略干燥工序，也能够制造谷胱甘肽的保存稳定性高的粒状肥料。
通过上述造粒工序得到的本发明的粒状肥料的粒子的形状、尺寸没有特别限定，例如，从施肥时的作业性及省力化的观点出发，形状优选为球形，尺寸以各粒子的最长尺寸计优选为0.01～10mm、进一步优选为0.05～6mm、特别优选为2～4mm。
3.粒状肥料的评价试验
3-1.强度试验
本说明书中的试样(粒状肥料)的强度是指抗碎强度，试样的抗碎强度使用数字硬度计(株式会社藤原制作所制造)来测定。测定方法如下。
将试样1个(1粒)放置在托盘天平上，并向其按压5mm直径的平的断面，读取粒破碎时的负载，测定计10个的上述负载，将其平均值作为粒状肥料的抗碎强度(kgf)。对于粒状肥料而言，为了抑制输送时的粉化等，优选具有0.5kg以上的抗碎强度。因此，本发明中的“充分的强度”是指抗碎强度为0.5kg以上。抗碎强度为15kg以下或10kg以下的情况下，粒状肥料在土壤中容易崩解，因此优选。
3-2.保存稳定性试验
本说明书中，通过以下的方法测定试样(粒状肥料)中的谷胱甘肽的保存稳定性。
将试样放入铝层压袋(Lamizip、AL-9或AL-D)中，通过热封进行密封。需要说明的是，密封时袋内不进行脱气。将各试样在60℃的恒温箱内静置1个月保存后，通过HPLC测定了(检测波长210nm)保存后的试样中的谷胱甘肽量。将保存后的试样中含有的谷胱甘肽量相对于即将试验前的试样中含有的谷胱甘肽量的比例作为残存率(％)，将该残存率作为谷胱甘肽的保存稳定性的指标。
本发明中，能够得到谷胱甘肽的残存率为75％以上、90％以上的粒状肥料。
实施例
以下，参照具体例对本发明进行说明。但是，以下的具体例不限定本发明的范围。
<试验1>
使用包含氧化型谷胱甘肽0.6质量份、粘土69.4质量份、造粒粘合剂(淀粉)30质量份的原料，通过压缩造粒制造造粒物(粒状肥料)，确认了造粒物的强度。
作为氧化型谷胱甘肽，使用了本公司制的一铵盐(GSSG·NH3)。作为粘土，使用了昭和KDE株式会社制NK-300。另外，作为造粒粘合剂的淀粉使用了表1所示物质。造粒方法如下。
将合计量100g的上述原料充分混合，使用压片机(HANDTAB-100、市桥精机株式会社制造)，利用油压泵(ENERPAC P142、Applied Power Japan Ltd.制造)施加10kN的压力，由此进行压片成型，得到造粒物。依据3-1.中记载的强度试验测定了所得各造粒物的抗碎强度。将各造粒物的测定结果示于表1。
另外，对于上述各造粒粘合剂(淀粉)的含水量(水分量、重量％)而言，使用红外线水分计(Kett Electric Laboratory)，在各样品3g、110℃、15分钟的测定条件下进行测定。将各造粒粘合剂的含水量示于表1。
配合了淀粉作为造粒粘合剂的实施例1～5的造粒物的抗碎强度为0.5kgf以上。
进而，根据实施例1～5的结果确认了，作为粘合剂而采用的淀粉的含水量越高，有造粒物的强度越高的倾向。
[表1]
<试验2>
通过压缩造粒制造表2所示的各组成的含谷胱甘肽的肥料，确认了可否造粒、抗碎强度、造粒物含水量、及保存稳定性。需要说明的是，表2中的数值用质量份(质量％)表示。
作为氧化型谷胱甘肽及粘土，使用了与上述试验1同样的物质。作为滑石，使用了Nippon Talc Co.,Ltd.制造的SSS。作为硫酸钾，使用了SESODACORPORATION制造的硫酸钾。作为磷酸二氢铵，使用了下关三井化学株式会社制造的磷酸二氢铵。作为淀粉，使用了三和淀粉工业株式会社制造的Tapioca Alpha工业用(以下，有时称为木薯淀粉)、三和淀粉工业株式会社制Corn Alpha Y(以下，有时称为玉米淀粉1)、三和淀粉工业株式会社制CornAlpha Y(以下，有时称为玉米淀粉2)。需要说明的是，上述木薯淀粉及玉米淀粉1为α化淀粉。作为蒙脱石，使用了KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制造Kunipia F，作为膨润土，使用了三立矿业株式会社制造250FA-B。作为木质素磺酸，使用了日本制纸株式会社制造SanExtract P202。作为二氧化硅，使用了DSL.日本公司制造的二氧化硅。作为CMCNa，使用了第一工业制药株式会社制造的CMCNa。需要说明的是，对于造粒而言，通过与试验1同样的方法进行，评价了可否造粒。按照以下角度进行可否造粒的评价。实施上述造粒法时，将没有问题地得到造粒物的情况评价为“A”、将用手拿时立即破碎的或者产生了顶裂(capping)等压片障碍的情况评价为“B”。另外，依据3-1.中记载的强度试验对各造粒物的抗碎强度进行了测定。将各造粒物的测定结果示于表2。而且，依据3-2.中记载的保存稳定性试验对各造粒物中的谷胱甘肽的保存稳定性进行了测定。将各造粒物的测定结果示于表2及图1。进而，将各造粒物的含水量的测定结果示于表2。对于各造粒物的含水量(水分量、重量％)而言，使用红外线水分计(Kett Electric Laboratory)，在各样品3g、110℃、15分钟的测定条件下测定。
对于配合了淀粉作为造粒粘合剂的实施例6～8的造粒物、配合了蒙脱石作为造粒粘合剂的比较例1的造粒物、及配合了水和CMCNa作为造粒粘合剂的比较例4的造粒物，其抗碎强度为0.5kgf以上，配合了膨润土而作为造粒粘合剂的比较例2的造粒物及配合了木质素磺酸作为造粒粘合剂的比较例3的造粒物不能测定(抗碎强度不足0.5kgf)。
另外，确认了配合了淀粉作为造粒粘合剂的实施例6～8的造粒物、与配合了蒙脱石作为造粒粘合剂的比较例1的造粒物及配合了水和CMCNa作为造粒粘合剂的比较例4的造粒物相比，造粒物中的水分量(造粒物含水量)高，但GSSG的保存稳定性显著提高。
进而确认了，配合了α化淀粉作为造粒粘合剂的实施例6、7的造粒物与配合了未α化的淀粉作为造粒粘合剂的实施例8相比，GSSG保存稳定性高。
[表2]
<试验3>
通过压缩造粒制造表3所示的各组成的含谷胱甘肽的肥料，确认了造粒物的强度。需要说明的是，表3中的数值用质量份(质量％)表示。
氧化型谷胱甘肽、粘土、滑石、硫酸钾、磷酸二氢铵使用了与试验2同样的物质。作为玉米淀粉，使用了与试验2的Corn Alpha Y同样的淀粉。造粒方法如下。
将合计量5kg的上述原料用亨舍尔混合机(FM20B型、三井三池制作所制造)等充分混合，使用压块机(BGSINO18型、新东工业株式会社制造)，在辊油压16.5MPa、辊转速50Hz、螺杆转速20Hz、辊加压力25～35kN的运转条件下得到团块造粒物(板状造粒物)。将所得板状造粒物破碎为1粒1粒，制成造粒物。然后，依据3-1.中记载的强度试验对各造粒物的抗碎强度进行了测定。将各造粒物的测定结果示于表3。
淀粉相对于造粒物整体的配合量为10质量份的比较例5的造粒物的抗碎强度不足0.5kgf，而淀粉相对于造粒物整体的配合量为15质量份的实施例9的造粒物及淀粉相对于造粒物整体的配合量为20质量份的实施例10的造粒物的抗碎强度为0.5kgf以上。
[表3]
比较例5 实施例9 实施例10
GSSG·NH<sub>3</sub> 0.6 0.6 0.6
硫酸钾 8.8 8.8 8.8
磷酸二氢钠 1.8 1.8 1.8
粘土 68.8 63.8 58.8
滑石 10.0 10.0 10.0
玉米淀粉 10.0 15.0 20.0
抗碎强度(kgf) 0.35 1.01 1.68
本说明书中引用的全部出版物、专利及专利申请直接通过引用被并入本说明书中。

Claims (12)

1.一种粒状肥料，其为包含谷胱甘肽和/或其盐的粒状肥料，该粒状肥料包含：谷胱甘肽和/或其盐、矿物质、以及淀粉，淀粉的含量在粒状肥料总量中为12质量％以上。
2.根据权利要求1所述的粒状肥料，其中，淀粉的含水量为5重量％以上且30重量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的粒状肥料，其中，淀粉为α化淀粉。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粒状肥料，其为通过选自压缩造粒法、搅拌造粒法、转动造粒法、流化床造粒法及挤出造粒法中的1种以上造粒方法形成的粒状肥料。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粒状肥料，其中，淀粉作为造粒粘合剂而发挥作用。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的粒状肥料，其中，谷胱甘肽和/或其盐为氧化型谷胱甘肽和/或其盐。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的粒状肥料，其中，矿物质为选自粘土、滑石、高岭土、硅藻土、蛭石、蒙脱石、膨润土、沸石、碳酸钙、珍珠岩、zeeklite、绢云母、云母、酸性白土、活性白土、浮石、二氧化硅及白炭黑中的1种以上。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的粒状肥料，其中，谷胱甘肽和/或其盐的配合量相对于粒状肥料的总量为0.0001质量％以上且48质量％以下，矿物质的配合量相对于粒状肥料的总量为40质量％以上且87.9999质量％以下，淀粉的含量为59.9999质量％以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的粒状肥料，其中，粒状肥料的水分含量为10重量％以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的粒状肥料，其中，粒状肥料的最长尺寸为0.01～10mm。
11.权利要求1～10中任一项所述的粒状肥料的制造方法，其包括如下工序：
形成谷胱甘肽和/或其盐、矿物质、以及淀粉的混合物的工序；以及
由所述混合物形成粒子的工序。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，由所述混合物形成粒子的工序包括：
通过选自压缩造粒法、搅拌造粒法、转动造粒法、流化床造粒法及挤出造粒法中的1种以上造粒方法由所述混合物形成粒子。
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