CN109950557B - 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109950557B
CN109950557B CN201711380308.3A CN201711380308A CN109950557B CN 109950557 B CN109950557 B CN 109950557B CN 201711380308 A CN201711380308 A CN 201711380308A CN 109950557 B CN109950557 B CN 109950557B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
nitrogen
organic framework
oxygen reduction
containing metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711380308.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109950557A (zh
Inventor
孙公权
许新龙
王素力
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201711380308.3A priority Critical patent/CN109950557B/zh
Publication of CN109950557A publication Critical patent/CN109950557A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109950557B publication Critical patent/CN109950557B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种非贵金属氧还原电催化剂的制备方法，所述催化剂是将含铁金属有机骨架与含氮金属有机骨架机械混合，再通过一步热解的方法获得，其在酸性和碱性电解质中具有高电催化氧还原活性。与现有技术相比，本发明具有如下优点：使用铁基金属有机骨架作为铁源，保证最终获得的催化剂中铁以高度分散的单原子形式存在。含氮金属有机骨架热处理后空间结构得以保留，形成高比表面的氮掺杂碳载体，担载了高密度的活性位点。该催化剂的高氧还原性能、良好的稳定性和抗甲醇性能使其在聚合物膜电解质燃料电池和金属空气电池中具有广阔应用前景。

Description

一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于氧还原电催化剂及其制备技术领域，具体的说涉及聚合物电解质膜燃料电池或金属空气燃料电池阴极氧还原反应电催化剂。
背景技术
电催化氧还原是于聚合物电解质膜燃料电池和金属空气电池阴极发生的电化学反应，具有非常重要的地位。通常氧还原的电催化剂为铂基催化剂，由于铂储量有限，大大限制了燃料电池的商业化，因此大家纷纷开发非贵金属的氧还原催化剂进行替代，其中Fe-N-C催化剂最具应用前景。
常见Fe-N-C催化剂的制备方法是将铁盐、氮源和碳源混合后在惰性气氛下进行热处理，由于铁盐熔点较低，会在升温过程中熔融团聚，最终形成晶相铁，因此会导致催化剂活性位密度降低，活性不足。
发明内容
本发明针对非贵金属氧还原电催化剂及其制备技术的不足，提出了一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法，本发明采用以下具体方案实现的：
一种非贵金属氧还原电催化剂，以多孔氮掺杂碳为载体，Fe以单原子形式分散于载体之上，并与载体中的氮配位构成活性位点；所述氧还原电催化剂中Fe的质量分数为1-5％。
优选所述多孔氮掺杂碳载体比表面不小于500cm2g-1。所述多孔碳材料中掺杂有N元素质量分数为2-8％，所述N元素存在的形式为吡啶N、吡咯N、石墨化N、氧化N中的一种或两种以上。
本发明还提供一种非贵金属氧还原电催化剂的制备方法包括以下步骤：
(1)含铁金属有机骨架的合成：将Fe金属盐、多羧基有机配体、溶剂1混合，得混合溶液1；所述混合溶液1经水热反应得固液混合物1；分离所述固液混合物1，得固相1为含铁金属有机骨架；
(2)含氮金属有机骨架的合成：将Zn金属盐、咪唑基有机配体、溶剂2混合，得混合溶液2，所述混合溶液2经水热反应得固液混合物2；分离所述固液混合物2，得固相2为含氮金属有机骨架；
(3)催化剂前驱体的制备：将步骤(1)获得的含铁金属有机骨架与步骤(2)获得的含氮金属有机骨架机械混合均匀，得催化剂前驱体；
(4)催化剂的制备：将步骤(3)获得的催化剂前驱体在惰性气氛下进行高温碳化处理，得氧还原电催化剂。
步骤(1)中，所述Fe金属盐为硝酸铁、氯化铁中的一种或两种；多羧基有机配体为对苯二甲酸、均苯三甲酸、反式丁烯二酸中的一种或两种以上；溶剂1为DMF、甲醇或水中的一种或两种以上的混合物；混合溶液1中Fe离子与多羧基有机配体的物质的量比例为2:1-1:2。
步骤(1)中所述水热反应温度为60-120℃，时长为8-48h。
步骤(2)中，所述Zn金属盐为硝酸锌、乙酸锌、氯化铁中的一种或两种以上；咪唑基有机配体为2-甲基咪唑、苯并咪唑中的一种或两种；溶剂2为DMF、乙醇、甲醇或水中的一种或两种以上的混合物；混合溶液2中Zn离子和咪唑基有配体的物质的量比例为1:4-1:8。
步骤(2)中所述水热反应温度为60-120℃，时长为8-24h。
步骤(3)中所述含铁金属有机骨架和含氮金属有机骨架的质量比为1:100-1:5；机械混合方法包括球磨和研磨。
步骤(4)中所述高温碳化处理过程为升温至700-1000℃并保持0.5-3h，然后降温至室温；所述升温过程中的升温速率为2-5℃/min；所述降温过程中降温速率为1-10℃/min。
步骤(4)中所述惰性气氛为氮气、氩气、氮气、氩气中的一种或两种以上的混合气。
所述催化剂为聚合物电解质膜燃料电池或金属空气燃料电池阴极氧还原反应电催化剂。
本发明提供的非贵金属氧还原电催化剂是将含铁金属有机骨架与含氮金属有机骨架机械混合，再通过一步热解的方法获得，其在酸性和碱性电解质中具有高电催化氧还原活性。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：使用铁基金属有机骨架作为铁源，保证最终获得的催化剂中铁以高度分散的单原子形式存在。含氮金属有机骨架热处理后空间结构得以保留，形成高比表面的氮掺杂碳载体，担载了高密度的活性位点。该催化剂的高氧还原性能、良好的稳定性和抗甲醇性能使其在聚合物膜电解质燃料电池和金属空气电池中具有广阔应用前景。
附图说明
图1：实施例1制备催化剂的TEM照片
图2：催化剂XRD图片
图3：催化剂氮气吸脱附曲线
图4：实施例1制备催化剂氧的还原LSV曲线
具体实施方式
比较例1
20℃下，将1.470g的六水合硝酸锌和3.260的2-甲基咪唑分别溶于50ml甲醇，前者在搅拌下缓慢加入后者中，继续搅拌12min，然后静置20h。离心分离，洗涤三次，在150℃温度下真空干燥8h，获得ZIF-8。将三氯化铁和ZIF-8按质量比1:10混合球磨8h，再转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至900℃，保持2h，冷却至室温取出催化剂。由于铁盐熔点较低，热在处理过程中团聚，XRD观察到明显的晶相铁。
比较例2
20℃下，将1.470g的六水合硝酸锌和3.260的2-甲基咪唑分别溶于50ml甲醇，前者在搅拌下缓慢加入后者中，继续搅拌12min，然后静置20h。离心分离，洗涤三次，在150℃温度下真空干燥8h，获得ZIF-8。将ZIF-8转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至900℃，保持2h，冷却至室温取出催化剂。
由于没有铁的加入，无法形成活性位，得到的材料催化性能差。
实施例1
称取2.03g六水合三氯化铁于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，称取0.618g对苯二甲酸于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，将三氯化铁溶液缓慢倒入对苯二甲酸溶液中，继续搅拌30min，然后转移到反应釜中加热到110℃保温8h，反应结束后待反应釜冷却至室温，通过离心分离得到产物，并用乙醇洗涤三次除去残留的溶剂，从而获得MIL-101(Fe)。20℃下，将1.470g的六水合硝酸锌和3.260的2-甲基咪唑分别溶于50ml甲醇，前者在搅拌下缓慢加入后者中，继续搅拌12min，然后静置20h。离心分离，洗涤三次，在150℃温度下真空干燥8h，获得ZIF-8。将MIL-101(Fe)和ZIF-8按质量比1:10混合球磨8h，再转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至900℃，保持2h，冷却至室温取出催化剂。
所得催化剂在透射电镜观察不到铁颗粒，xrd观察不到晶相铁存在，表明铁元素高度分散没有发生团聚。
实施例2
称取2.03g六水合三氯化铁于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，称取0.618g对苯二甲酸于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，将三氯化铁溶液缓慢倒入对苯二甲酸溶液中，继续搅拌30min，然后转移到反应釜中加热到110℃保温8h，反应结束后待反应釜冷却至室温，通过离心分离得到产物，并用乙醇洗涤三次除去残留的溶剂，从而获得MIL-101(Fe)。20℃下，将1.470g的六水合硝酸锌和3.260的2-甲基咪唑分别溶于50ml甲醇，前者在搅拌下缓慢加入后者中，继续搅拌12min，然后静置20h。离心分离，洗涤三次，在150℃温度下真空干燥8h，获得ZIF-8。将MIL-101(Fe)和ZIF-8按质量比1:5混合球磨8h，再转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至900℃，保持2h，冷却至室温取出催化剂。
MIL-101(Fe)过高时，在XRD中开始能观察到晶相铁的存在。
实施例3
称取2.03g六水合三氯化铁于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，称取0.618g对苯二甲酸于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，将三氯化铁溶液缓慢倒入对苯二甲酸溶液中，继续搅拌30min，然后转移到反应釜中加热到110℃保温8h，反应结束后待反应釜冷却至室温，通过离心分离得到产物，并用乙醇洗涤三次除去残留的溶剂，从而获得MIL-101(Fe)。20℃下，将1.470g的六水合硝酸锌和3.260的2-甲基咪唑分别溶于25ml甲醇，前者在搅拌下缓慢加入后者中，继续搅拌12min，然后静置20h。离心分离，洗涤三次，在150℃温度下真空干燥8h，获得ZIF-8。将MIL-101(Fe)和ZIF-8按质量比1:10混合球磨8h，再转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至900℃，保持2h，冷却至室温取出催化剂。
提高制备金属有机骨架时混合溶液的浓度，会降低金属有机骨架中的介孔比例，从而影响催化剂性能。
实施例4
称取2.03g六水合三氯化铁于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，称取0.618g间苯三甲酸于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，将三氯化铁溶液缓慢倒入对苯二甲酸溶液中，继续搅拌30min，然后转移到反应釜中加热到110℃保温8h，反应结束后待反应釜冷却至室温，通过离心分离得到产物，并用乙醇洗涤三次除去残留的溶剂，从而获得MIL-100(Fe)。20℃下，将1.470g的六水合硝酸锌和3.260的2-甲基咪唑分别溶于50ml甲醇，前者在搅拌下缓慢加入后者中，继续搅拌12min，然后静置20h。离心分离，洗涤三次，在150℃温度下真空干燥8h，获得ZIF-8。将MIL-100(Fe)和ZIF-8按质量比1:10混合球磨8h，再转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至900℃，保持2h，冷却至室温取出催化剂。
实施例5
称取2.03g六水合三氯化铁于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，称取0.618g对苯二甲酸于烧杯中，加入25ml DMF，搅拌形成溶液，将三氯化铁溶液缓慢倒入对苯二甲酸溶液中，继续搅拌30min，然后转移到反应釜中加热到110℃保温8h，反应结束后待反应釜冷却至室温，通过离心分离得到产物，并用乙醇洗涤三次除去残留的溶剂，从而获得MIL-101(Fe)。20℃下，将1.470g的六水合硝酸锌和3.260的2-甲基咪唑分别溶于50ml甲醇，前者在搅拌下缓慢加入后者中，继续搅拌12min，然后静置20h。离心分离，洗涤三次，在150℃温度下真空干燥8h，获得ZIF-8。将MIL-101(Fe)和ZIF-8按质量比1:10混合球磨8h，再转移到刚玉舟中，在氮气氛围下5℃/min的升温速率升温至700℃，保持2h，冷却至室温取出催化剂。降低热处理温度，催化剂石墨化程度降低，性能变差。

Claims (9)

1.一种非贵金属氧还原电催化剂的制备方法，其特征在于：
所述催化剂以多孔氮掺杂碳为载体，Fe以单原子形式分散于载体之上，并与载体中的氮配位构成活性位点，所述非贵金属氧还原电催化剂中Fe的质量分数为1-5％；
所述制备方法包括以下步骤：
(1)含铁金属有机骨架的合成：将Fe金属盐、多羧基有机配体、溶剂1混合，得混合溶液1；所述混合溶液1经水热反应得固液混合物1；分离所述固液混合物1，得固相1为含铁金属有机骨架；
(2)含氮金属有机骨架的合成：将Zn金属盐、咪唑基有机配体、溶剂2混合，得混合溶液2，所述混合溶液2经水热反应得固液混合物2；分离所述固液混合物2，得固相2为含氮金属有机骨架；
(3)催化剂前驱体的制备：将步骤(1)获得的含铁金属有机骨架与步骤(2)获得的含氮金属有机骨架机械混合均匀，得催化剂前驱体；
(4)催化剂的制备：将步骤(3)获得的催化剂前驱体在惰性气氛下进行高温碳化处理，得氧还原电催化剂。
2.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：
所述多孔氮掺杂碳载体比表面不小于500cm2 g-1；所述多孔氮掺杂碳载体中掺杂有N元素质量分数为2-8％，所述N元素存在的形式为吡啶N、吡咯N、石墨化N、氧化N中的一种或两种以上。
3.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中，所述Fe金属盐为硝酸铁、氯化铁中的一种或两种；多羧基有机配体为对苯二甲酸、均苯三甲酸、反式丁烯二酸中的一种或两种以上；溶剂1为DMF、甲醇或水中的一种或两种以上的混合物；混合溶液1中Fe离子与多羧基有机配体的物质的量比例为2:1-1:2；
步骤(1)中，所述水热反应温度为60-120℃，时间为8-48h。
4.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中，所述Zn金属盐为硝酸锌、乙酸锌中的一种或两种；咪唑基有机配体为2-甲基咪唑、苯并咪唑中的一种或两种；溶剂2为DMF、乙醇、甲醇或水中的一种或两种以上的混合物；混合溶液2中Zn离子和咪唑基有机配体的物质的量比例为1:4-1:8。
5.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中，所述水热反应温度为60-120℃，时间为8-24h。
6.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(3)中所述含铁金属有机骨架和含氮金属有机骨架的质量比为1:100-1:5；机械混合方法包括球磨和研磨。
7.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(4)中所述高温碳化处理过程为升温至700-1000℃并保持0.5-3h，然后降温至室温；所述升温过程中的升温速率为2-5℃/min；所述降温过程中降温速率为1-10℃/min。
8.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(4)中所述惰性气氛为氮气、氩气中的一种或两种的混合气。
9.一种权利要求1或2所述的方法制备的催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂为聚合物电解质膜燃料电池或金属空气燃料电池阴极氧还原反应电催化剂。
CN201711380308.3A 2017-12-20 2017-12-20 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用 Active CN109950557B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711380308.3A CN109950557B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711380308.3A CN109950557B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109950557A CN109950557A (zh) 2019-06-28
CN109950557B true CN109950557B (zh) 2020-08-11

Family

ID=67004177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711380308.3A Active CN109950557B (zh) 2017-12-20 2017-12-20 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109950557B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110433835A (zh) * 2019-07-02 2019-11-12 常州大学 一种高效析氢催化剂及其制备方法
CN110492117A (zh) * 2019-08-27 2019-11-22 北京化工大学 一种双配体策略制备非贵金属氧还原电催化剂
CN110707337B (zh) * 2019-09-29 2022-04-08 中国石油大学(华东) 一种碳基非贵金属氧还原催化剂的制备方法及应用
CN112691688A (zh) * 2019-10-23 2021-04-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种高活性Co-Ni-Fe共镶嵌型非贵金属催化剂及其制备方法与应用
CN111097474A (zh) * 2019-12-11 2020-05-05 江苏大学 多酚或芳香族羧酸用于普适性构筑单原子及原子分散的多元金属催化剂的制备方法
CN111509239B (zh) * 2020-04-21 2021-07-06 蔚蓝(广东)新能源科技有限公司 锌空气电池用空气电极及其制备方法
CN111952608B (zh) * 2020-07-21 2023-01-17 江苏大学 一种单原子铁基氧还原催化剂的制备方法
CN114551905B (zh) * 2020-11-26 2024-04-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种非贵金属催化剂及其制备方法与应用
CN112687894B (zh) * 2020-12-14 2021-10-22 西北大学 一种通过二次热分散制备原子级分散金属氮掺杂碳材料的方法
CN112798571A (zh) * 2020-12-29 2021-05-14 中国检验检疫科学研究院 一种sers基底的制备方法、sers基底及其应用
CN114792814B (zh) * 2021-01-25 2024-05-24 中国科学院理化技术研究所 一种高载量单分散铁单原子催化剂及其制备方法和应用
CN112853379B (zh) * 2021-02-08 2022-06-03 北京航空航天大学 负载型金属单原子催化剂的制备方法和应用
CN113299933B (zh) * 2021-05-13 2022-08-12 哈尔滨工业大学 一种非贵金属直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN114068960A (zh) * 2021-10-25 2022-02-18 黑龙江大学 一种3d多孔球形碳壳负载的过渡金属单原子催化剂及其制备方法和应用
CN115161695B (zh) * 2022-08-08 2024-01-09 中汽创智科技有限公司 一种非贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN115763843B (zh) * 2022-11-21 2023-12-08 湖北万润新能源科技股份有限公司 一种Fe/N-C复合催化剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105576262A (zh) * 2016-03-02 2016-05-11 中国石油大学(华东) 一种用于燃料电池阴极的高氧还原活性的铁/碳化氮共掺杂复合材料
CN106025301A (zh) * 2016-07-01 2016-10-12 西北师范大学 一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用
CN106694018A (zh) * 2016-12-14 2017-05-24 北京化工大学 一种具有梯度孔结构的钴、氮共掺杂炭氧气还原催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012107838A1 (en) * 2011-02-08 2012-08-16 Institut National De La Recherche Scientifique Catalysts made using thermally decomposable porous supports

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105576262A (zh) * 2016-03-02 2016-05-11 中国石油大学(华东) 一种用于燃料电池阴极的高氧还原活性的铁/碳化氮共掺杂复合材料
CN106025301A (zh) * 2016-07-01 2016-10-12 西北师范大学 一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用
CN106694018A (zh) * 2016-12-14 2017-05-24 北京化工大学 一种具有梯度孔结构的钴、氮共掺杂炭氧气还原催化剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Metal-Organic-Framework-Derived Fe-N/C Electrocatalyst with Five-Coordinated Fe-Nx Sites for Advanced Oxygen Reduction in Acid Media;Qingxue Lai;《ACS Catalysis》;20170118;结果与讨论，表1 *
The Solid-Phase Synthesis of an Fe-N-C Electrocatalyst for High-Power Proton-Exchange Membrane Fuel Cells;Qingtao Liu等;《Angewandte Chemie》;20171205;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109950557A (zh) 2019-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109950557B (zh) 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用
CN109216712B (zh) 基于金属有机框架的非贵金属/碳复合材料的制备方法、非贵金属/碳复合材料及其应用
CN109103468B (zh) 一种铁、氮共掺杂炭氧还原催化剂及其制备方法和应用
US20220029172A1 (en) Oxygen reduction reaction catalyst
CN108754531B (zh) 一种含Co和Ru双金属碳纳米复合电催化材料的制备方法
WO2022257328A1 (zh) 一种钴氮共掺杂的三维结构碳材料及其制备方法、应用
CN112447986B (zh) 一种稀土金属有机框架衍生双功能催化剂及其用途
CN111659401A (zh) 一种三维多孔碳纳米管石墨烯复合膜及其制备方法
CN111883792B (zh) 一种过渡金属锰、氮掺杂炭氧还原电催化剂及其制备方法和应用
Wu et al. In-situ generation of Ru-catechol coordinative polymer precursor for high-performance hydrogen evolution reaction doped carbon catalyst
CN113529103B (zh) 一种制备高载量过渡金属单原子催化剂的方法
CN113745549B (zh) 一种负载Mn单原子的N掺杂碳多面体催化剂的制备方法
Yang et al. Metal-organic framework-derived metal-free highly graphitized nitrogen-doped porous carbon with a hierarchical porous structure as an efficient and stable electrocatalyst for oxygen reduction reaction
CN112510221B (zh) 一种燃料电池电催化剂及其制备方法与应用
CN113270597B (zh) 一种C3N4包覆的碳纳米管负载NiFe双功能氧气电催化剂及其制备方法
CN112221530A (zh) 一种非贵金属单原子双功能电催化剂的制备方法与应用
KR101488827B1 (ko) 착화합물을 이용한 연료전지용 금속촉매의 제조방법 및 공정, 이를 이용하는 연료전지용 전극 및 연료전지
CN110854392A (zh) 一种基于金属有机骨架的谷穗状碳材料及制备和应用
CN114108004A (zh) 一种钌基合金催化剂及其制备方法和应用
Xiong et al. Fe/Co/N–C/graphene derived from Fe/ZIF-67/graphene oxide three dimensional frameworks as a remarkably efficient and stable catalyst for the oxygen reduction reaction
Dong et al. Immobilization of iron phthalocyanine on MOF-derived N-doped carbon for promoting oxygen reduction in zinc-air battery
Zhang et al. Robust and hydrophilic Mo-NiS@ NiTe core-shell heterostructure nanorod arrays for efficient hydrogen evolution reaction in alkaline freshwater and seawater
Wang et al. Double spatial confinement on ruthenium nanoparticles inside carbon frameworks as durable catalysts for a quasi‐solid‐state Li–O2 battery
Zhang et al. Fe, N, S co-doped carbon network derived from acetate-modified Fe-ZIF-8 for oxygen reduction reaction
CN113809341A (zh) 一种Cu-N-C氧还原催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant