CN106025301A - 一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用 - Google Patents

一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106025301A
CN106025301A CN201610502942.9A CN201610502942A CN106025301A CN 106025301 A CN106025301 A CN 106025301A CN 201610502942 A CN201610502942 A CN 201610502942A CN 106025301 A CN106025301 A CN 106025301A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal organic
preparation
carbon material
catalyst
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610502942.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106025301B (zh
Inventor
童金辉
马江平
王文慧
李卿
刘方方
马文梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Normal University
Original Assignee
Northwest Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Normal University filed Critical Northwest Normal University
Priority to CN201610502942.9A priority Critical patent/CN106025301B/zh
Publication of CN106025301A publication Critical patent/CN106025301A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106025301B publication Critical patent/CN106025301B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备，是在有机溶剂中，将聚吡咯与金属有机骨架化合物通过物理搅拌方式混合后，在氮气气氛中高温碳化而得。制备的碳材料样品为碳纳米管负载的片状碳化物，纳米管的直径约为70 nm左右，金属有机框架化合物的负载量为10%~70%。氧还原性能测试表明，该氮功能化碳材料作为催化剂在碱性环境下的氧还原性能优于商业Pt/C，而且具有良好的抗甲醇毒化能力，循环10000圈后还原能力没有明显降低。另外，该催化剂制备过程简单，没有使用任何贵金属，是一种有望代替商业Pt/C的阴极氧还原催化剂，有非常好的工业应用前景。

Description

一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用
技术领域
本发明涉及一种负载非贵金属氮功能化碳材料的制备，尤其涉及一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备，主要用于甲醇燃料电池阴极氧还原催化反应中，鼠疫复合材料技术领域和甲醇燃料电池技术领域。
背景技术
燃料电池是一种将储存在燃料和氧化剂中的化学能直接转化为电能的能量转化装置，由于其具有绿色和可循环使用的优势而得到了迅速的发展。质子交换膜燃料电池(PEMFC)因其工作温度低、起动快和功率密度高等优点有望成为取代目前汽车动力的动力源之一。首先氢气由阳极进入电池，经催化剂催化作用氧化为氢离子，并释放出电子。另一方面，在阴极，经过催化作用，氧气与通过质子交换膜的氢质子和外部电路流入的电子发生电化学反应而产生水。目前，阴极氧还原反应（ORR）速率比阳极氢氧化反应速率要慢100倍左右，且氢气制备过程能耗大、成本高、储存及运输安全问题也难以很好地解决， 这严重阻碍了PEMFC的发展。
甲醇，来源丰富，价格低廉，储存及运输方便，是较为理想的可再生燃料。因此将甲醇直接作为燃料的直接甲醇燃料电池(DMFC)应运而生。目前，燃料电池的阴极催化剂主要以性能优良的Pt基催化剂为主。然而，金属Pt比较昂贵，且易受甲醇毒化，自然资源匮乏。这大大限制了直接醇类燃料电池的发展。因此，开发非贵金属阴极催化剂显得尤为重要。
当前研究较多的ORR非铂类催化剂有过渡金属氧化物、氮掺杂碳材料等，这些催化剂有的活性已非常接近甚至超过Pt/C催化剂。据报道，过渡金属氧化物如Fe、Co等都有着良好的ORR催化性能和抗甲醇毒化能力。氮掺杂碳材料中，氮原子的半径、键长和电负性等与碳原子不同，这使得氮原子附近的碳材料出现结构缺陷，提供了ORR活性位点。而且氮也会为碳提供更多电子，这些对其氧还原催化性能是非常有利的。氮掺杂碳纳米管如聚吡咯（PPy）和氮掺杂石墨烯在碱性条件下也有着较好的氧还原催化性能。
金属有机框架化合物（MOFs）在过去的十几年里得到了突飞猛进的发展。MOFs具备高密度的孔道（最高占自由体积的90%）和巨大的内部比表面积（最高可达到6000m2/g）因此逐渐被人们关注。同时由于MOFs本身有机基团和无机离子的配位而引起的各种结构特殊易变性，使得它在清洁能源，气体储存（如氢气和甲烷），作为高容量的吸附剂等方面具有潜在的应用前景。我们以此为基础，研究了PPy与MOFs复合材料对ORR的催化性能、抗甲醇能力和稳定性，以期得到一种催化活性高，抗甲醇毒化能力强和可循环性能良好，有望替代Pt/C的非贵金属阴极催化剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化活性高，抗甲醇毒化能力强和可循环性能良好，有望替代Pt/C的非贵金属阴极催化剂。
一、负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备
（1）金属有机框架化合物的制备：将铁、钴、镍的硝酸盐或氯化物与对苯二甲酸（铁、钴、镍的硝酸盐或氯化物与对苯二甲酸的摩尔比为2:1~3:1）加入到DMF中，超声混合均匀后，于110℃~160℃下反应20~24小时，滤出固体得粗产物，用无水乙醇回流洗涤，滤出产物，在50~100℃烘箱中烘干，即得金属有机框架化合物，标记为MIL-101(M)。
（2）负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料制备：将聚吡咯(PPy)溶于有机溶剂（无水乙醇、DMF或二氯甲烷）中，加入金属有机框架化合物MIL-101(M)，物理混合搅拌3~8h，于50~100℃下真空干燥，研磨；然后在氮气气氛中，于600~1000℃下碳化1~4h，即得负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料，标记为a%MIL(M)-PPy-T。a为MIL-101(M)与PPy质量比，T为焙烧温度。
聚吡咯(PPy)与金属有机框架化合物MIL-101(M)的质量比为1:0.1~1:0.7。
图1、2分别为碳材料30%MIL(Fe)-PPy-800的SEM图和TEM图。由图1、2可以看出，样品为碳纳米管负载的片状碳化物，纳米管的直径约为70 nm。
图3为碳材料30%MIL(Fe)-PPy-800的XRD图。图中在2θ=45.3°和49.8°处的峰归属于Fe2O3的衍射峰。说明了材料中的铁原子以+3价状态存在。
二、负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的氧还原性能
氧还原反应在三电极体系中进行，Pt丝电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，0.1MKOH为电解液，设定扫速为10mV/s时，氧还原峰电位值达到-0.094V，其氧还原性能优于优于20%的商业Pt/C催化剂，如图5所示。采用3M CH3OH和0.1M KOH混合液为电解液进行催化剂毒化性能测试时，峰电位降到-0.11 V，催化剂循环扫描10000后氧还原性能没有明显降低，如附图6和图7。故此催化剂为一种氧还原性能优良，抗毒化能力良好，可多次使用的甲醇燃料电池阴极氧还原催化剂，有良好的工业应用前景。
实验表明，不同焙烧温度及不同负载量的氮功能化碳纳米材料具有不同的氧还原活性，而在焙烧温度为800℃，MIL-101(M)负载量为30%，氧还原活性较高。
本发明相对现有催化剂体系的具有以下优点：
1、催化剂制备过程简单，没有使用任何贵金属，价格低廉；
2、催化剂的氧还原性能优良，在碱性环境下氧还原性优于商业Pt/C的氧还原性能；
3、催化剂具有良好的抗甲醇毒化能力，循环10000圈后还原能力没有明显降低。
附图说明
图1 为催化剂30%MIL(Fe)-PPy-800的SEM图。
图2为催化剂30%MIL(Fe)-PPy-800的TEM图。
图3为催化剂30%MIL(Fe)-PPy-800的XRD图。
图4为催化剂10%MIL(Fe)-PPy-800的CV图。
图5为催化剂30%MIL(Fe)-PPy-800与商业Pt/C的CV比较图。
图6为催化剂30%MIL(Fe)-PPy-800抗甲醇毒化能力的CV图。
图7为催化剂30%MIL(Fe)-PPy-800稳定性测试的CV图。
图8为催化剂50%MIL(Fe)-PPy-700的CV图。
图9 催化剂30%MILCo)-PPy-800的CV图。
图10 催化剂30%MIL(Ni)-PPy-800的CV图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明催化剂的制备及用于ORR反应的性能作进一步说明。
实施例一
1、催化剂 10%MIL(Fe)-PPy-800的制备
a.聚吡咯制备：将0.784g甲基橙超声溶解于480mL水中，加入3.888g FeCl3，搅拌溶解，缓慢加入吡咯480μL，搅拌24h，产物过滤洗涤，过夜干燥，研磨。
b.MIL-101(Fe)制备：取0.675g FeCl3·6H2O和0.206g对苯二甲酸，加入到15mLDMF中，混合溶液超声半小时使之混合均匀；随后放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在110℃下加热20小时；将得到的棕色固体滤出，粗产物用热的乙醇回流洗涤，滤出产物，并在烘箱中60℃干燥。
c.10%MIL(Fe)-PPy-800的制备：取上述0.5g聚吡咯(PPy)，溶于30mL无水乙醇中，加入0.05g MIL-101(Fe)，物理混合搅拌3h，80℃下真空干燥，研磨，在氮气气氛中800℃下碳化3h，即得。
2、氧还原测试
称取5mg 10%MIL(Fe)-PPy-800加入0.5mL无水乙醇和20μL Nafion（Dupont， 5 wt%）溶液，超声处理30min，取3μL涂到玻碳电极上。在三电极体系中进行测试，Pt丝电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，涂有催化剂的玻碳电极为工作电极，0.1M KOH为电解液进行测试。如图4所示，在扫速为10mV/s时，氧还原起始电位为0.0604V，半波电位为-0.0469V，峰电位达到-0.0905V。
实施例二
1、催化剂 30%MIL(Fe)-PPy-800的制备
a.聚吡咯制备：同实施例1；
b.MIL-101(Fe)制备：同实施例1；
c.30%MIL(Fe)-PPy-800的制备：取上述0.5g聚吡咯(PPy)，溶于30mL无水乙醇中，加入0.15g MIL-101(Fe)，物理混合搅拌3h，80℃下真空干燥，研磨，在氮气气氛中800℃下碳化3h，即得。
2、氧还原测试
测试条件和方法同实施例1，测试结果如图5所示。由图5可以看出在扫速为10mV/s时，氧还原起始电位为0.79V，半波电位为-0.0445V，峰电位达到-0.084V。催化剂30%MIL(Fe)-PPy-800性能优于20%的商业Pt/C催化剂。
实施例三
1、催化剂50%MIL(Fe)-PPy-700的制备
a.聚吡咯制备：同实施例1；
b.MIL-101(Fe)制备：同实施例1；
c.50%MIL(Fe)-PPy-700的制备：取上述0.5g聚吡咯(PPy)，溶于30mL无水乙醇中，加入0.25gMIL-101(Fe)，物理混合搅拌3h，80℃下真空干燥，研磨，在氮气气氛中700℃下碳化3h，即得。
2、氧还原测试
称取5mg 50%MIL(Fe)-PPy-700加入0.5mL无水乙醇和20μLNafion（Dupont， 5 wt%）溶液，超声处理30min，取3μL涂到玻碳电极上。在三电极体系中进行测试，Pt丝电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，涂有催化剂的玻碳电极为工作电极，0.1M KOH为电解液进行测试。如图8所示，在扫速为10mV/s时，氧还原起始电位为-0.0941V，半波电位为-0.2497V，峰电位达到-0.3440V。
实施例四
1、催化剂 30%MIL(Co)-PPy-800的制备
a.聚吡咯制备：同实施例1；
b.MIL-101(Co)制备：将FeCl3·6H2O换成等物质的量的Co(NO3)2·6H2O，其它同实施例1；
c.30%MIL(Co)-PPy-800的制备：取上述0.5g聚吡咯(PPy)，溶于30mL无水乙醇中，加入0.15g MIL-101(Co)，物理混合搅拌3h，80℃下真空干燥，研磨，在氮气气氛中800℃下碳化3h，即得。
2、氧还原测试
测试条件和方法同实施例1，测试结果如图9所示。由图9可以看出，在扫速为10mV/s时，氧还原起始电位为0.0380V，半波电位为-0.0564V，峰电位达到-0.1059V。
实施例五
1、催化剂 30%MIL(Ni)-PPy-800的制备
a.聚吡咯制备：同实施例1；
b.MIL-101(Ni)制备：将FeCl3·6H2O换成等物质的量的Ni(NO3)2·6H2O，其它同实施例1；
c.30%MIL(Ni)-PPy-800的制备：取上述0.5g聚吡咯(PPy)，溶于30mL无水乙醇中，加入0.15g MIL-101(Ni)，物理混合搅拌3h，80℃下真空干燥，研磨，在氮气气氛中800℃下碳化3h，即得。
2、氧还原测试
测试条件和方法同实施例1，测试结果如图10所示。由图10可以看出，在扫速为10mV/s时，氧还原起始电位为0.0297V，半波电位为-0.0881V，峰电位达到-0.131V。

Claims (7)

1.一种负载金属有机框架化合物的氮功能化碳材料的制备方法，是在有机溶剂中，将聚吡咯与金属有机骨架化合物通过物理搅拌方式混合后，在氮气气氛中高温碳化而得。
2.如权利要求1所述负载金属有机框架化合物的氮功能化碳材料的制备方法，其特征在于：将聚吡咯溶于有机溶剂中，加入金属有机框架化合物，物理搅拌3~8h，于50~100℃下真空干燥，研磨；然后在氮气气氛中，于600~1000℃碳化1~4h，即得负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料。
3.如权利要求1或2所述负载金属有机框架化合物的氮功能化碳材料的制备方法，其特征在于：聚吡咯与金属有机框架化合物的质量比为1:0.1~1:0.7。
4.如权利要求1或2所述负载金属有机框架化合物的氮功能化碳材料的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为无水乙醇、DMF或二氯甲烷。
5.如权利要求1或2所述负载金属有机框架化合物的氮功能化碳材料的制备方法，其特征在于：所述金属有机框架化合物的制备：将铁、钴、镍的硝酸盐或氯化物与对苯二甲酸加入到DMF中，超声混合均匀后，于110℃~160℃下反应20~24小时，滤出固体得粗产物，用无水乙醇回流洗涤，滤出产物，在50~100℃烘箱中烘干，即得金属有机框架化合物。
6.如权利要求5所述负载金属有机框架化合物的氮功能化碳材料的制备方法，其特征在于：所述铁、钴、镍的硝酸盐或氯化物与对苯二甲酸的摩尔比为2:1~3:1。
7.如权利要求1所述负载金属有机框架化合物的氮功能化碳材料作为催化剂用于甲醇燃料电池阴极氧还原催化反应中。
CN201610502942.9A 2016-07-01 2016-07-01 一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用 Active CN106025301B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610502942.9A CN106025301B (zh) 2016-07-01 2016-07-01 一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610502942.9A CN106025301B (zh) 2016-07-01 2016-07-01 一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106025301A true CN106025301A (zh) 2016-10-12
CN106025301B CN106025301B (zh) 2019-03-29

Family

ID=57105568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610502942.9A Active CN106025301B (zh) 2016-07-01 2016-07-01 一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106025301B (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107081152A (zh) * 2017-05-23 2017-08-22 天津工业大学 具有多孔结构的碳基非贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN108080015A (zh) * 2017-12-25 2018-05-29 西北师范大学 基于希夫碱-mof的功能化碳材料的制备及作为电催化剂的应用
CN109119642A (zh) * 2018-04-16 2019-01-01 中国科学技术大学 一种多孔氮掺杂碳负载氮化铁催化剂及其制备方法以及应用
CN109244489A (zh) * 2018-09-07 2019-01-18 哈尔滨工业大学 一种具有一维分级结构碳基氧还原催化剂的制备方法
CN109305697A (zh) * 2018-08-27 2019-02-05 临沂大学 一种含氮分级孔碳纳米管膜的制备方法
CN109921032A (zh) * 2017-12-12 2019-06-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种非贵金属氮掺杂石墨烯电催化剂的制备及应用
CN109950557A (zh) * 2017-12-20 2019-06-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用
CN110052282A (zh) * 2019-05-05 2019-07-26 西北师范大学 一种过渡金属磷化物/核壳型氮掺杂碳纳米纤维复合材料的制备和应用
CN110323437A (zh) * 2019-07-11 2019-10-11 银隆新能源股份有限公司 氮碳掺杂金属氧化物的制备方法和氮碳掺杂金属氧化物
CN111082084A (zh) * 2020-01-06 2020-04-28 新疆大学 一种用于提高电催化氧还原性能的铁氮共掺杂碳纳米催化材料
CN111477883A (zh) * 2020-05-11 2020-07-31 叶际宽 一种MOFs衍生的多孔碳包覆NiFe纳米合金的析氧催化剂及其制法
CN112018415A (zh) * 2019-05-31 2020-12-01 上海汽车集团股份有限公司 一种膜电极及其制备方法
CN113745544A (zh) * 2021-08-18 2021-12-03 江西理工大学 一种电催化剂、制备方法及应用
CN114591671A (zh) * 2022-03-28 2022-06-07 福建师范大学 一种聚吡咯@zif-8改性环氧树脂防腐涂料的制备方法及应用
CN115020918A (zh) * 2022-07-11 2022-09-06 大连理工大学 负载Ni-N与Co-N双活性位点掺杂空心碳球催化剂、制备方法及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130026029A1 (en) * 2010-04-08 2013-01-31 Sam Kayaert Photo-electrochemical cell
CN103151542A (zh) * 2013-03-01 2013-06-12 北京化工大学常州先进材料研究院 一种基于复合载体的纳米电催化剂及制备方法
CN103501901A (zh) * 2011-02-08 2014-01-08 国家科学研究学院 使用热可分解的多孔载体制成的催化剂
CN103794806A (zh) * 2014-01-27 2014-05-14 中南大学 一种锂空气电池正极用纳米氮化铁-碳复合催化剂及其制备方法
CN104157860A (zh) * 2013-05-13 2014-11-19 中国科学院化学研究所 钠-硒电池及其制备方法
CN105449228A (zh) * 2011-01-14 2016-03-30 昭和电工株式会社 燃料电池用电极催化剂的制造方法、燃料电池用电极催化剂和其用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130026029A1 (en) * 2010-04-08 2013-01-31 Sam Kayaert Photo-electrochemical cell
CN105449228A (zh) * 2011-01-14 2016-03-30 昭和电工株式会社 燃料电池用电极催化剂的制造方法、燃料电池用电极催化剂和其用途
CN103501901A (zh) * 2011-02-08 2014-01-08 国家科学研究学院 使用热可分解的多孔载体制成的催化剂
CN103151542A (zh) * 2013-03-01 2013-06-12 北京化工大学常州先进材料研究院 一种基于复合载体的纳米电催化剂及制备方法
CN104157860A (zh) * 2013-05-13 2014-11-19 中国科学院化学研究所 钠-硒电池及其制备方法
CN103794806A (zh) * 2014-01-27 2014-05-14 中南大学 一种锂空气电池正极用纳米氮化铁-碳复合催化剂及其制备方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107081152A (zh) * 2017-05-23 2017-08-22 天津工业大学 具有多孔结构的碳基非贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN109921032A (zh) * 2017-12-12 2019-06-21 中国科学院大连化学物理研究所 一种非贵金属氮掺杂石墨烯电催化剂的制备及应用
CN109950557B (zh) * 2017-12-20 2020-08-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用
CN109950557A (zh) * 2017-12-20 2019-06-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种非贵金属氧还原电催化剂及其制备方法和应用
CN108080015B (zh) * 2017-12-25 2020-07-31 西北师范大学 基于希夫碱-mof的功能化碳材料的制备及作为电催化剂的应用
CN108080015A (zh) * 2017-12-25 2018-05-29 西北师范大学 基于希夫碱-mof的功能化碳材料的制备及作为电催化剂的应用
CN109119642A (zh) * 2018-04-16 2019-01-01 中国科学技术大学 一种多孔氮掺杂碳负载氮化铁催化剂及其制备方法以及应用
CN109305697A (zh) * 2018-08-27 2019-02-05 临沂大学 一种含氮分级孔碳纳米管膜的制备方法
CN109244489A (zh) * 2018-09-07 2019-01-18 哈尔滨工业大学 一种具有一维分级结构碳基氧还原催化剂的制备方法
CN110052282A (zh) * 2019-05-05 2019-07-26 西北师范大学 一种过渡金属磷化物/核壳型氮掺杂碳纳米纤维复合材料的制备和应用
CN112018415A (zh) * 2019-05-31 2020-12-01 上海汽车集团股份有限公司 一种膜电极及其制备方法
CN110323437A (zh) * 2019-07-11 2019-10-11 银隆新能源股份有限公司 氮碳掺杂金属氧化物的制备方法和氮碳掺杂金属氧化物
CN111082084A (zh) * 2020-01-06 2020-04-28 新疆大学 一种用于提高电催化氧还原性能的铁氮共掺杂碳纳米催化材料
CN111477883A (zh) * 2020-05-11 2020-07-31 叶际宽 一种MOFs衍生的多孔碳包覆NiFe纳米合金的析氧催化剂及其制法
CN113745544A (zh) * 2021-08-18 2021-12-03 江西理工大学 一种电催化剂、制备方法及应用
CN114591671A (zh) * 2022-03-28 2022-06-07 福建师范大学 一种聚吡咯@zif-8改性环氧树脂防腐涂料的制备方法及应用
CN114591671B (zh) * 2022-03-28 2023-09-12 福建师范大学 一种聚吡咯@zif-8改性环氧树脂防腐涂料的制备方法及应用
CN115020918A (zh) * 2022-07-11 2022-09-06 大连理工大学 负载Ni-N与Co-N双活性位点掺杂空心碳球催化剂、制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106025301B (zh) 2019-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106025301B (zh) 一种负载金属有机框架化合物氮功能化碳材料的制备和应用
Meng et al. Fluorination-assisted preparation of self-supporting single-atom Fe-N-doped single-wall carbon nanotube film as bifunctional oxygen electrode for rechargeable Zn-Air batteries
Osmieri et al. Durability evaluation of a Fe–N–C catalyst in polymer electrolyte fuel cell environment via accelerated stress tests
Sebastián et al. Performance, methanol tolerance and stability of Fe-aminobenzimidazole derived catalyst for direct methanol fuel cells
CN104681823B (zh) 一种氮掺杂石墨烯与Co3O4空心纳米球复合材料及其制备方法和应用
Tan et al. A graphene–platinum nanoparticles–ionic liquid composite catalyst for methanol-tolerant oxygen reduction reaction
Ye et al. Stability analysis of oxide (CeO2, NiO, Co3O4 and Mn3O4) effect on Pd/C for methanol oxidation in alkaline medium
Hu et al. Alkaline polymer electrolyte fuel cell with Ni-based anode and Co-based cathode
Zhong et al. Highly conductive skeleton Graphitic-C3N4 assisted Fe-based metal-organic frameworks derived porous bimetallic carbon nanofiber for enhanced oxygen-reduction performance in microbial fuel cells
Lv et al. Nano-boron carbide supported platinum catalysts with much enhanced methanol oxidation activity and CO tolerance
CN113270595B (zh) 一种基于mof制备的氮掺杂碳载非贵金属纳米催化剂
CN101814607A (zh) 一种质子交换膜燃料电池用铂/石墨烯催化剂的制备方法
CN110380062A (zh) 基于zif-67和导电石墨烯的硫掺杂的双功能氧催化剂的制备方法
Yi et al. A novel membrane-less direct alcohol fuel cell
CN109718822A (zh) 一种制备金属-碳复合催化材料的方法及其应用
Gatto et al. Increasing the stability of membrane-electrode assemblies based on Aquivion® membranes under automotive fuel cell conditions by using proper catalysts and ionomers
Zeng et al. Highly stable nanostructured membrane electrode assembly based on Pt/Nb 2 O 5 nanobelts with reduced platinum loading for proton exchange membrane fuel cells
CN103706375B (zh) 用于质子交换膜燃料电池的PtFe/C催化剂的制备方法
CN107138172B (zh) 一种电极催化材料的制备方法及其在葡萄糖燃料电池中的应用
CN109731599B (zh) 一种2D氧还原催化剂Fe3O4@FeNC纳米片的制备方法
Cheng et al. Coordination engineering of the hybrid Co-C and Co-N active sites for efficient catalyzing CO2 electroreduction
Li et al. Developing a high-effective Pt-based phosphating catalyst for direct ethylene glycol fuel cells
CN104332636B (zh) 一种多孔石墨烯负载过渡金属纳米复合催化剂的制备方法
Wang et al. Graphene carbon black as catalyst support: The influences of iron phthalocyanine loading and carbon black additive amount on the power generation performance of direct glucose fuel cell
CN109742413A (zh) 一种六角纳米片状燃料电池氧还原催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant