CN110065210A - 锂离子电池用pp/pe/pp三层共挤隔膜的加工工艺 - Google Patents
锂离子电池用pp/pe/pp三层共挤隔膜的加工工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110065210A CN110065210A CN201910261750.7A CN201910261750A CN110065210A CN 110065210 A CN110065210 A CN 110065210A CN 201910261750 A CN201910261750 A CN 201910261750A CN 110065210 A CN110065210 A CN 110065210A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- area
- heat treatment
- layer
- diaphragm
- lithium ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C69/00—Combinations of shaping techniques not provided for in a single one of main groups B29C39/00 - B29C67/00, e.g. associations of moulding and joining techniques; Apparatus therefore
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,涉及锂电池隔膜技术领域,包括如下工艺步骤:(1)原料筛选,(2)熔融挤出,(3)流延共挤,(4)热处理,(5)拉伸成孔;本发明通过原料的筛选使所制PP/PE/PP三层共挤隔膜的使用性能得到显著改善,在满足隔膜常规使用性能要求的同时有效提高锂离子电池的使用安全性;并通过热处理时所述热处理剂的配合使用能够强化热处理效果,取得有效改善所制隔膜使用性能的技术效果。
Description
技术领域:
本发明涉及锂电池隔膜技术领域,具体涉及一种锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺。
背景技术:
锂电池的结构中隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来,防止两极接触而短路,此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的,其物理化学性质对电池的性能有很大的影响。电池的种类不同,采用的隔膜也不同。
锂离子电池隔膜的技术性能指标包括隔膜厚度、孔隙率、透过率、孔径大小及分布、内阻、机械强度、闭孔温度、热收缩变形温度等,其中闭孔温度和热收缩变形温度与锂离子电池使用安全性密切相关。锂离子电池以高容量大功率工作时,电池内部会产生热量,电池在过充电的情况下也会有大量热量放出,使得电池温度升高。当电池温度升高到一定程度,电池内部的组分会发生反应而“自热”,这种循环会导致电池发生爆炸。隔膜能够对电池提供一定的安全保护作用,当电池温度升高到一定程度时,隔膜中供离子传导的微孔将会闭合,多孔隔膜转变成物控绝缘层,从而阻断离子的传输通道,起到保护电池的作用。微孔的闭合温度和隔膜材料的熔点相关,材料熔点越低,隔膜微孔的闭合温度越低。但当电池温度接近隔膜材料的熔点时,除了供离子传导的微孔闭合,电池隔膜本身也会因为受热而发生收缩变形。一旦电池隔膜收缩变形,将导致正负电极间形成短路,电池大量放热从而使电池发生爆炸。因此,从锂离子电池的安全性能考虑,优异的电池隔膜应当具有较低的闭孔温度和较高的热收缩变形温度,当电池温度升高导致隔膜微孔闭合后隔膜仍能保持原来的尺寸和形状,不致于发生短路。
为了提高锂离子电池的使用安全性,人们提出了聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯(PP/PE/PP)三层复合微孔隔膜的设想,机理是利用聚乙烯的低熔点(135℃)使复合隔膜具有低的闭孔温度,利用聚丙烯的高熔点(165℃)使复合隔膜具有高的热收缩变形温度。
专利CN103407140B公开了一种PP/PE/PP三层复合微孔膜的制备方法,利用均聚聚丙烯、无规立构聚丙烯、高密度聚乙烯三层共挤制得复合微孔膜,两个PP层作为表层,PE层作为中间层。制备的PP/PE/PP三层复合微孔膜的孔隙率为35-50%,微孔膜厚度为20-30μm,反映透气率的Gurley值为150-450s。为了进一步优化隔膜的使用性能,发明人开发出一种锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,该工艺操作步骤和参数明确,并且工艺重复性好,能够制得性能稳定的隔膜。
发明内容:
本发明所要解决的技术问题在于提供一种锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,该工艺操作步骤和参数明确,并且工艺重复性好。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现:
锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,包括如下工艺步骤:
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和间规聚丙烯混合形成PP料,并将高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯混合形成PE料;其中,等规聚丙烯、间规聚丙烯的质量比为5-10:1-5,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的质量比为5-10:1-5;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为200-210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为90-100℃,牵伸比为45-50,并经冷却成膜,冷却方式采用两级风冷,得到基膜;
(4)热处理:向所制基膜均匀涂布热处理剂,上表面涂布完成后于70-80℃下固化,待热处理剂挥干后再涂布下表面,下表面也于70-80℃下固化使热处理剂挥干,然后于110-120℃下进行热处理,热处理时间15-30min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的基膜在110-120℃下以100-200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2-2.5倍,再于30-40℃下以50-100%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.1-1.5倍,最后于110-120℃下热定型30-60min。
所述步骤(1)中等规聚丙烯的等规度大于96%,熔融指数为5-25g/10min,重均分子量为10-40W,分子量分布为4-5;间规聚丙烯的重均分子量为5-10W,熔融指数为40-70g/10min,分子量分布为2-3;高密度聚乙烯的重均分子量为20-80W,熔融指数为1-10g/10min,分子量分布为5-30;线性低密度聚乙烯的重均分子量为5-30W,熔融指数为0.5-5g/10min,分子量分布为2-10。
所述步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区175-180℃、II区195-200℃、III区195-200℃、IV区200-205℃、V区200-205℃,机头205℃。
所述步骤(2)中PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170-175℃、II区175-180℃、III区175-180℃、IV区190-195℃、V区190-195℃,机头195℃。
所述步骤(3)中两级风冷方式为一级风冷温度为50-55℃,一级风冷时间为5-20s,二级风冷温度为20-25℃,二级风冷时间为5-20s。
所述步骤(4)中热处理剂的用量为每平方米基膜涂布20-50mL热处理剂。
所述步骤(4)中热处理剂由铬粉、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.1-1g铬粉。
所述步骤(4)中热处理剂由氧化石墨烯、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.1-1g氧化石墨烯。
本发明的有益效果是:
(1)本发明通过原料的筛选使所制PP/PE/PP三层共挤隔膜的使用性能得到显著改善,在满足隔膜常规使用性能要求的同时有效提高锂离子电池的使用安全性;
(2)本发明在冷却成膜时采用两级风冷方式,避免基膜在过低的风冷温度下发生变形,并且通过两级风冷温度的设置来降低能耗投入;
(3)本发明在拉伸成孔时采用先热拉伸、后冷拉伸的方式,在热处理后马上进行拉伸,避免了热量损失以及再次升温存在的能耗投入增加的问题,同时保证成孔效果;
(4)本发明通过热处理时所述热处理剂的配合使用能够强化热处理效果,取得有效改善所制隔膜使用性能的技术效果;并且,铬与氧化石墨烯的耐腐蚀性强,在改善隔膜使用性能的同时自身不会被腐蚀。
具体实施方式:
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。
实施例1
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和间规聚丙烯混合形成PP料,并将高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯混合形成PE料;其中,等规聚丙烯、间规聚丙烯的质量比为4:1,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的质量比为5:1;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为100℃,牵伸比为45,并经冷却成膜,冷却方式采用二级风冷,得到流延基膜;
(4)热处理:向所制流延基膜均匀涂布热处理剂,上表面涂布完成后于80℃下固化,待热处理剂挥干后再涂布下表面,下表面也于80℃下固化使热处理剂挥干,然后于115℃下进行热处理,热处理时间15min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的流延基膜在115℃下以200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2.5倍,再于40℃下以80%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.2倍,最后于110℃下热定型45min。
步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区180℃、II区195℃、III区195℃、IV区200℃、V区205℃,机头205℃;PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170℃、II区180℃、III区180℃、IV区195℃、V区195℃,机头195℃。
步骤(3)中二级风冷方式为一级风冷温度为55℃,一级风冷时间为10s,二级风冷温度为25℃,二级风冷时间为10s。
步骤(4)中热处理剂的用量为每m2流延基膜涂布35mL热处理剂,热处理剂由铬粉、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.5g铬粉。
实施例2
以实施例1为对照,设置热处理剂用量为每m2流延基膜涂布50mL热处理剂的实施例2,其余操作完全相同。
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和间规聚丙烯混合形成PP料,并将高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯混合形成PE料;其中,等规聚丙烯、间规聚丙烯的质量比为4:1,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的质量比为5:1;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为100℃,牵伸比为45,并经冷却成膜,冷却方式采用二级风冷,得到流延基膜;
(4)热处理:向所制流延基膜均匀涂布热处理剂,上表面涂布完成后于80℃下固化,待热处理剂挥干后再涂布下表面,下表面也于80℃下固化使热处理剂挥干,然后于115℃下进行热处理,热处理时间15min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的流延基膜在115℃下以200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2.5倍,再于40℃下以80%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.2倍,最后于110℃下热定型45min。
步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区180℃、II区195℃、III区195℃、IV区200℃、V区205℃,机头205℃;PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170℃、II区180℃、III区180℃、IV区195℃、V区195℃,机头195℃。
步骤(3)中二级风冷方式为一级风冷温度为55℃,一级风冷时间为10s,二级风冷温度为25℃,二级风冷时间为10s。
步骤(4)中热处理剂的用量为每m2流延基膜涂布50mL热处理剂,热处理剂由铬粉、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.5g铬粉。
实施例3
以实施例1为对照,设置以等量氧化石墨烯替代铬粉制备热处理剂的实施例3,其余操作完全相同。
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和间规聚丙烯混合形成PP料,并将高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯混合形成PE料;其中,等规聚丙烯、间规聚丙烯的质量比为4:1,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的质量比为5:1;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为100℃,牵伸比为45,并经冷却成膜,冷却方式采用二级风冷,得到流延基膜;
(4)热处理:向所制流延基膜均匀涂布热处理剂,上表面涂布完成后于80℃下固化,待热处理剂挥干后再涂布下表面,下表面也于80℃下固化使热处理剂挥干,然后于115℃下进行热处理,热处理时间15min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的流延基膜在115℃下以200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2.5倍,再于40℃下以80%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.2倍,最后于110℃下热定型45min。
步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区180℃、II区195℃、III区195℃、IV区200℃、V区205℃,机头205℃;PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170℃、II区180℃、III区180℃、IV区195℃、V区195℃,机头195℃。
步骤(3)中二级风冷方式为一级风冷温度为55℃,一级风冷时间为10s,二级风冷温度为25℃,二级风冷时间为10s。
步骤(4)中热处理剂的用量为每m2流延基膜涂布35mL热处理剂,热处理剂由氧化石墨烯、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.5g氧化石墨烯。
对照例1
以实施例1为对照,设置在拉伸成孔时先进行冷拉伸再进行热拉伸的对照例1,其余操作完全相同。
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和间规聚丙烯混合形成PP料,并将高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯混合形成PE料;其中,等规聚丙烯、间规聚丙烯的质量比为4:1,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的质量比为5:1;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为100℃,牵伸比为45,并经冷却成膜,冷却方式采用二级风冷,得到流延基膜;
(4)热处理:向所制流延基膜均匀涂布热处理剂,上表面涂布完成后于80℃下固化,待热处理剂挥干后再涂布下表面,下表面也于80℃下固化使热处理剂挥干,然后于115℃下进行热处理,热处理时间15min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的流延基膜在40℃下以80%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.2倍,再于115℃下以200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2.5倍,最后于110℃下热定型45min。
步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区180℃、II区195℃、III区195℃、IV区200℃、V区205℃,机头205℃;PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170℃、II区180℃、III区180℃、IV区195℃、V区195℃,机头195℃。
步骤(3)中二级风冷方式为一级风冷温度为55℃,一级风冷时间为10s,二级风冷温度为25℃,二级风冷时间为10s。
步骤(4)中热处理剂的用量为每m2流延基膜涂布35mL热处理剂,热处理剂由铬粉、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.5g铬粉。
对照例2
以实施例1为对照,设置不采用热处理剂的对照例2,其余操作完全相同。
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和间规聚丙烯混合形成PP料,并将高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯混合形成PE料;其中,等规聚丙烯、间规聚丙烯的质量比为4:1,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的质量比为5:1;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为100℃,牵伸比为45,并经冷却成膜,冷却方式采用二级风冷,得到流延基膜;
(4)热处理:所制流延基膜于115℃下进行热处理,热处理时间15min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的流延基膜在115℃下以200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2.5倍,再于40℃下以80%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.2倍,最后于110℃下热定型45min。
步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区180℃、II区195℃、III区195℃、IV区200℃、V区205℃,机头205℃;PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170℃、II区180℃、III区180℃、IV区195℃、V区195℃,机头195℃。
步骤(3)中二级风冷方式为一级风冷温度为55℃,一级风冷时间为10s,二级风冷温度为25℃,二级风冷时间为10s。
对照例3
以实施例1为对照,设置以无规立构聚丙烯替代间规聚丙烯的对照例3,其余操作完全相同。
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和无规立构聚丙烯混合形成PP料,并将高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯混合形成PE料;其中,等规聚丙烯、无规立构聚丙烯的质量比为4:1,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的质量比为5:1;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为100℃,牵伸比为45,并经冷却成膜,冷却方式采用二级风冷,得到流延基膜;
(4)热处理:向所制流延基膜均匀涂布热处理剂,上表面涂布完成后于80℃下固化,待热处理剂挥干后再涂布下表面,下表面也于80℃下固化使热处理剂挥干,然后于115℃下进行热处理,热处理时间15min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的流延基膜在115℃下以200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2.5倍,再于40℃下以80%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.2倍,最后于110℃下热定型45min。
步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区180℃、II区195℃、III区195℃、IV区200℃、V区205℃,机头205℃;PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170℃、II区180℃、III区180℃、IV区195℃、V区195℃,机头195℃。
步骤(3)中二级风冷方式为一级风冷温度为55℃,一级风冷时间为10s,二级风冷温度为25℃,二级风冷时间为10s。
步骤(4)中热处理剂的用量为每m2流延基膜涂布35mL热处理剂,热处理剂由铬粉、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.5g铬粉。
对照例4
以实施例1为对照,设置不添加线性低密度聚乙烯的对照例4,其余操作完全相同。
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和间规聚丙烯混合形成PP料,高密度聚乙烯形成PE料;其中,等规聚丙烯、间规聚丙烯的质量比为4:1;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为100℃,牵伸比为45,并经冷却成膜,冷却方式采用二级风冷,得到流延基膜;
(4)热处理:向所制流延基膜均匀涂布热处理剂,上表面涂布完成后于80℃下固化,待热处理剂挥干后再涂布下表面,下表面也于80℃下固化使热处理剂挥干,然后于115℃下进行热处理,热处理时间15min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的流延基膜在115℃下以200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2.5倍,再于40℃下以80%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.2倍,最后于110℃下热定型45min。
步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区180℃、II区195℃、III区195℃、IV区200℃、V区205℃,机头205℃;PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170℃、II区180℃、III区180℃、IV区195℃、V区195℃,机头195℃。
步骤(3)中二级风冷方式为一级风冷温度为55℃,一级风冷时间为10s,二级风冷温度为25℃,二级风冷时间为10s。
步骤(4)中热处理剂的用量为每m2流延基膜涂布35mL热处理剂,热处理剂由铬粉、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.5g铬粉。
上述实施例和对照例中的原料等规聚丙烯的等规度为97%,熔融指数为10g/10min,重均分子量为30W,分子量分布为4.5;间规聚丙烯的重均分子量为10W,熔融指数为55g/10min,分子量分布为3;高密度聚乙烯的重均分子量为45W,熔融指数为2g/10min,分子量分布为12;线性低密度聚乙烯的重均分子量为18W,熔融指数为2g/10min,分子量分布为4;无规立构聚丙烯的重均分子量为3W,熔融指数为34g/10min,分子量分布为6。
上述实施例和对照例中所制得的隔膜厚度均为24.7μm,每层PP层厚度均为6.2μm。
实施例4
分别利用实施例1-3、对照例1-4加工制备PP/PE/PP三层共挤隔膜,并测定其透气率、孔隙率和孔径大小分布,如表1所示。
透气率的测定:工作压力8.5KPa、测试面积645.2mm2下采用美国Gurley公司的4110型透气率测定仪测定隔膜的Gurley值。Gurley值越低,透气率越高。
孔隙率和孔径大小分布的测定:采用美国康塔仪器公司的PoreMaster-60全自动压汞仪测定隔膜的孔隙率和孔径大小分布。根据孔容与孔径的关系曲线得到平均孔径,以平均孔径为中值,±25nm为上下限,以孔径在该范围内的孔容在总孔容中所占的百分数表示孔径分布均匀性,该百分数越高,表示孔径分布越均匀。
表1实施例和对照例所制隔膜的使用性能
组别 | Gurley值/s | 孔隙率/% | 平均孔径/nm | 孔径分布/% |
实施例1 | 43.5 | 52.7 | 35 | 65 |
实施例2 | 40.9 | 56.4 | 32 | 69 |
实施例3 | 37.2 | 61.0 | 28 | 73 |
对照例1 | 55.6 | 45.3 | 41 | 58 |
对照例2 | 109.1 | 28.8 | 52 | 44 |
对照例3 | 152.7 | 31.9 | 45 | 57 |
对照例4 | 264.5 | 27.3 | 50 | 36 |
由表1可知,实施例通过先热拉伸再冷拉伸的处理、热处理剂的使用、热处理剂成分的替换、聚丙烯以及聚乙烯种类的改变都能够不同程度地取得改善所制隔膜使用性能的技术效果。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (7)
1.锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,其特征在于:包括如下工艺步骤:
(1)原料筛选:将等规聚丙烯和间规聚丙烯混合形成PP料,并将高密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯混合形成PE料;其中,等规聚丙烯、间规聚丙烯的质量比为5-10:1-5,高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯的质量比为5-10:1-5;
(2)熔融挤出:分别将PP料、PE料在两台单螺杆挤出机上熔融挤出;
(3)流延共挤:将熔融挤出的PP料和PE料输送至共挤模头,共挤模头温度为200-210℃,PE料形成中间层,PP料形成表层,再利用流延辊进行牵伸,流延辊温度为90-100℃,牵伸比为45-50,并经冷却成膜,冷却方式采用两级风冷,得到基膜;
(4)热处理:向所制基膜均匀涂布热处理剂,上表面涂布完成后于70-80℃下固化,待热处理剂挥干后再涂布下表面,下表面也于70-80℃下固化使热处理剂挥干,然后于110-120℃下进行热处理,热处理时间15-30min;
(5)拉伸成孔:将热处理后的基膜在110-120℃下以100-200%/min的拉伸速度进行热拉伸,拉伸倍率为2-2.5倍,再于30-40℃下以50-100%/min的拉伸速度进行冷拉伸,拉伸倍率为1.1-1.5倍,最后于110-120℃下热定型30-60min。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,其特征在于:所述步骤(1)中等规聚丙烯的等规度大于96%,熔融指数为5-25g/10min,重均分子量为10-40W,分子量分布为4-5;间规聚丙烯的重均分子量为5-10W,熔融指数为40-70g/10min,分子量分布为2-3;高密度聚乙烯的重均分子量为20-80W,熔融指数为1-10g/10min,分子量分布为5-30;线性低密度聚乙烯的重均分子量为5-30W,熔融指数为0.5-5g/10min,分子量分布为2-10。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,其特征在于:所述步骤(2)中PP料的单螺杆挤出机各区温度设为I区175-180℃、II区195-200℃、III区195-200℃、IV区200-205℃、V区200-205℃,机头205℃。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,其特征在于:所述步骤(2)中PE料的单螺杆挤出机各区温度设为I区170-175℃、II区175-180℃、III区175-180℃、IV区190-195℃、V区190-195℃,机头195℃。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,其特征在于:所述步骤(3)中两级风冷方式为一级风冷温度为50-55℃,一级风冷时间为5-20s,二级风冷温度为20-25℃,二级风冷时间为5-20s。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,其特征在于:所述步骤(4)中热处理剂的用量为每平方米基膜涂布20-50mL热处理剂。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池用PP/PE/PP三层共挤隔膜的加工工艺,其特征在于:所述步骤(4)中热处理剂由铬粉、乙醇混合而成,每100mL乙醇中分散0.1-1g铬粉。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910261750.7A CN110065210A (zh) | 2019-04-02 | 2019-04-02 | 锂离子电池用pp/pe/pp三层共挤隔膜的加工工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910261750.7A CN110065210A (zh) | 2019-04-02 | 2019-04-02 | 锂离子电池用pp/pe/pp三层共挤隔膜的加工工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110065210A true CN110065210A (zh) | 2019-07-30 |
Family
ID=67366865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910261750.7A Pending CN110065210A (zh) | 2019-04-02 | 2019-04-02 | 锂离子电池用pp/pe/pp三层共挤隔膜的加工工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110065210A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111180636A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-05-19 | 界首市天鸿新材料股份有限公司 | 孔径均一的pp/pe/pp三层共挤隔膜的制备工艺 |
CN111180635A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-05-19 | 界首市天鸿新材料股份有限公司 | 采用流延法生产pp/pe/pp锂电池动力隔膜的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1183077A (zh) * | 1995-04-25 | 1998-05-27 | 美孚石油公司 | 单向收缩的双向取向聚丙烯膜 |
US20030224194A1 (en) * | 2001-03-02 | 2003-12-04 | Uvtech,L.P. | Polymer system for thick polymer sheets including syndiotactic polyoropylene or poly-1-butene |
CN103407140A (zh) * | 2013-07-26 | 2013-11-27 | 常州大学 | 一种pp/pe/pp三层复合微孔膜的制备方法 |
CN105500870A (zh) * | 2009-04-15 | 2016-04-20 | 金达胶片美国有限责任公司 | 薄膜组合物和制造该薄膜组合物的方法 |
CN108281593A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-13 | 武汉中兴创新材料技术有限公司 | 一种制备聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层复合微孔膜的方法 |
US10153507B1 (en) * | 2018-07-30 | 2018-12-11 | Kuwait Institute For Scientific Research | Method of making a nanocomposite polyelectrolyte membrane |
-
2019
- 2019-04-02 CN CN201910261750.7A patent/CN110065210A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1183077A (zh) * | 1995-04-25 | 1998-05-27 | 美孚石油公司 | 单向收缩的双向取向聚丙烯膜 |
US20030224194A1 (en) * | 2001-03-02 | 2003-12-04 | Uvtech,L.P. | Polymer system for thick polymer sheets including syndiotactic polyoropylene or poly-1-butene |
CN105500870A (zh) * | 2009-04-15 | 2016-04-20 | 金达胶片美国有限责任公司 | 薄膜组合物和制造该薄膜组合物的方法 |
CN103407140A (zh) * | 2013-07-26 | 2013-11-27 | 常州大学 | 一种pp/pe/pp三层复合微孔膜的制备方法 |
CN108281593A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-13 | 武汉中兴创新材料技术有限公司 | 一种制备聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层复合微孔膜的方法 |
US10153507B1 (en) * | 2018-07-30 | 2018-12-11 | Kuwait Institute For Scientific Research | Method of making a nanocomposite polyelectrolyte membrane |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
徐志康,万灵书等: "《中国战略性新兴产业 新材料 高性能分离膜材料》", 31 December 2017 * |
杨德才: "《锂离子电池安全性-原理、设计与测试》", 31 May 2012 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111180636A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-05-19 | 界首市天鸿新材料股份有限公司 | 孔径均一的pp/pe/pp三层共挤隔膜的制备工艺 |
CN111180635A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-05-19 | 界首市天鸿新材料股份有限公司 | 采用流延法生产pp/pe/pp锂电池动力隔膜的方法 |
CN111180635B (zh) * | 2019-12-25 | 2022-05-27 | 界首市天鸿新材料股份有限公司 | 采用流延法生产pp/pe/pp锂电池动力隔膜的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102089901B (zh) | 蓄电装置用隔膜 | |
CN103407140B (zh) | 一种pp/pe/pp三层复合微孔膜的制备方法 | |
CN103298866B (zh) | 聚烯烃系多孔膜及其制造方法 | |
WO2022148256A1 (zh) | 一种高强度固态电解质膜 | |
CN106029380B (zh) | 聚烯烃多层微多孔膜及电池用隔膜 | |
JP5717302B2 (ja) | 積層微多孔膜及び非水電解質二次電池用セパレータ | |
CN102153771B (zh) | 聚烯烃微孔膜制备方法及其应用 | |
CN104022249B (zh) | 一种三层锂电池隔膜及其制备方法 | |
CN102575038B (zh) | 多孔性聚丙烯膜卷 | |
CN102001186A (zh) | 聚烯烃微孔膜的形成方法及其应用 | |
CN103717390B (zh) | 叠层多孔膜、非水电解质二次电池用隔板、以及非水电解质二次电池 | |
CN100403581C (zh) | 锂电池、锂离子电池安全隔膜及其制造方法 | |
CN102956859B (zh) | 一种多层聚烯烃复合微孔膜的制备方法 | |
US9818999B2 (en) | Multilayer porous film, separator for nonaqueous electrolyte secondary battery, and nonaqueous electrolyte secondary battery | |
KR20200047451A (ko) | 복합 다공성막 및 이의 제조 방법과 용도 | |
KR20090019833A (ko) | 폴리올레핀 미세 다공막, 그 제조 방법, 전지용 세퍼레이터및 전지 | |
KR20100068479A (ko) | 미세다공성 중합체 막 | |
CN104327351B (zh) | 一种微孔聚乙烯膜 | |
CN102774009A (zh) | 聚烯烃微孔膜的制备方法 | |
CN110518178A (zh) | 具有互穿网络结构的聚合物电池隔膜及其制备方法 | |
CN105237856B (zh) | 一种微孔膜及其制备方法 | |
CN109065817A (zh) | 一种多孔多层复合隔膜及其制备方法 | |
WO2013183666A1 (ja) | ポリオレフィン系樹脂多孔性フィルム | |
CN110065210A (zh) | 锂离子电池用pp/pe/pp三层共挤隔膜的加工工艺 | |
CN105524356B (zh) | 聚丙烯微孔膜用孔率调节剂、微孔膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190730 |