CN110148728A - 一种表面包覆llto的三元材料及其制备方法 - Google Patents

一种表面包覆llto的三元材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110148728A
CN110148728A CN201910439422.1A CN201910439422A CN110148728A CN 110148728 A CN110148728 A CN 110148728A CN 201910439422 A CN201910439422 A CN 201910439422A CN 110148728 A CN110148728 A CN 110148728A
Authority
CN
China
Prior art keywords
llto
ternary material
cladding
completion
lini1
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910439422.1A
Other languages
English (en)
Inventor
刘怀成
黄碧英
徐伯雄
丁孔贤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Longneng Technology (nantong) Co Ltd
Original Assignee
Longneng Technology (nantong) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Longneng Technology (nantong) Co Ltd filed Critical Longneng Technology (nantong) Co Ltd
Priority to CN201910439422.1A priority Critical patent/CN110148728A/zh
Publication of CN110148728A publication Critical patent/CN110148728A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明一种表面包覆LLTO的三元材料，所述三元材料表面由包覆材料包覆形成一层包覆层，所述包覆材料为LLTO；所述LLTO为La0.61Li0.17TiO3。其制备方法包括如下步骤：（1）将三元材料加入到带有搅拌装置的容器中，加入一定量的乙醇溶液，连续搅拌10min~30min，使得三元材料在溶液中分散开来；（2）然后按照化学计量比依次加入LiNO3、La(NO3)3、Ti[OCH(CH3)2]4形成混合溶液，并将混合溶液连续搅拌10min~30min；（3）搅拌完成后转入带有搅拌装置的水浴锅中，在60℃条件下持续搅拌加热；（4）待溶剂蒸发完成后将得到的粉末转移至瓷舟内，在空气气氛条件下，350℃~450℃连续焙烧2h~10h；（5）烧结完成后得到LLTO包覆的三元材料。循环稳定性及倍率性能好。

Description

一种表面包覆LLTO的三元材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池技术领域，具体涉及一种表面包覆LLTO的三元材料及其制备方法。
背景技术
目前，三元材料时广泛商业使用的正极材料之一，其具有容量高、成本低等特点。但是三元材料易吸水、高表面碱而致使材料及其电池循环稳定性及倍率性能有待提高。表面包覆和体相掺杂是常用的用来改善三元材料电化学性能的技术手段，目前常用的表面包覆材料有Al2O3、ZrO2、TiO2、ZnO、CuO、MgO、AlF、AlF3及AlPO4等。在使用这些材料对正极材料进行表面包覆后，其电化学性能都得到了一定程度的改善，尤其是循环性能和热稳定性能。但是这些包覆材料对于Li+的输运是惰性的，不仅不利于Li+的输运另一方面还因包覆在材料表面反而增加了Li+的输运距离。
发明内容
为解决上述问题，本发明提出一种循环稳定性及倍率性能好的表面包覆LLTO的三元材料及其制备方法。
本发明的技术方案：
一种表面包覆LLTO的三元材料，所述三元材料表面由包覆材料包覆形成一层包覆层，所述包覆材料为LLTO；所述LLTO为La0.61Li0.17TiO3。
由LLTO形成的包覆层，能够有效阻碍材料表面SEI膜的形成，同时将活性物质与电解液隔离，避免接触界面副反应的发生及过渡金属离子向电解液中的溶解，循环稳定性好；同时相对于其它包覆材料，LLTO为Li+的离子导体，能够促进Li+在三元材料及电解液间界面的传递过程，从而对材料的倍率性能起到有益作用，倍率性能好。
对上述技术方案作进一步的改进和细化，所述三元材料为LiNixCoyMn1-x-yO2。
对上述技术方案作进一步的改进和细化，所述LLTO包覆量为0.2-2wt%，优选包覆量为在1wt%。
一种表面包覆LLTO的三元材料的制备方法，它包括如下步骤：
（1）将三元材料加入到带有搅拌装置的容器中，加入一定量的乙醇溶液，连续搅拌10min-30min，使得三元材料在溶液中分散开来。
（2）然后按照化学计量比依次加入LiNO3、La(NO3)3、Ti[OCH(CH3)2]4形成混合溶液，并将混合溶液连续搅拌10min-30min。
（3）搅拌完成后转入带有搅拌装置的水浴锅中，在60℃条件下持续搅拌加热。
（4）待溶剂蒸发完成后将得到的粉末转移至瓷舟内，在空气气氛条件下，350℃-450℃连续焙烧2-4h。
（5）烧结完成后得到LLTO包覆的三元材料。
本发明优点是，设计合理，构思巧妙，由LLTO包覆在三元材料表面形成包覆层，能够有效阻碍材料表面SEI膜的形成，同时将活性物质与电解液隔离，避免接触界面副反应的发生及过渡金属离子向电解液中的溶解，循环稳定性好；同时相对于其它包覆材料，LLTO为Li+的离子导体，能够促进Li+在三元材料及电解液间界面的传递过程，从而对材料的倍率性能起到有益作用，倍率性能好。
附图说明
图1是表面包覆1 wt % La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的5000放大倍数的SEM图片。
图2是表面包覆1 wt % La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的20000放大倍数的SEM图片。
图3是表面包覆3 wt %La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的5000放大倍数的SEM图片。
图4是表面包覆3 wt % La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的20000放大倍数的SEM图片。
图5是表面包覆5 wt % La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的5000放大倍数的SEM图片。
图6是表面包覆5 wt % La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的20000放大倍数的SEM图片。
图7是表面包覆La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的元素面扫描图。
图8是表面包覆La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的能谱图。
图9是LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2及表面包覆La0.61Li0.17TiO3 (LLTO)的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2样品的XRD图。
图10是表面包覆1 wt %La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的循环伏安曲线图。
图11是表面包覆3 wt %La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的循环伏安曲线图。
图12是表面包覆5 wt %La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的循环伏安曲线图。
图13是表面包覆1 wt %La0.61Li0.17TiO3包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的充放电曲线图。
图14是表面包覆3 wt %La0.61Li0.17TiO3包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的充放电曲线图。
图15是表面包覆5 wt %La0.61Li0.17TiO3包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的充放电曲线图。
图16是表面包覆La0.61Li0.17TiO3(LLTO)的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极的倍率性能曲线图。
图 17是表面包覆La0.61Li0.17TiO3(LLTO)的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的循环性能曲线图。
图18是LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2及1 wt % 表面包覆La0.61Li0.17TiO3(LLTO)的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2后的交流阻抗图谱。
具体实施方式
一种表面包覆LLTO的三元材料，所述三元材料表面由包覆材料包覆形成一层包覆层，所述包覆材料为LLTO；所述LLTO为La0.61Li0.17TiO3；所述三元材料为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。
其制备方法，它包括如下步骤：
（1）将LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2加入到带有搅拌装置的容器中，加入一定量的乙醇溶液，连续搅拌10min，使得固体粉末在溶液中分散开来。
（2）然后按照化学计量比依次加入LiNO3、La(NO3)3、Ti[OCH(CH3)2]4形成混合溶液，并将混合溶液连续搅拌10min。
（3）搅拌完成后转入带有搅拌装置的水浴锅中，60℃条件下持续搅拌加热。
（4）待溶剂蒸发完成后将得到的粉末转移至瓷舟内，在空气气氛条件下，400℃连续焙烧4h。
（5）烧结完成后得到LLTO包覆的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。
详细测试数据及分析如下：
形貌分析
如图1-6图中可以看出，LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2在包覆La0.61Li0.17TiO3后其粒径大小无明显变化，但是其表面变得更为粗糙，这是由包覆引起的。对于材料在包覆后La0.61Li0.17TiO3的存在及分布情况，图7-8能够对这一点进行说明。Ni、Co、Mn三元素的分布图同其图7一致，说明了过渡金属元素在正极材料中的均匀分布，这点达到了实验预期效果，而元素Ti和La的分布和Ni、Co、Mn三元素分布相似，另外Ti、La也出现在图8中。这些都证明了La0.61Li0.17TiO3的存在及其均匀的包覆在LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2多孔球表面，La0.61Li0.17TiO3在三元材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2表面的这种均匀包覆，对正极材料起到保护作用，且同时能够阻碍过渡金属离子向电解液中的溶解，提高材料的电化学性能，这一点可以从后面的电化学性能测试方面得到体现。
晶体结构分析
图3分析知道，表面包覆La0.61Li0.17TiO3后的材料均有良好的层状结构，具体表现为：一方面从(003)/(104)峰强度的比值R1来看，在包覆量为1 wt %、3 wt %和5 wt %的样品的R1均大于1.2，这说明材料具有较低的阳离子混排程度；另一方面，所有样品均能看到明显的(006)/(102)和(108)/(110)双峰分裂，这说明材料的层状结构良好。在包覆不同比例的La0.61Li0.17TiO3后，衍射峰均没有变化，为了排除因包覆量过少造成的测试误差，将包覆量增加到20 wt %，从图谱中可以看到，即使是把La0.61Li0.17TiO3包覆量提高到20wt %，亦无其他物相衍射峰的出现。这些都说明了所包覆的La0.61Li0.17TiO3在400 °C烧结温度下其可能为玻璃相，这与文献中报道的结果相一致[81]。另外，也表明包覆过程，未对LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的晶体结构造成破坏。
电化学性能分析
如图10-12所示，LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极只有一对氧化还原峰出现，其氧化峰电位在4.0 V左右，还原峰在3.6 V左右。在表面包覆La0.61Li0.17TiO3后可以明显看到，氧化峰峰位向低电压方向移动，而还原峰向高电压方向移动，氧化还原的电位差减小，这证明在包覆后降低了材料的极化，有利于提高材料的电化学性能。另一方面，可以看到材料循环伏安曲线的氧化峰峰位在前两周有明显的电压降，这对应着材料表面固体电解质膜（SEI）的形成，SEI膜不利于Li+的输运，增加电池的阻抗。在包覆后可以很清楚的看到这个电压降明显减小。这表明包覆La0.61Li0.17TiO3后，La0.61Li0.17TiO3包覆层的存在抑制了SEI膜的形成，并且其本身又是锂离子导体材料，这可以从两方面加速锂离子在活性材料和电解液间界面间的输运。因此，包覆La0.61Li0.17TiO3可以明显的降低材料的阻抗，这同后面电池的EIS测试结果相一致。从曲线的重合度方面来看，在包覆La0.61Li0.17TiO3后的材料的循环伏安曲线的重合度要明显高于LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的循环伏安曲线。说明在包覆La0.61Li0.17TiO3后，材料的可逆脱嵌锂的性能提高，进而材料的循环性能得到改善，这结果也与后面电池的充放电长循环的结果相对应。
如图13-15所示，与球形LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极材料相比较，表面包覆La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料展示出与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极材料相似的规律。其不同点为：1. 0.1 C首循环效率的提高。对应于表面包覆1 wt %、3 wt %、5wt % La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2三种材料，其首次充电比容量为： 184.5mAh g–1、183.4 mAh g–1和182.4 mAh g–1，其首次放电比容量为166.3 mAh g–1 163.3mAh g–1和163 mAh g–1，其首循环效率为90.13 %、89.0 %、89.3 %，相比较于LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料88.9 %的首循环效率有着明显提高。这是因为La0.61Li0.17TiO3包覆层的存在，阻碍了SEI膜的形成，提高了电池材料可逆脱嵌锂的性能，进而提高了材料的首循环效率；2. 其倍率性能的明显提高。随着充放电倍率的增加，所有材料的比容量都在减小。在8C倍率下得到的比容量分别为：108 mAh g–1、102 mAh g–1和92.8 mAh g–1，相比较于LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料90.78 mAh g–1的比容量有着明显提高。其在包覆量为1 wt %时比容量最高，随着包覆量的增加其比容量反而减小。这是因为包覆La0.61Li0.17TiO3虽然能够提高LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的倍率性，但是这是在其牺牲容量的前提下得到的性能，因此随着包覆量的增加其容量的损失明显的高于其对于倍率性能的提高，所以寻找合适比例的包覆量尤为重要。
图16所示，可以知道，在低倍率下（0.1 C），LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2获得最高的比容量，随着倍率的增加，其比容量相比较与La0.61Li0.17TiO3包覆的材料下降更快，在8C倍率下表现尤为突出：其8 C时放电比容量衰减到90.78 mAh g–1，而1 wt % La0.61Li0.17TiO3包覆量的材料体现出较好的倍率性能，这也与前面的循环伏安分析结果相一致。相比较与LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极材料，在图17所示，表面包覆La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的长循环性能得到明显改善。在循环50次后，表面包覆1wt %La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极比容量由152.5 mAh g–1降150.2 mAh g–1，容量保持率为98.4 %，体现出了包覆La0.61Li0.17TiO3对材料循环性能的提高。这可以解释为由于La0.61Li0.17TiO3包覆层的存在，避免了电极材料与电解液之间的直接接触，能够有效阻止过渡金属离子向电解液中的溶解，从而提高电极材料的循环稳定性。
图18所示，EIS图谱包括阻抗水平方向的实数部分和垂直方向的虚数部分，阻抗图谱有高频和低频频部分的两个半圆组成，高频区的半圆是Li+在SEI膜中的输运阻抗（Rf），低频区的半圆是电子转移的电阻（Rct）。在模拟电路中，LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的Rf为206Ω、Rct为801 Ω，在包覆La0.61Li0.17TiO3后其Rf和Rct分别为125 Ω和662 Ω。由此可知在表面包覆La0.61Li0.17TiO3的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料的阻抗明显降低，这说明La0.61Li0.17TiO3包覆层提高了LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2电极对Li+的电导率，从而提高了电池的倍率性能，这与电池的倍率性能测试结果相一致。
经测试对比后，La0.61Li0.17TiO3（LLTO）包覆量在1wt%时，材料电化学性能最优，相对于未进行包覆的材料，其经过50周次1.0C充放电后容量保持率为98.4%，而未包覆材料经50周次充放电后的容量保持率为88.3%，容量保持率提高10%左右，显著改善了材料的循环性能；在倍率性能方面，经包覆后材料的1.0C、2.0C放电容量分别提高4.1mAh/g、7.2mAh/g。
由于文字表达的有限性，而客观上存在无限的具体结构，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进、润饰或变化，也可以将上述技术特征以适当的方式进行组合；这些改进润饰、变化或组合，或未经改进将发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种表面包覆LLTO的三元材料，所述三元材料表面由包覆材料包覆形成一层包覆层，其特征在于，所述包覆材料为LLTO；所述LLTO为La0.61Li0.17TiO3。
2.根据权利要求1所述的一种表面包覆LLTO的三元材料，其特征在于，所述三元材料为LiNixCoyMn1-x-yO2。
3.根据权利要求1所述的一种表面包覆LLTO的三元材料，其特征在于，所述LLTO包覆量为0.2-2%wt%。
4.一种表面包覆LLTO的三元材料的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤：
（1）将三元材料加入到带有搅拌装置的容器中，加入一定量的乙醇溶液，连续搅拌10min-30min，使得三元材料在溶液中分散开来；
（2）然后按照化学计量比依次加入LiNO3、La(NO3)3、Ti[OCH(CH3)2]4形成混合溶液，并将混合溶液连续搅拌10min-30min；
（3）搅拌完成后转入带有搅拌装置的水浴锅中，在60℃条件下持续搅拌加热；
（4）待溶剂蒸发完成后将得到的粉末转移至瓷舟内，在空气气氛条件下，350℃-450℃连续焙烧2h-10h；
（5）烧结完成后得到LLTO包覆的三元材料。
CN201910439422.1A 2019-05-24 2019-05-24 一种表面包覆llto的三元材料及其制备方法 Pending CN110148728A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910439422.1A CN110148728A (zh) 2019-05-24 2019-05-24 一种表面包覆llto的三元材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910439422.1A CN110148728A (zh) 2019-05-24 2019-05-24 一种表面包覆llto的三元材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110148728A true CN110148728A (zh) 2019-08-20

Family

ID=67591993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910439422.1A Pending CN110148728A (zh) 2019-05-24 2019-05-24 一种表面包覆llto的三元材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110148728A (zh)

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102738451A (zh) * 2012-07-13 2012-10-17 河南师范大学 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103811765A (zh) * 2014-02-27 2014-05-21 广西师范大学 一种二维纳米金属氧化物复合涂层锰酸锂正极材料及其制备方法
CN104835955A (zh) * 2015-06-02 2015-08-12 中国东方电气集团有限公司 一种锂离子电池镍钴锰酸锂复合正极材料及其制备方法
CN107204427A (zh) * 2017-06-14 2017-09-26 安徽工业大学 一种含钠的锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN107221659A (zh) * 2017-06-14 2017-09-29 安徽工业大学 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN107516731A (zh) * 2017-07-18 2017-12-26 南京创源天地动力科技有限公司 改性锂离子电池正极材料及其制备方法以及使用改性锂离子电池正极材料的电化学储能装置
CN108206276A (zh) * 2016-12-19 2018-06-26 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 一种复合包覆的锂离子正极材料及其制备方法
CN108206277A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 宁德时代新能源科技股份有限公司 改性高镍三元正极材料及其制备方法、锂离子电池
US20180331360A1 (en) * 2015-11-16 2018-11-15 The Regents Of The University Of California Lithium-excess cathode material and co-precipitation formation method
CN109004201A (zh) * 2018-07-30 2018-12-14 清陶（昆山）新能源材料研究院有限公司 一种适用于聚合物基固态电解质的核-壳结构的高电压正极材料的制备方法及其应用
CN109119621A (zh) * 2018-09-11 2019-01-01 乳源东阳光磁性材料有限公司 一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN109119611A (zh) * 2018-08-22 2019-01-01 广东工业大学 一种一步法实现离子掺杂和表面包覆共同修饰三元正极材料的方法
CN109192933A (zh) * 2018-07-16 2019-01-11 哈尔滨工业大学 一种磷酸钛锂包覆三元材料的制备方法及其应用
TWI651272B (zh) * 2017-09-07 2019-02-21 明志科技大學 一種富鋰－鋰鎳錳氧化物陰極複合材料的製備方法及其用途
CN109742332A (zh) * 2018-11-23 2019-05-10 颍上北方动力新能源有限公司 一种锂电池正极片的制作方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102738451A (zh) * 2012-07-13 2012-10-17 河南师范大学 一种改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103811765A (zh) * 2014-02-27 2014-05-21 广西师范大学 一种二维纳米金属氧化物复合涂层锰酸锂正极材料及其制备方法
CN104835955A (zh) * 2015-06-02 2015-08-12 中国东方电气集团有限公司 一种锂离子电池镍钴锰酸锂复合正极材料及其制备方法
US20180331360A1 (en) * 2015-11-16 2018-11-15 The Regents Of The University Of California Lithium-excess cathode material and co-precipitation formation method
CN108206276A (zh) * 2016-12-19 2018-06-26 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 一种复合包覆的锂离子正极材料及其制备方法
CN108206277A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 宁德时代新能源科技股份有限公司 改性高镍三元正极材料及其制备方法、锂离子电池
CN107204427A (zh) * 2017-06-14 2017-09-26 安徽工业大学 一种含钠的锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN107221659A (zh) * 2017-06-14 2017-09-29 安徽工业大学 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN107516731A (zh) * 2017-07-18 2017-12-26 南京创源天地动力科技有限公司 改性锂离子电池正极材料及其制备方法以及使用改性锂离子电池正极材料的电化学储能装置
TWI651272B (zh) * 2017-09-07 2019-02-21 明志科技大學 一種富鋰－鋰鎳錳氧化物陰極複合材料的製備方法及其用途
CN109192933A (zh) * 2018-07-16 2019-01-11 哈尔滨工业大学 一种磷酸钛锂包覆三元材料的制备方法及其应用
CN109004201A (zh) * 2018-07-30 2018-12-14 清陶（昆山）新能源材料研究院有限公司 一种适用于聚合物基固态电解质的核-壳结构的高电压正极材料的制备方法及其应用
CN109119611A (zh) * 2018-08-22 2019-01-01 广东工业大学 一种一步法实现离子掺杂和表面包覆共同修饰三元正极材料的方法
CN109119621A (zh) * 2018-09-11 2019-01-01 乳源东阳光磁性材料有限公司 一种钛酸镧锂-钛酸锂包覆的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN109742332A (zh) * 2018-11-23 2019-05-10 颍上北方动力新能源有限公司 一种锂电池正极片的制作方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Outstanding electrochemical performance of high-voltage LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 cathode achieved by application of LiPO2F2 electrolyte additive
CN105070892B (zh) 一种硒碳复合物的制备方法及应用
Zhou et al. Lithium difluoro (oxalate) borate and LiBF4 blend salts electrolyte for LiNi0. 5Mn1. 5O4 cathode material
He et al. Preparation and electrochemical properties of Ag-modified TiO2 nanotube anode material for lithium–ion battery
CN104835950B (zh) 正极活性物质、其制备方法以及可再充电锂电池
CN102484250B (zh) 正极活性物质、其制造方法以及使用其的非水电解质蓄电池
CN109167064B (zh) 一种应用在锂离子电池正极材料中的复合粘结剂及其制备方法
CN110931849B (zh) 梯度复合固态电解质及其制备方法和固态锂电池
CN103996820A (zh) 锂离子电池及其具有协同作用的混合正极电极及活性材料
CN103151528A (zh) 一种掺铝氧化锌包覆锂离子电池正极材料的制备方法
CN108091854A (zh) 一种阴阳离子复合掺杂的高电压尖晶石型锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106784677A (zh) 一种锂离子电池富锂正极材料的制备及改进方法
CN107636864A (zh) 电极混合物、其制备方法以及包含其的二次电池
CN107742722A (zh) 一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法
CN109994711B (zh) 一种掺杂及包覆的钴酸锂正极材料的制备方法
CN104810519B (zh) 一种锂离子电池富锂锰正极材料及其制备方法
He et al. Preparation and electrochemical properties of LiMn2O4 by the microwave-assisted rheological phase method
CN109309249B (zh) 电解液及电化学储能装置
CN110683584B (zh) 一种锂含量可控的富锂锰正极材料的制备方法
CN111211302B (zh) 锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池正极、锂离子电池和用电设备
CN107946642A (zh) 一种适用于高电压正极材料的聚合物电解质及其制备方法
Sun et al. Preparation and electrochemical performance of AgxLi1− xV3O8
Lv et al. The influence of preparation conditions on structural evolution and electrochemical properties of sputtered LiNi0. 5Mn1. 5O4 thin film electrodes
CN110148728A (zh) 一种表面包覆llto的三元材料及其制备方法
CN109860592A (zh) 一种含硼分子修饰的镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190820