CN110016058B - 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型的金属配合物和包含该金属配合物的有机电致发光材料、有机电致发光器件。本发明的金属配合物的分子式为：M(LA)m‑n(LC)n，其中，M为金属元素Ir或铂；m是金属M的氧化价态，n为1及以上的整数且n小于m；本发明提出的金属配合物电致发光器件发光为红色，外量子效率高，同时材料的热稳定性好，器件寿命得以提高，而且材料易制备、易提纯，是作为有机电致发光器件发光材料的理想选择。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光显示技术领域。
背景技术
有机电致发光材料分为两大类：有机电致荧光材料和有机电致磷光材料。在有机电致磷光材料中，有机电致绿色磷光材料是最早被研究的，也是发展最成熟的一类材料。2004年Hino等用旋涂的方式制作了磷光器件，外量子效率最大为29cd/A。Adachi等将(ppy)2Ir(acac)掺杂到TAZ中，以HMTPD作为空穴传输层，获得了最大外量子效率为20％，能量效率为65lm/W的绿光器件。
但是，对于红色磷光材料，随着技术的发展，要求外量子效率高、色纯度高的材料。但是现有的红色磷光材料的最大外量子效率低，通常为15％左右的范围。造成这种状况的主要原因是因为红光来自于能隙较窄的能级间的跃迁，而窄禁带的重金属配合物在进行配体设计时存在一定的困难。设计合成外量子效率高、色纯度良好的红色磷光材料成为有机电致发光材料研究的重要课题。
发明内容
为了解决现有技术中存在的至少其中一个问题，本申请的发明人等进行了深入的研究，结果发现，通过采用本发明的新型的金属配合物，能够获得外量子效率提高的金属配合物，从而完成了本发明。
本发明的一个目的在于，提供一种外量子效率高的金属配合物。
本发明的另一目的还在于，提供一种外量子效率高的有机电致发光材料。
本发明的另一目的还在于，提供一种外量子效率高的有机电致发光器件。
本发明的再一目的还在于，提供一种外量子效率高的电子设备。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
本发明的金属配合物的分子式为：M(LA)m-n(LC)n，
其中，
M为金属元素Ir或Pt；
M为Ir时m为整数3，n为整数1或2；
M为Pt时m为整数2，n为整数1；
LA为：
式LA中，环A、环B各自独立地表示五元芳环、五元杂芳环、六元芳环或者六元杂芳环，环A上的氮原子、环B上的sp2杂化碳原子配位到金属元素M上，式LA中的虚线表示配位到金属上的环A的氮原子上的键合对以及环B上的sp2杂化碳原子上的键合对；
Ra、Rb各自独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、链烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、链烯基、环烯基、异烯基、炔基、芳基、杂环芳基、含氮、锗、氧或硫的脂肪烃基、膦基、膦氧基组成的组；式LA中相邻取代基任选地接合或稠合成五元环、六元环或稠多环；
Ra任选取代A环上的任意碳原子上的一个以上的氢或氘，Rb任选取代B环上的、与金属M配位的碳原子之外的任意碳原子上的一个以上的氢或氘；
式LA中相邻取代基任选地结合或稠合成五元环、六元环或稠多环。
LC为下述结构式所示的含有至少一个反式环己基的2,4-二酮配体：
式LC中，R1、R2各自独立地选自C1～C20链烷基、C3～C20环烷基、C1～C20杂烷基、取代的或未取代的芳烷基、C1～C20烷氧基、取代的或未取代的芳氧基、氨基、C1～C20硅烷基、C2～C20链烯基、C3～C20环烯基、C3～C20异烯基、C2～C20炔基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的杂环芳基组成的组；
式LC中的虚线表示氧原子上配位到金属上的键合对。
本发明的又一方面提供一种有机电致发光材料，其含有本发明的金属配合物中的一种或者多种。本发明的有机电致发光材料可以仅由一种或多种本发明的金属配合物形成，也可以含有本发明的金属配合物之外的其他成分。
本发明的另一方面提供一种有机电致发光器件，其具有有机发光层，前述有机发光层中包含本发明的金属配合物或者本发明的有机电致发光材料。本发明的有机电致发光器件中，前述有机发光层可以仅由一种或多种本发明的金属配合物形成，也可以含有本发明的金属配合物之外的其他成分。例如，可以将本发明的金属配合物掺杂在主体材料中来形成有机发光层。另外，本发明的有机电致器件中，除了有机发光层之外的其他层也可以含有本发明的金属配合物。例如，可以在空穴注入层、电子传输层等层中含有本发明的金属配合物。
本发明的金属配合物采用改进的2,4-二酮为配体，金属配合物整体具有钢性的空间立体结构，带有反式环己基的2,4-二酮配体结构坚固，空间位阻大，避免由于分子在内部的转动而损失能量，使得本发明的金属配合物的热稳定性进一步提高。本发明的金属配合物的电致发光为红色，波长范围为590～675nm，外量子效率显著提高。另外，本发明的金属配合物容易制备、易升华提纯。
本发明的有机电致发光器件通过在有机发光层中含有本发明的金属配合物，能够获得外量子效率提高的有机电致发光器件。另外，本发明的有机电致发光器件的发光的色纯度高。
本发明的有机电致发光材料通过含有本发明的金属配合物，能够获得外量子效率提高的有机电致发光材料。
附图说明
图1示出本发明的一个实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。
附图标记说明：
图1中，1-基板、2-阳极层、3-空穴注入层、4-空穴传输层、5-有机发光层、6-电子传输层、7-阴极层。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。除非另有说明，否则“％”为基于重量的百分数。
本发明中的“外量子效率”是指，金属配合物或者电致发光材料在电致发光时发射出的光子数与注入的电子数之比。
[金属配合物]
本发明的金属配合物的分子式为：M(LA)m-n(LC)n，
其中，
M为金属元素Ir或Pt；
M为Ir时m为整数3，n为整数1或2；
M为Pt时m为整数2，n为整数1；
LA为：
式LA中，环A、环B各自独立地表示五元芳环、五元杂芳环、六元芳环或者六元杂芳环，环A上的氮原子、环B上的sp2杂化碳原子配位到金属元素M上，式LA中的虚线表示配位到金属上的环A的氮原子上的键合对以及环B上的sp2杂化碳原子上的键合对；
Ra、Rb各自独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、链烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、链烯基、环烯基、异烯基、炔基、芳基、杂环芳基、含氮、锗、氧或硫的脂肪烃基、膦基、膦氧基组成的组；式LA中相邻取代基任选地接合或稠合成五元环、六元环或稠多环；
LC为下述结构式所示的含有至少一个反式环己基的2,4-二酮配体：
式LC中，R1、R2各自独立地选自C1～C20链烷基、C3～C20环烷基、C1～C20杂烷基、取代的或未取代的芳烷基、C1～C20烷氧基、取代的或未取代的芳氧基、氨基、C1～C20硅烷基、C2～C20链烯基、C3～C20环烯基、C3～C20异烯基、C2～C20炔基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的杂环芳基组成的组；
式LC中的虚线表示氧原子上配位到金属上的键合对。
本发明人等发现，通过采用以改进的2,4-二酮为配体的本发明的金属配合物，能够获得整体具有钢性的空间立体结构，带有反式环己基的2,4-二酮配体结构坚固，空间位阻较大的金属配合物，该金属配合物的结构能够避免由于分子在内部的转动而损失能量，使得本发明的金属配合物的热稳定性进一步提高。本发明的金属配合物的电致发光为红色，波长范围为590～675nm，外量子效率也得到提高。另外，本发明的金属配合物容易制备、易升华提纯。
本发明的金属配合物中，优选的是金属元素Ir的氧化价态m为3、金属元素Pt的氧化价态m为2，并且使用反式环己基改良的2,4-二酮结构的式Lc的数量n为1的金属配合物，其结构式为下述的结构式所示：
式中，环A、环B、Ra、Rb、R1、R2的定义与前述相同。当金属元素Ir的氧化价态m为3、反式环己基改良的2,4-二酮结构的式Lc的数量n为1的情况下，反式环己基改良的2,4-二酮配体结构坚固，空间位阻较大，成为羽翼形的稳固结构，避免由于分子在内部的转动而损失能量，有效地改善了金属配合物热稳定性，提高了器件的外量子效率和发光寿命。
本发明的金属配合物中，优选的是，前述式LA选自下述的结构式组成的组：
其中T表示N-R3、氧或硫；
Ra、Rb的定义与前述定义相同；
R3选自氢、链烷基、环烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。
本发明的金属配合物通过采用上述的结构作为骨架部分环A-环B的结构的情况下，可根据需要调整金属配合物的立体结构，发光波长和光色。
前述的作为骨架部分环A-环B的结构中，进一步优选的是，前述的LA选自下述的式LA-1～LA-30所示的结构组成的组，其中T各自独立地选自氧、硫、N-R3，R0、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12各自独立地选自RA1～RA56以及RB1～RB45组成的组，
本发明的金属配合物中作为骨架部分环A-环B的结构采用前述的LA-1～LA-30所示的结构的情况下，调整金属配合物LA的立体结构，发光波长为红色至深红色。
RA1～RA56所示结构式如下：
RB1～RB45所示结构式如下。
本发明的金属配合物中，前述结构式LC优选自以下LC1～LC122所示的结构组成的组：
具体地，本发明的金属配合物Ir(LA)3-n(LC)n选自以下的R01～R188所示的结构组成的组：
本发明的金属配合物中，通过采用前述的LC1～LC122中的结构式作为结构式LC，构成具有反式环己基的2,4-二酮配体，形成羽翼状大位阻结构，其结构坚固，锚定分子构型，避免由于分子在内部的转动而损失能量，有效地改善了金属配合物热稳定性。
[金属配合物的制备方法]
本发明的金属配合物虽然是新型的金属配合物，但其制备方法都是本领域技术人员能够根据本领域的技术知识在适宜条件下制备得到的。
前述的化合物LA-2、LA-13、LA-14、LA-30的制备可以参照专利CN104370968和US20130146848中异喹啉的制备方法进行制备。具体地，以取代的邻碘苯腈为起始原料与三甲基硅炔在钯催化条件下反应制备取代的邻腈基苯乙炔基三甲基硅烷，含炔中间体在乙醇钠碱性条件下加成反应制备取代的邻腈基苯乙烯基乙醚，此乙缩醛产物很容易与邻位的亚氨基关环制备取代的异喹啉配体LA-2、LA-13、LA-14和LA30。
前述的化合物LA-1、LA-15、LA-26～LA-29的制备可以参照Advanced Synthesis&Catalysis，2018，360(14)，2691-2695和专利CN201811574223中2-芳基喹啉的制备方法来进行制备。具体地，以取代的苯氨与取代的苯乙酮为起始原料在二价铜催化和氧气或镍催化的条件下在二甲基亚砜中120℃反应，碳-氢环化直接制备得到2-芳基取代的喹啉配体LA-1、LA-15、LA-26～LA-29。
前述的化合物LA-3、LA-16、LA-17的制备可以参照专利WO2014023377和专利CN201811574223中喹啉和异喹啉的制备方法来进行制备。以取代的邻碘苯甲醛为起始原料与取代的苯乙炔取代反应制备取代的邻(芳基乙炔基)苯甲醛，在高温高压条件下与氨分子缩合加成制备3-芳基取代的异喹啉LA-3、LA-16和LA-17配体。
前述的化合物LA-4～LA-7、LA18的制备可以参照专利WO2001041512、WO2005054261和US20180212162中喹唑啉和喹喔啉的制备方法来进行制备。以取代的邻苯二氨为起始原料与取代的1-溴苯乙酮缩合反应制备取代的喹唑啉和喹喔啉LA-4～LA-7和LA18配体。
前述的化合物LA-8的制备可以参照专利CN201711275523中咔啉的制备方法来进行制备。以取代的色氨为起始原料与取代的苯甲醛缩合反应制备取代的二氢咔啉，再用钯/碳脱氢氧化制备LA-8配体。
前述的化合物LA-9～LA-12、LA-19～LA-21的制备可以参照专利CN201810134626中的制备方法来进行制备。以取代的溴代-2-氨基苯并呋喃或溴代-2-氨基苯并噻吩为起始原料与取代的2,4-二酮缩合反应制备取代的苯并呋喃并吡啶LA-9～LA-12配体。以取代的1-(2,7-二溴苯并呋喃-3-基)-2-取代的-1-酮或1-(2,7-二溴苯并噻吩-3-基)-2-取代的-1-酮为起始原料与取代的甲基脒缩合反应制备取代的苯并呋喃并嘧啶LA-19～LA-21配体。
前述的化合物LA-22～LA-25的制备可以参照专利CN201811574239和CN201910069333中的制备方法来进行制备。以取代的溴代茚-1-酮或溴代的二氢萘-1-酮或溴代的四氢苯并环轮烯-5-酮为起始原料与氯甲醚三苯基膦盐缩合反应、氰解反应，再与取代的胺环合制备取代的环戊、环己、环庚等并异喹啉LA-22～LA-25配体。
[有机电致发光材料]
本发明的有机电致发光材料中包括本发明的金属配合物中的一种或多种。本发明的有机电致发光材料可以仅由本发明的金属配合物的一种或多种形成，也可以含有本发明的金属配合物之外的其他材料。
[有机电致发光器件]
本发明的有机电致发光器件，其具有有机发光层，前述有机发光层包含有本发明的金属配合物中的一种或多种或者含有本发明的有机电致发光材料。通过在有机电致发光器件中含有本发明的金属配合物或者本发明的有机电致发光材料，能够获得光量子效率提高的有机电致发光器件。
本发明的有机电致发光器件中，有机发光层可以是非掺杂发光，也即，以本发明的金属配合物单独作为有机发光层的构成材料，除了金属配合物本身含有的杂质外，不有意地添加其他构成材料。另外，前述有机发光层也可以是本发明的金属配合物掺杂于主体材料中形成的发光层。作为这样的主体材料，可以列举出例如选自下述化合物中的一种或多种：
本发明的有机电致发光器件中，作为有机发光层之外的其他层的构成，没有任何限定，本领域技术人员能够根据本领域的技术常识根据需要来决定有机电致发光器件的其他层的构成。另外，本发明的金属配合物并不限于只含有于本发明的有机电致发光器件的有机发光层中。根据需要，除了有机发光层之外，本发明的金属配合物也可以在例如空穴注入层、电子传输层等中含有。
作为本发明的有机电致发光器件的一个具体的例子，参照图1进行说明。图1是本发明的一个实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。图1中，在基板1上依次有阳极层2、空穴注入层3、空穴传输层4、有机发光层5、电子传输层6、阴极层7。在前述的有机发光层中含有本发明的金属配合物。当本发明的有机电致发光器件在与外接电源连接而被施加电压时，有机发光层5中的金属配合物电致发光。
作为本发明的有机电致发光器件的制备方法，可以列举出下述的制备方法，但是并不限于此，本领域技术人员能够根据本领域的技术常识进行各种改变。前述的制备方法包括以下工序：
清洗工序：使用清洗剂、去离子水、有机溶剂等清洗带有ITO的玻璃基片；
形成空穴注入层的工序：通过真空蒸镀在前述的阳极层上蒸镀含有本发明的金属配合物的空穴注入层形成材料，从而在前述基板上形成包含本发明的金属配合物的空穴注入层；
形成空穴传输层的工序：通过真空蒸镀在前述的空穴注入层上形成空穴传输层；
形成有机发光层的工序：在前述的空穴传输层上通过真空蒸镀包含本发明材料的有机发光层形成材料从而在前述空穴传输层上形成含有本发明的金属配合物的有机发光层；
形成电子传输层的工序：在前述有机发光层上通过真空蒸镀包含本发明的金属配合物的电子传输层形成材料，从而在前述有机发光层上形成含有本发明的金属配合物的电子传输层；
形成阴极层的工序：在前述电子传输层上蒸镀、溅射或者旋涂阴极形成材料从而形成阴极层。
实施例
在本发明实施例中使用了以下缩写：
表1缩写与全称
| 缩写 | 全称 |
| THF | 四氢呋喃 |
| n-BuLi | 正基锂 |
| NBS | N-溴代琥珀酰亚胺 |
| (PinB)<sub>2</sub> | 联硼酸频那醇酯 |
| Pd(PPh<sub>3</sub>)<sub>4</sub> | 四(三苯基膦)钯 |
| dppf | 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 |
(前体的制备)
实施例1
LC9的制备：
270.0g(2.41mol)的叔丁醇钾和1000mL的N,N-二甲基甲酰胺混合，加热至80℃，加入315.0g(1.50mol)的反式4-三氟甲基环己基甲酸甲酯、滴加入194.0g(1.0mol)的L0(反式4-三氟甲基环己基甲酮)，于80℃搅拌反应12小时。冷却到室温，滴加入20％的稀硫酸中和，用二氯甲烷萃取，收集有机相，并用饱和盐水洗，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物用硅胶柱分离，石油醚淋洗，得到171.0g产物式LC9，淡黄色油状物，收率：46％，1H-NMR:(δ,CDCl3),1.226-1.499(m,18H),2.339-2.389(m,2H),3.268(s,2H),3.353(s,1H)。
实施例2
LC18的制备：
270.0g(2.41mol)的叔丁醇钾和1000mL的N,N-二甲基甲酰胺混合，加热至50℃，加入315.0g(1.50mol)的反式4-环戊基环己基甲酸甲酯、滴加入126.0g(1.0mol)的环己基甲酮，于50℃搅拌反应16小时。冷却到室温，滴加入20％的稀硫酸中和，用二氯甲烷和水萃取，收集有机相，并用饱和盐水洗，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物用硅胶柱脱色，石油醚淋洗，得到158.0g产物式L18，淡黄色油状物，收率：52％，1H-NMR:(δ,CDCl3),1.188-1.837(m,28H),2.337-2.388(m,2H),3.654(s,2H)。
实施例3
参照实施例1和实施例2的制备方法，分别制备化合物LC1～LC8、LC10～LC17和LC19～LC122。另外，配体LC1～LC122的纯化可以使用硅胶色谱柱分离纯化，或减压蒸馏的方式纯化。
(金属配合物的制备)
实施例4
R05的制备：
金属配合物R05的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-2的制备
2.0g的化合物LA201和1.2g的IrCl3·3H2O分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得1.8g的化合物Int-2，红色固体。
第二步：化合物R05的制备
2.0g的前述化合物Int-2和1.7g的LC3以及1.36g的无水碳酸钠分散在40ml的乙腈和40ml的氯仿中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，得1.4g的化合物R05，红色固体。
实施例5
化合物R52的制备：
金属配合物R52的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-3的制备
2.0g的化合物LA202和1.2g的IrCl3·3H2O分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得2.2g的化合物Int-3，红色固体。
第二步：化合物R52的制备
2.0g的前述化合物Int-3和1.96g的LC40以及1.36g的无水碳酸钠分散在40ml的乙腈和40ml的氯仿中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，得1.7g的化合物R52，红色固体。
实施例6
化合物R81的制备：
金属配合物R81的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-4的制备
2.0g的化合物LA203和1.3g的IrCl3·3H2O分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得2.4g的化合物Int-4，红色固体。
第二步：化合物R81的制备
2.0g的化合物Int-4和1.8g的1,3-双(反式4-甲基环己基)丙烷-1,3-二酮以及1.4g的无水碳酸钠分散在40ml的乙腈和40ml的氯仿中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，得1.7g的化合物R81，红色固体。
实施例7
化合物R164的制备：
金属配合物R164的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-5的制备
2.0g的化合物LA204和1.2g的IrCl3·3H2O分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得1.8g的化合物Int-5，红色固体。
第二步：化合物R164的制备
1.6g的化合物Int-5和2.1g的LC61以及1.1g的无水碳酸钠分散在40ml的乙腈和40ml的氯仿中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，得2.1g的化合物R164，红色固体。
实施例8
化合物R185的制备：
金属配合物R185的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-6的制备
2.0g的化合物LA205和1.0g的IrCl3·3H2O分散在48ml的乙二醇乙醚和16ml水中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得2.3g的化合物Int-6，红色固体。
第二步：化合物R185的制备
2.0g的化合物Int-6和1.5g的1,3-双(反式4-甲基环己基)丙烷-1,3-二酮以及1.2g的无水碳酸钠分散在40ml的乙腈和40ml的氯仿中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，残余物经硅胶柱分离纯化，得0.8g的化合物R185，红色固体。
实施例9
参照实施例4～8的制备方法，分别制备化合物R01～R04、R06～R51、R53～R80、R82～R163、R165～R184、R186～R188。不同之处仅在于使用不同的LA配体LA-1～LA-30替换实施例4～8中第一步的LA配体，使用不同的LC配体LC1～LC122替换实施例4～8中第二步的LC配体制备本发明的金属配合物Ir(LA)2LC。
(有机电致发光器件的制备)
实施例10
将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物DNTPD作为空穴注入层，蒸镀膜厚为
在上述空穴注入层膜上继续蒸镀NPD为空穴传输层，蒸镀膜厚为
在前述空穴传输层上蒸镀含有本发明的金属配合物和TDC作为器件的有机发光层，其中，TDC为主体材料和本发明的化合物为掺杂材料，掺杂材料与TDC的蒸镀速率比为1：100，掺杂浓度为后述表2中“测试化合物”列的括号中记载的值，蒸镀膜厚为
在上述有机发光层上再继续蒸镀一层LiF材料作为器件的电子传输层，蒸镀膜厚为1nm；最后，在上述电子传输层之上再蒸镀金属铝作为器件的阴极层，蒸镀膜厚为100nm。
对比例1
采用下述的式Ir-1所示的化合物代替实施例9中本发明的金属配合物，其他步骤与实施例9相同，制作对比例1。
对比例2
采用下述的式Ir-2所示的化合物代替实施例9中本发明的金属配合物，其他步骤与实施例9相同，制作对比例2。
将前述的有机电致发光器件的实施例及对比例中制作的器件结构和性能测试数据汇总于下表中：
表2：实施例及对比例中制作的有机电致发光器件
结论：从性能测试结果分析，使用本发明的金属配合物制作的有机电致发光器件发光效率高、色度坐标在深红区域，其性能，尤其是器件的发光寿命和外量子效率均远远超过了对比例1和对比例2的红光材料。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (4)
1.一种金属配合物，其分子式为：M(LA)m-n(LC)n，所述金属配合物选自以下的R52、R66、R81、R101、R132、R143、R176所示的结构组成的组：
2.一种有机电致发光器件，其具有有机发光层，其特征在于，所述有机发光层包含权利要求1所述的金属配合物中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机发光层是主体材料中掺杂有权利要求1所述的金属配合物的发光层，
所述主体材料选自下述化合物中的一种或多种：
4.权利要求1所述的金属配合物在有机电致发光器件中的应用。
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