CN112909256A - 钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料、制备方法及其应用，属于锂离子电池技术领域。本发明所涉及的正极材料的化学式为(xLi2MnO3·(1‑x)LiM1O2)@yLaaSrbM2O3，其中，0.1≤x≤0.9，0.001≤y≤0.1，a+b＝1，M1为Mn、Co和Ni的组合，M2为Mn、Co和Ni中的任意一种。本发明提供的正极材料先用共沉淀法制备出纯相富锂锰基正极材料，再用溶胶凝胶法对纯相富锂锰基正极材料进行包覆，最后用溶胶凝胶法得到的粉末进行烧结即得。因为本发明提供的正极材料利用钙钛矿型化合物中的氧缺位捕捉富锂锰基正极材料首次充放电过程和后续循环过程中释放的氧气，所以提升了富锂锰基正极材料的首次库伦效率、容量，并有效改善了循环性能和安全性能，具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料、制备方法及其应用。
背景技术
自1991年索尼公司LiCoO2/C技术商业化以来，锂离子电池得到了迅速的研究和发展。迄今为止，锂离子电池不仅广泛应用于便携式电子设备，也广泛应用于电动汽车和电网。所有这些应用都要求锂离子电池具有良好的电化学性能，包括高能量密度、高功率密度、长循环寿命、低成本和环保。与目前商业化的石墨负极(372mAh/g)相比，商用正极材料的容量相对较低，如LiCoO2、Li(NixMnyCoz)O2、Li(NixCoyAlz)O2、LiMn2O4和LiFePO4，其放电比容量普遍低于200mAh/g。此外，在锂离子电池当中，正极材料占总成本的40％左右，因此研发高能量密度、低成本和高安全性的正极材料尤为重要。
富锂锰基层状氧化物(LMLO)正极材料可提供超过250mAh/g的初始放电容量，接近商用正极材料的两倍，被认为是极具应用前景的新一代锂离子电池正极材料。但是富锂锰基正极材料存在首次库伦效率低、电压衰减快、导电性差、以及高工作电位下会产生大量副反应等问题，因此，解决这些问题是实现高能量密度富锂锰基正极材料商业化应用的必要前提。
专利CN107394200A公布了一种氟铁酸钾包覆改性的富锂锰基层状锂离子电池正极材料及其制备方法，所述的氟铁酸钾包覆层是由水热法制备，与纯相富锂锰基正极材料进行混合，得到氟铁酸钾改性富锂锰基层状正极材料。该专利中，使用水热法制备得到的氟铁酸钾与纯相富锂锰基正极材料进行混合研磨，可能会导致包覆层不均匀，并且水热法条件一致性不易控制，且不适宜大规模生产，限制了该方法的应用。
发明内容
本发明是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料、制备方法及其应用。
本发明提供了一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极料，其特征在于，化学式如下：(xLi2MnO3·(1-x)LiM1O2@yLaaSrbM2O3，其中0.1≤x≤0.9，0.001≤y≤0.1，a+b＝1，M1为Mn、Co和Ni的组合，M2为Mn、Co和Ni中的任意一种。
本发明提供了一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，用于制备上述钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料，具有这样的特征，包括以下步骤：步骤1，将锰源、镍源、钴源和锂源加入溶剂中，超声溶解，得到A溶液，将沉淀剂溶于溶剂中，水浴加热，得到B溶液，将A溶液滴加到B溶液中，升温至70-90℃，搅拌、蒸干、煅烧，得富锂锰基正极材料；步骤2，将镧源、锶源、钴源、络合剂加溶剂，搅拌，得钙钛矿前驱体溶液；步骤3，将步骤1得到的富锂锰基正极材料加入步骤2得到的钙钛矿前驱体溶液中，超声分散后搅拌蒸干溶剂，得粉末；以及步骤4，将步骤3中的粉末烧结，即得钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料。
在本发明提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法中，还具有这样的特征：其中，步骤1中，锂源、锰源、镍源和钴源的摩尔比为26：(12-16)：(3-5)：(3-5)。
在本发明提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法中，还具有这样的特征：其中，在步骤1中的锰源、镍源、钴源和锂源中，当锰源、镍源及钴源均为二价原料时，Li+与Mn2+、Ni2+、Co2+的摩尔比在化学式(xLi2MnO3·(1-x)LiM1O2)中的化学计量比的基础上过量1％-15％。
在本发明提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法中，还具有这样的特征：其中，锂源为乙酸锂、硝酸锂、碳酸锂、氢氧化锂、甲醇锂或乳酸锂中的任意一种。
在本发明提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法中，还具有这样的特征：其中，锰源为乙酸锰、硝酸锰、甲酸锰或氧化锰中的任意一种。
在本发明提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法中，还具有这样的特征：其中，钴源为乙酸钴、硝酸钴、甲酸钴或氧化钴中的任意一种。
在本发明提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法中，还具有这样的特征：其中，镍源为乙酸镍、硝酸镍、甲酸镍或氧化镍中的任意一种。
在本发明提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法中，还具有这样的特征：其中，沉淀剂为草酸、碳酸钠、氢氧化钾或氢氧化钠中的任意一种。
钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料在锂离子电池的正极极片中的应用，具有这样的特征：其中，钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料为上述制备得到的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料。
发明的作用与效果
根据本发明所涉及的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料，其化学式为(xLi2MnO3·(1-x)LiM1O2)@yLaaSrbM2O3，其中，0.1≤x≤0.9，0.001≤y≤0.1，a+b＝1，M1为Mn、Co和Ni的组合，M2为Mn、Co和Ni中的任意一种。因为本发明提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料，利用钙钛矿型化合物中的氧缺位捕捉富锂锰基正极材料首次充放电过程和后续循环过程中释放的氧气，所以提升了富锂锰基正极材料的首次库伦效率和正极材料的容量，并有效改善了循环性能和安全性能。
附图说明
图1是本发明的比例1、对比例2、对比例3、对比例4和对比例5中钙钛矿型氧缺位化合物的X-射线衍射(XRD)谱图；
图2是本发明的实施例1中的纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的X-射线衍射(XRD)谱图；
图3为本发明的实施例2中纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料在2.0-4.6V下以0.05C(1C＝250mA/g)的电流密度下进行首次充放电的充放电曲线图；以及
图4为本发明的实施例4中纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿改性富锂锰基正极材料在2.0-4.6V下以0.05C的电流密度下激活两圈后0.33C(1C＝250mA/g)的倍率进行充放电的循环性能图。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，以下结合实施例及附图对本发明作具体阐述。
<实施例1>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法包括如下步骤：
步骤1，将2.6198g乙酸锂，2.6468g乙酸锰、0.6476g乙酸镍、0.6469g乙酸钴溶于10ml去离子水和50ml乙醇中，超声分散30min，记为溶液A；2.5206g草酸溶于2ml去离子水和10ml乙醇中，60℃水浴搅拌，记为溶液B，将溶液A滴加入溶液B中，滴加完毕保温2h，升高温度至80℃搅拌蒸干，得到粉色粘稠状物质。再将粉色粘稠状物质放入80℃烘箱使其完全干燥，得到的粉末在200℃下烧结2h，500℃下烧结5h，900℃下烧结12h，得到纯相富锂锰基正极材料；
步骤2，称取0.08095g硝酸镧、0.004396g硝酸锶、0.06046g硝酸钴和0.08826g柠檬酸，加入5ml去离子水，60℃下密闭搅拌8h，得钙钛矿前驱体溶液；
步骤3，将1g纯相富锂锰基正极材料粉末加入钙钛矿前驱体溶液中，超声10min使其分散，后在80℃下搅拌蒸干，完全干燥后研磨成粉末状；
步骤4，将粉末在马弗炉中空气氛围下700℃下烧结5h，得到钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料，其化学式为(0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)@0.05La0.9Sr0.1CoO3。
<实施例2>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法与实施例1类似，区别仅在于将步骤4中的烧结温度和时间改为500℃下烧结2h。
<实施例3>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法与实施例1类似，区别仅在于将步骤4中的烧结温度和时间改为500℃下烧结3h。
<实施例4>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法包括如下步骤：
步骤1，将2.6198g乙酸锂，2.6468g乙酸锰、0.6476g乙酸镍、0.6469g乙酸钴溶于10ml去离子水和50ml乙醇中，超声分散30min，记为溶液A；2.5206g草酸溶于2ml去离子水和10ml乙醇中，60℃水浴搅拌，记为溶液B，将溶液A滴加入溶液B中，滴加完毕保温2h，升高温度至80℃搅拌蒸干，得到粉色粘稠状物质。再将粉色粘稠状物质放入80℃烘箱使其完全干燥，得到的粉末在200℃下烧结2h，500℃下烧结5h，900℃下烧结12h，得到纯相富锂锰基正极材料；
步骤2，称取0.04857g硝酸镧、0.00263g硝酸锶、0.03627g硝酸钴和0.05268g柠檬酸，加入5ml去离子水，60℃下密闭搅拌8h，得钙钛矿前驱体溶液；
步骤3，将1g纯相富锂锰基正极材料粉末加入钙钛矿前驱体溶液中，超声10min使其分散，后在80℃下搅拌蒸干，完全干燥后研磨成粉末状；
步骤4，将粉末在马弗炉中空气氛围下500℃下烧结4h，得到钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料，其化学式为(0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)@0.05La0.9Sr0.1CoO3。
<实施例5>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法与实施例1类似，区别仅在于将步骤4中的烧结温度和时间改为500℃下烧结4h。
<实施例6>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法包括如下步骤：
步骤1，将2.6198g乙酸锂，2.6468g乙酸锰、0.6476g乙酸镍、0.6469g乙酸钴溶于10ml去离子水和50ml乙醇中，超声分散30min，记为溶液A；2.5206g草酸溶于2ml去离子水和10ml乙醇中，60℃水浴搅拌，记为溶液B，将溶液A滴加入溶液B中，滴加完毕保温2h，升高温度至80℃搅拌蒸干，得到粉色粘稠状物质。再将粉色粘稠状物质放入80℃烘箱使其完全干燥，得到的粉末在200℃下烧结2h，500℃下烧结5h，900℃下烧结12h，得到纯相富锂锰基正极材料；
步骤2，称取0.01619g硝酸镧、0.00088g硝酸锶、0.01209g硝酸钴和0.01756g柠檬酸，加入5ml去离子水，60℃下密闭搅拌8h，得钙钛矿前驱体溶液；
步骤3，将1g纯相富锂锰基正极材料粉末加入钙钛矿前驱体溶液中，超声10min使其分散，后在80℃下搅拌蒸干，完全干燥后研磨成粉末状；
步骤4，将粉末在马弗炉中空气氛围下500℃下烧结4h，得到钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料，其化学式为(0.5Li2MnO3·0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)@0.05La0.9Sr0.1CoO3。
<实施例7>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法与实施例1类似，区别仅在于将步骤4中的烧结温度和时间改为600℃下烧结2h。
<实施例8>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法与实施例1类似，区别仅在于将步骤4中的烧结温度和时间改为600℃下烧结3h。
<实施例9>
一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法
制备方法与实施例1类似，区别仅在于将步骤4中的烧结温度和时间改为600℃下烧结4h。
<实施例10>
一种锂离子电池
组装方法包括如下步骤：
步骤1，将实施例1-9得到的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料、聚偏氟乙烯(PVDF，粘结剂)、导电炭黑(Super-P)按质量比为8:1:1进行混合，以N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂，球磨搅拌均匀制成涂布浆料；
步骤2，将涂布浆料均匀涂于铝箔上，于60℃真空干燥箱中真空烘干，切割，即得正极极片；
步骤3，将FEC与1MLiPF6/(EC(碳酸乙烯酯)+DEC(碳酸二乙酯))的体积比为1:9配制成电解液，金属锂片做负极极片，步骤2制得的正极极片、隔膜(Celgard2400)在充满氩气的手套箱里组装成纽扣电池；
在步骤3中，1M LiPF6/(EC(碳酸乙烯酯)+DEC(碳酸二乙酯))种EC与DEC的体积比为1:2。
<对比例1>
一种钙钛矿型氧缺位化合物的制备方法
具体制备步骤如下：
步骤1，将0.8095g硝酸镧、0.04396g硝酸锶、0.6046g硝酸钴和0.8826g柠檬酸加入50ml去离子水，在60℃下密闭搅拌8h，然后在80℃下继续搅拌至溶液呈凝胶状；
步骤2，将凝胶状的溶液放入80℃烘箱完全烘干，研磨成粉末，空气气氛下400℃烧结2h，得到钙钛矿型氧缺位化合物，其化学式为La0.9Sr0.1CoO3。
<对比例2>
一种钙钛矿型氧缺位化合物的制备方法
制备方法与对比例1类似，区别仅在于将步骤2中的烧结温度改为500℃。
<对比例3>
一种钙钛矿型氧缺位化合物的制备方法
制备方法与对比例1类似，区别仅在于将步骤2中的烧结温度和时间改为500℃烧结3h。
<对比例4>
一种钙钛矿型氧缺位化合物的制备方法
制备方法与对比例1类似，区别仅在于将步骤2中的烧结温度和时间改为500℃烧结4h。
<对比例5>
一种钙钛矿型氧缺位化合物的制备方法
制备方法与对比例1类似，区别仅在于将步骤2中的烧结温度和时间改为600℃烧结2h。
<测试例1>
将对比例1-5制得的钙钛矿型氧缺位化合物进行测试，测试结果如图1所示。
图1为对比例1、对比例2、对比例3、对比例4和对比例5中钙钛矿型氧缺位化合物La0.9Sr0.1CoO3的X-射线衍射(XRD)谱图。其中，横坐标为X-射线的测量角度为2θ，单位为°，纵坐标为钙钛矿型氧缺位化合物在此衍射角度的衍射峰强度，单位为a.u.。
由图1可知，在400℃烧结2h时，对比例1中的钙钛矿型氧缺位化合物的各个衍射峰强度很低，且与该材料的标准PDF不匹配，当温度升高至500℃以上且保温2h以上时，其衍射峰与该材料的标准PDF卡片相一致，没有其他杂质峰，说明对比例2-5中钙钛矿型氧缺位化合物的纯度较高。
<测试例2>
对实施例1制得的纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料进行电化学测试，测试结果如图2所示。
图2为实施例1中的纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料的X-射线衍射(XRD)谱图。其中，横坐标为X-射线的测量角度为2θ，单位为°，纵坐标为实施例1中的纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料在此衍射角度的衍射峰强度，单位为a.u.。
由图2可知，纯相富锂锰基正极材料和钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料的各个衍射峰位置一致，说明钙钛矿型氧缺位化合物改性后并没有改变纯相富锂锰基正极材料的原有晶体结构。
<测试例3>
对实施例2制得的纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料进行电化学测试，测试结果如图3所示。
图3为实施例2中的纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料在2.0-4.6V下以0.05C(1C＝250mA/g)的电流密度下进行首次充放电的充放电曲线图。其中，横坐标为比容量，单位为mAh/g，纵坐标为电压，单位为V。
由图3可知，纯相富锂锰基正极材料的首次充放电比容量分别为340.6mAh/g和252.3mAh/g，首次库伦效率为74.1％，钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料的首次充放电比容量分别为333.5mAh/g和274.2mAh/g，首次库伦效率为82.2％，所以改性后的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的放电容量和首次库伦效率都有明显提升。
<测试例4>
对实施例4制得的纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料进行电化学测试，测试结果如图4所示。
图4为实施例4中纯相富锂锰基正极材料与钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料在2.0-4.6V下以0.05C的电流密度下激活两圈后以0.33C(1C＝250mA/g)的倍率进行充放电的循环性能图。其中，横坐标为循环圈数，纵坐标为放电容量，单位是mAh/g。
由图4可知，循环110圈后，纯相富锂锰基正极材料的放电比容量为146.5mAh/g，容量保持率为77.15％，而钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料在循环110圈后放电比容量为174.9mAh/g，容量保持率为85.82％。由此可知，钙钛矿型氧缺位化合物改性明显提升了富锂锰基正极材料的放电比容量、首次库伦效率和循环稳定性。
实施例的作用与效果
根据本实施例所涉及的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料，其化学式为(xLi2MnO3·(1-x)LiM1O2)@yLaaSrbM2O3，其中0.1≤x≤0.9，0.001≤y≤0.1，a+b＝1，M1为Mn、Co和Ni的组合，M2为Mn、Co和Ni中的任意一种。因为本实施例提供的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料，利用钙钛矿型化合物中的氧缺位捕捉富锂锰基正极材料首次充放电过程和后续循环过程中释放的氧气，所以提升了富锂锰基正极材料的首次库伦效率和正极材料的容量，并有效改善了循环性能和安全性能。
进一步地，本实施例提供了一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法。首先采用共沉淀法制备出纯相的富锂锰基正极材料，然后采用溶胶凝胶法对富锂锰基正极材料进行包覆，最后对溶胶凝胶法得到的粉末进行烧结得到钙钛矿型氧缺位化合物改性的富锂锰基正极材料。因为本实施例提供的制备方法操作简单、原料来源广泛，制备得到的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的容量和首次库伦效率得到明显提升，并改善了其循环性能，所以本实施例提供的制备方法在锂离子电池正极材料具有广泛的应用前景。
上述实施方式为本发明的优选案例，并不用来限制本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料，其特征在于，化学式如下：
(xLi2MnO3·(1-x)LiM1O2)@yLaaSrbM2O3，
其中0.1≤x≤0.9，0.001≤y≤0.1，a+b＝1，M1为Mn、Co和Ni的组合，M2为Mn、Co和Ni中的任意一种。
2.一种钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，用于制备权利要求1所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，将锰源、镍源、钴源和锂源加入溶剂中，超声溶解，得到A溶液，将沉淀剂溶于溶剂中，水浴加热，得到B溶液，将所述A溶液滴加到所述B溶液中，升温至70-90℃，搅拌、蒸干、煅烧，得富锂锰基正极材料；
步骤2，将镧源、锶源、钴源、络合剂加溶剂，搅拌，得钙钛矿前驱体溶液；
步骤3，将步骤1得到的所述富锂锰基正极材料加入步骤2得到的所述钙钛矿前驱体溶液中，超声分散后搅拌蒸干溶剂，得粉末；以及
步骤4，将步骤3中的所述粉末烧结，即得钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料。
3.根据权利要求2所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：
其中，步骤1中，所述锂源、所述锰源、所述镍源和所述钴源的摩尔比为26：(12-16)：(3-5)：(3-5)。
4.根据权利要求2所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：
其中，在步骤1中的所述锰源、所述镍源、所述钴源和所述锂源中，当所述锰源、所述镍源及所述钴源均为二价原料时，Li+与Mn2+、Ni2+、Co2+的摩尔比在化学式(xLi2MnO3·(1-x)LiM1O2)中的化学计量比的基础上过量1％-15％。
5.根据权利要求2所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：
其中，所述锂源为乙酸锂、硝酸锂、碳酸锂、氢氧化锂、甲醇锂或乳酸锂中的任意一种。
6.根据权利要求2所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：
其中，所述锰源为乙酸锰、硝酸锰、甲酸锰或氧化锰中的任意一种。
7.根据权利要求2所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：
其中，所述钴源为乙酸钴、硝酸钴、甲酸钴或氧化钴中的任意一种。
8.根据权利要求2所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：
其中，所述镍源为乙酸镍、硝酸镍、甲酸镍或氧化镍中的任意一种。
9.根据权利要求2所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：
其中，所述沉淀剂为草酸、碳酸钠、氢氧化钾或氢氧化钠中的任意一种。
10.钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料在锂离子电池的正极极片中的应用，其特征在于：
其中，钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料为权利要求2-9任一项所述的钙钛矿型氧缺位化合物改性富锂锰基正极材料的制备方法制备得到。
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