CN107742722A - 一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法。本发明属于锂离子正极材料技术领域。一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法包括以下工艺过程：(1)按化学计量比将La(NO3)3·6H2O、Sr(NO3)2·4H2O、Mn(NO3)2·4H2O溶于蒸馏水中；搅拌状态下加入柠檬酸，溶解；用氨水或硝酸调节溶液pH值3‑10，溶液成稳定溶胶状态；(2)加入锰酸锂，加热，搅拌直至水蒸气挥发后干燥，基材表面包覆一层凝胶膜；(3)将包覆有凝胶膜的基材焙烧，得到包覆有锰酸锶镧的改性锰酸锂材料；(4)改性锰酸锂材料进行粉碎、分级，得到锂离子电池用锰酸锂正极材料。本发明具有有效隔离锰酸锂和电解液，防止锰离子溶出，改善材料的高温特性和循环特性等优点。

Description

一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法
技术领域
本发明属于锂离子正极材料技术领域，特别是涉及一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法。
背景技术
目前，尖晶石型锰酸锂材料是动力锂离子电池的优选正极材料之一。主要原因是，锰在地壳中储量丰富，材料制造工艺简单，成本低、安全性好。但锰酸锂材料的固有缺点，阻碍了其大规模产业化应用。锰酸锂的缺点在于，在充放电循环过程中，容量衰减较快，高温下尤其明显。影响其循环性能的因素主要在于材料本身的Jahn-Teller效应，以及锰元素的溶解。当前抑制Jahn-Teller效应的主要措施是体相掺杂。当金属阳离子取代三价锰离子后，晶格常数减小，晶胞收缩，尖晶石结构的稳定性增强并使锰的平均氧化态在3.55以上，从而达到抑制Jahn-Teller形变的目的。
锰酸锂材料中锰离子的溶出，主要是在锰酸锂/电解液的界面，由于电化学势的作用引起的。为了解决这一问题，研究者采取了很多的方法。例如：陈敬波等用LiCoO2对LiMn2O4进行包覆，分析了不同的钴酸锂包覆量、煅烧温度、煅烧时间对材料循环性能的影响，发现包覆后的材料在常温和高温环境下的循环性能都有显著的改善(电源技术，2003，279(3)：284-286)。用锂硼氧化物玻璃包覆锰酸锂，发现电池的贮存性能有一定的改进(Solid State Ionics,1997,104,13-17)。用乙酰丙酮包覆，也会大大提升循环性能(Electrochemica Acta,1999,45:255-271)。用金属氧化物包覆之后，也可以明显地改善锰酸锂材料的电化学性能(物理化学学报，2004，20(8)，790-794)但以上问题都或多或少的存在一些缺点。例如，碳包覆很难实现牢固的欧姆结合和致密包覆，且不耐氧化。普通的无机氧化物包覆存在很难致密，附着也不牢固等技术问题。
发明内容
本发明为解决公知技术中存在的技术问题而提供一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法。
本发明的目的是提供一种具有以高电导率、高化学稳定性的锰酸锶镧包覆锰酸锂材料，可以有效隔离锰酸锂和电解液，防止锰离子溶出，改善材料的高温特性和循环特性等特点的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法。
钙钛矿型复合氧化物La0.7Sr0.3MnO3作为固体氧化物燃料电池阴极催化剂，在高温和中温条件下已经得到广泛研究，其催化性能以及导电性已经得到深入研究。LaMnO3材料掺入Sr后，电导率提升到0.1S.cm-1量级，且具有极强的耐高温氧化性。本发明拟利用La0.7Sr0.3MnO3的优良电导特性，实现用对传统的锰酸锂进行包覆改性，从而隔离电解液，实现锰酸锂电池性能的大幅度提升。
本发明提供利用锰酸锶镧(La0.7Sr0.3MnO3)材料进行锰酸锂包覆的技术方法，针对锰酸锂正极材料进行包覆改性。
工艺步骤如下：
(1)按化学计量比称取一定量的La(NO3)3·6H2O、Sr(NO3)2·4H2O、Mn(NO3)2·4H2O，溶于适量的蒸馏水中，使三者均匀溶解；并在搅拌状态下加入柠檬酸，充分溶解；加入适量的氨水或硝酸调节溶液的pH值，溶液成稳定溶胶状态，
(2)将锰酸锂加入上述溶液中，再加热搅拌直至水蒸气挥发后干燥，从而在基材表面包覆一层凝胶膜；
(3)将包覆有凝胶膜的基材焙烧，得到包覆有锰酸锶镧的改性锰酸锂材料。
(4)材料进行粉碎、分级到适当的粒度，得到成品。
本发明锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法所采取的技术方案是：
一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法包括以下工艺过程：
(1)按化学计量比将La(NO3)3·6H2O、Sr(NO3)2·4H2O、Mn(NO3)2·4H2O，溶于蒸馏水中；搅拌状态下加入柠檬酸，溶解；用氨水或硝酸调节溶液pH值3-10，溶液成稳定溶胶状态；
(2)加入锰酸锂，加热，搅拌直至水蒸气挥发后干燥，基材表面包覆一层凝胶膜；
(3)将包覆有凝胶膜的基材焙烧，得到包覆有锰酸锶镧的改性锰酸锂材料；
(4)改性锰酸锂材料进行粉碎、分级，得到锂离子电池用锰酸锂正极材料。
本发明锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法还可以采用如下技术方案：
所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特点是：化学计量比为La0.7Sr0.3MnO3。
所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特点是：柠檬酸的加入量的重量百分比为1-10％。
所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特点是：调节溶液pH值的硝酸溶液的摩尔浓度为0.1-0.3M。
所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特点是：基材表面包覆一层凝胶膜时，La0.7Sr0.3MnO3包覆量的重量百分比为1-5％。
所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特点是：加入锰酸锂进行加热时，加热温度为80—150℃。
所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特点是：包覆有凝胶膜的基材焙烧时，焙烧温度为650—900℃。
所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特点是：改性锰酸锂材料进行粉碎、分级时，优选粒度D50为5-50μm。
本发明具有的优点和积极效果是：
锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法由于采用了本发明全新的技术方案，与现有技术相比，本发明以具有高电导率、高化学稳定性的锰酸锶镧包覆锰酸锂材料，可以有效隔离锰酸锂和电解液，防止锰离子溶出，改善材料的高温特性和循环特性。
附图说明
图1是实施例1锂离子电池用锰酸锂正极材料的SEM照片。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的发明内容、特点及功效，兹例举以下实施例，并配合附图详细说明如下：
参阅附图1。
实施例1
一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，包括以下工艺过程：
按照La0.7Sr0.3MnO3的化学计量比称取La(NO3)3·6H2O材料0.3062g，Sr(NO3)2·4H2O材料0.0969g、Mn(NO3)2·4H2O材料0.2561g，溶于20mL的蒸馏水中，使三者均匀溶解后，在搅拌状态下加入0.0659g柠檬酸，充分溶解。再加入硝酸调节溶液的pH值到3.5，溶液成稳定溶胶状态。将2.2426g锰酸锂加入上述溶液中，混合均匀后，加热到80℃下继续搅拌直至蒸馏水完全蒸发，得到表面包覆一层凝胶膜的锰酸锂材料，然后将该产物在650℃下焙烧12h,得到包覆有锰酸锶镧的改性锰酸锂材料。材料进行粉碎、分级到D50为5μm，得到成品。
以下所有实施例所制备的改性材料的电化学性能测试按照以下方法进行：
a.正极极片的制备。将95wt.％的活性物质(制备的改性锰酸锂材料)，2wt.％的导电剂(super-p)和2wt.％的粘结剂(PVDF)，溶于有机溶剂NMP中制成浆料。然后将浆料涂覆在铝箔上。将涂布后的极片在90℃下，真空烘干12h备用。
b.负极极片的制备。将95wt.％的活性物质(石墨)，2wt.％的导电剂(sup-p)和2wt.％的粘结剂(CMC)，溶于水中制成混合均匀的浆料。然后将浆料涂覆在铜箔上。将涂布后的极片在90℃下，真空烘干12h备用。
c.18650电池的制备。将制备好正负极极片分别经辊轧、裁片、点焊极耳、卷绕等步骤制备成电芯，将电芯放入钢壳中进行封装，然后在90℃下真空烘干24h，将其转移至充满Ar气的手套箱中，循环4h后注入电解液，后进行封口，即制备出了18650全电池。
电化学性能测试电压为3-4.3V，0.2C(1C＝148mAh g-1)循环两次后1C循环，常温测试温度为25℃，高温测试温度为55℃.
附图1为经过实施例1制造材料的SEM照片。
该方法制造的18650型锰酸锂电池，循环1000次衰减率为12.3％。较常规的电池体系有较大改进(常规电池1000次衰减率20-25％左右)。
实施例2
一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，包括以下工艺过程：
称取La(NO3)3·6H2O材料61.2323g，Sr(NO3)3·6H2O材料19.3715g、Mn(NO3)2·H2O材料51.2265g，溶于2L的蒸馏水中，使三者均匀溶解后，在搅拌状态下加入6.5915g柠檬酸，充分溶解。再加入30％浓度的氨水调节溶液的pH值到5.5，溶液成稳定溶胶状态。将1464.8681g锰酸锂加入上述溶液中，混合均匀后，加热到120℃下继续搅拌直至蒸馏水完全蒸发，得到表面包覆一层凝胶膜的锰酸锂材料，然后将该产物在750℃下焙烧10h,得到包覆有锰酸锶镧的改性锰酸锂材料。材料进行粉碎、分级到D50为25μm，得到成品。
实施例3
一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，包括以下工艺过程：
称取La(NO3)3·6H2O材料9.1848kg，Sr(NO3)3·6H2O材料2.9057kg、Mn(NO3)2·H2O材料7.6840kg，溶于200L的蒸馏水中，使三者均匀溶解后，在搅拌状态下加入1.5819kg柠檬酸，充分溶解。再加入30％浓度的氨水调节溶液的pH值到8，溶液成稳定溶胶状态。将129.1198kg锰酸锂加入上述溶液中，混合均匀后加热到150℃下继续搅拌直至蒸馏水完全蒸发，得到表面包覆一层凝胶膜的锰酸锂材料，然后将该产物在850℃下焙烧8h,得到包覆有锰酸锶镧的改性锰酸锂材料。材料进行粉碎、分级到D50为50μm，得到成品。
本实施例以具有高电导率、高化学稳定性的锰酸锶镧包覆锰酸锂材料，具有有效隔离锰酸锂和电解液，防止锰离子溶出，改善材料的高温特性和循环特性等积极效果。

Claims (8)

1.一种锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法包括以下工艺过程：
(1)按化学计量比将La(NO3)3·6H2O、Sr(NO3)2·4H2O、Mn(NO3)2·4H2O溶于蒸馏水中；搅拌状态下加入柠檬酸，溶解；用氨水或硝酸调节溶液pH值3-10，溶液成稳定溶胶状态；
(2)加入锰酸锂，加热，搅拌直至水蒸气挥发后干燥，基材表面包覆一层凝胶膜；
(3)将包覆有凝胶膜的基材焙烧，得到包覆有锰酸锶镧的改性锰酸锂材料；
(4)改性锰酸锂材料进行粉碎、分级，得到锂离子电池用锰酸锂正极材料。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：化学计量比为La0.7Sr0.3MnO3。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：柠檬酸的加入量的重量百分比为1-10％。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：调节溶液pH值的硝酸溶液的摩尔浓度为0.1-0.3M。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：基材表面包覆一层凝胶膜时，La0.7Sr0.3MnO3包覆量的重量百分比为1-5％。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：加入锰酸锂进行加热时，加热温度为80—150℃。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：包覆有凝胶膜的基材焙烧时，焙烧温度为650—900℃。
8.根据权利要求1所述的锂离子电池用锰酸锂正极材料的改性方法，其特征是：改性锰酸锂材料进行粉碎、分级时，优选粒度D50为5-50μm。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111115713A (zh) * 2019-12-18 2020-05-08 中南大学 一种LaMnO3包覆富锂锰基正极材料及其制备方法
CN111416090A (zh) * 2020-03-10 2020-07-14 上海电力大学 用于锂硫电池的钙钛矿氧化物修饰的隔膜材料、锂硫电池
CN112909256A (zh) * 2021-01-21 2021-06-04 同济大学 钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料、制备方法及其应用
CN114420904A (zh) * 2021-12-29 2022-04-29 无锡晶石新型能源股份有限公司 一种改性锰酸锂材料的生产方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005119820A1 (en) * 2004-06-01 2005-12-15 Vk Corporation Positive electrode active material for lithium ion secondary cell coated hetero metal oxide on the surface and lithium ion secondary cell comprising it
CN101567447A (zh) * 2009-06-05 2009-10-28 天津大学 C和金属氧化物包覆LiFePO4锂离子电池正极材料及制备方法
CN103682290A (zh) * 2013-11-15 2014-03-26 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种用于锂离子电池富锂锰基正极的改性材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005119820A1 (en) * 2004-06-01 2005-12-15 Vk Corporation Positive electrode active material for lithium ion secondary cell coated hetero metal oxide on the surface and lithium ion secondary cell comprising it
CN101567447A (zh) * 2009-06-05 2009-10-28 天津大学 C和金属氧化物包覆LiFePO4锂离子电池正极材料及制备方法
CN103682290A (zh) * 2013-11-15 2014-03-26 合肥国轩高科动力能源股份公司 一种用于锂离子电池富锂锰基正极的改性材料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张晓辉等: ""快离子导体La0.8Sr0.2MnO3包覆LiMn2O4正极材料的结构和电化学性能"", 《材料保护》 *
魏楸桐等: ""溶胶凝胶-燃烧法合成La0.7Sr0.3MnO3阴极材料及其性能"", 《电源技术》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111115713A (zh) * 2019-12-18 2020-05-08 中南大学 一种LaMnO3包覆富锂锰基正极材料及其制备方法
CN111115713B (zh) * 2019-12-18 2021-08-24 中南大学 一种LaMnO3包覆富锂锰基正极材料及其制备方法
CN111416090A (zh) * 2020-03-10 2020-07-14 上海电力大学 用于锂硫电池的钙钛矿氧化物修饰的隔膜材料、锂硫电池
CN112909256A (zh) * 2021-01-21 2021-06-04 同济大学 钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料、制备方法及其应用
CN114420904A (zh) * 2021-12-29 2022-04-29 无锡晶石新型能源股份有限公司 一种改性锰酸锂材料的生产方法

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