CN109928406A - 一种方沸石及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种方沸石及其合成方法，所述晶体类型为方沸石，形貌为块体状和球状，具有大粒径特征。所述方沸石的合成方法为将一定物料配比将无机碱、硅源、铝源和水混合均匀后得到硅铝凝胶，将得到的硅铝凝胶中的部分进行陈化处理后再与剩余部分混合，再制成干胶进行晶化处理，后经分离、洗涤和干燥后得到方沸石。本发明提供的方沸石具有大粒径特征，制备方法简单易行。
Description
技术领域
本发明属于多孔无机材料合成领域，具体地说是一种方沸石及其合成方法。
背景技术
方沸石具有离子交换能力强、表面吸附力强、抗污垢和抗再沉积作用好、无毒性、无污染、稳定性好等特点，可用于洗涤剂、催化剂和吸附分离等领域；尤其在水质净化和污染土壤修复领域，方沸石能锁定、除去有毒重金属离子，在环境治理方面的作用巨大。目前，国内江河土壤的重金属污染日益严峻，方沸石是破解这一难题的一种极其重要吸附材料。
目前，常规方法合成的方沸石的粒度为微米级别，在一到十几个微米的范围内，与其它种类沸石的粒度类似。CN 103046111A，一种用粉煤灰制备纳米方沸石的方法，公开了一种方沸石的合成方法。该专利的合成步骤为：1.粉煤灰与碱混合，高温下焙烧；2.冷却后，加入去离子水，加热搅拌与常温搅拌相结合，得到溶胶；3.搅拌结束后，将溶胶超声、过滤；4.过滤后的固体加入碱溶液中，在较低温度下水热晶化；5.晶化结束后将经过滤、洗涤、干燥即得到粉末状纳米方沸石。
目前，相对于微米级别的小粒径方沸石，大粒径方沸石的合成还比较困难，公开的合成方法也较少。如CN 103318910A，一种由地质聚合物水热晶化制备大尺寸方沸石的方法，公开了一种方沸石的合成方法。其主要特征是先将硅铝原料高温焙烧制备Si02-A1203粉体，再进一步制备成成地质聚合物，最后水热晶化出方沸石。该专利制备的方沸石的粒度20～150微米，形貌为类似球形的多面体。该专利的缺点是Si02-A1203粉体的制备需要在高温下完成，地质聚合物的制备时间过长，能量消耗过多。
CN 103572362A，一种水热合成方沸石单晶的方法，公开了一种方沸石的合成方法。技术方案是:(1)制备硅酸钠溶液；(2)制备偏铝酸钠溶液；(3)用微波加热搅拌的方法制备前驱体；(4)将前驱体置于高压釜中，200℃恒温反应3至6d； (5)产物经蒸馏水洗涤至中性并烘干，即获得方沸石。其技术特征在于微波加热搅拌的方法制备前驱体。相比常规加热方式，其制备方法的成本较高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种方沸石及其合成方法。本发明提供的方沸石具有大粒径特征，制备方法简单易行。
本发明提供一种方沸石，所述方沸石具有如下特征：其晶体类型为方沸石；形貌为块体状和球状，具有大粒径特征，粒径范围在50～200 μm。
本发明提供一种方沸石的合成方法，包括以下步骤：
（1）按照一定的物料配比将无机碱、硅源、铝源和水混合，混合均匀后得到硅铝凝胶；
（2）将步骤（1）得到的硅铝凝胶分为两份，分别为硅铝凝胶A和硅铝凝胶B，
（3）将步骤（2）中所述的硅铝凝胶A在30～90℃陈化10～72h；
（4）将步骤（2）中的硅铝凝胶B与步骤（3）陈化处理后的硅铝凝胶A混合均匀；
（5）将步骤（4）得到的反应物料干燥，直至水分完全蒸发；
（6）将步骤（5）得到的干胶置于反应器的上部，反应器底部放置占反应器体积1~30%的水，密闭反应器进行晶化反应，然后经分离、洗涤和干燥得到方沸石。
本发明方沸石的合成方法中，步骤（1）中所述的无机碱可以是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种；铝源可以是铝酸钠、氢氧化铝、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；硅源可以是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种。
本发明方沸石的合成方法中，步骤（1）中所述无机碱、硅源、铝源和水的物料摩尔配比为1～10Na2O:2～20SiO2:A12O3:80～1000H2O，优选为2～8Na2O:5～15SiO2:A12O3:90～700H2O。
本发明方沸石的合成方法中，步骤（2）中所述硅铝凝胶A占总硅铝凝胶物料的20～60wt%，优选30～50wt%。
本发明方沸石的合成方法中，步骤（3）中所述陈化温度为30～90℃，优选为40～80℃；陈化时间为10～72h ，优选为24～60h。
本发明方沸石的合成方法中，步骤（4）中所述硅铝凝胶B先与二甲基二烯丙基氯化铵（M）混合均匀，然后再与步骤（3）陈化处理后的硅铝凝胶A混合均匀。所述二甲基二烯丙基氯化铵与步骤（1）中铝源（包含凝胶A和凝胶B中的铝源）的摩尔比为0.2～10，优选为0.5～8。
本发明方沸石的合成方法中，步骤（5）中所述干燥温度为80～180℃。
本发明方沸石的合成方法中，步骤（6）中所述晶化温度为150～220℃，优选为170～200℃；晶化时间为15～100h，优选为20～90h。
本发明方沸石的合成方法中，步骤（6）中所述的分离和洗涤均为本领域技术人员熟知的常规操作。如分离可以采取过滤的方法，洗涤一般是指用去离子水洗涤。通常包括多次分离和洗涤操作，一般为1～6次。干燥条件一般是在100～140℃条件下干燥5～15h。
本发明提供的方沸石可用作催化剂载体，吸附剂，色谱柱填料，尤其在重金属的污染防治方面具有优异的性能。
与现有技术相比较，本发明提供的方沸石及其合成方法具有以下优点：
本发明提供的方沸石为大粒径方沸石，可以解决目前大粒径方沸石难以合成的问题。本发明合成方法中，将硅铝凝胶合成物料分为两个部分，将其中一份硅铝凝胶A进行陈化处理，由于陈化操作促使一部分物料预晶化，产生了利于方沸石合成的初级次级结构；另一份硅铝凝胶B与二甲基二烯丙基氯化铵混合可以促使硅铝原料附着在晶体表面从而继续生长，促进了晶体继续长大。将与二甲基二烯丙基氯化铵混合后的硅铝凝胶再与陈化处理后的硅铝凝胶A混合，又使整个合成凝胶的微观结构发生变化，产生了利于生成大尺寸方沸石的效果，促进了晶体的长大，因而可以合成出大粒径沸石。
附图说明
图1 为实施例1合成的方沸石的XRD谱图。
图2为实施例6合成的方沸石的XRD谱图。
图3为实施例6合成的方沸石的SEM图
图4为比较例1合成的方沸石的XRD谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明方沸石的合成方法予以详细的描述，但并不局限于实施例。
实施例1
取5 g氢氧化钠、5 g铝酸钠、置于50 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加12 g 白炭黑，搅拌均匀。然后取出整个物料的50%置于烘箱中50℃陈化30h。再与剩余的物料混合均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在120℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置15 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中180℃晶化72h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品编号CL1，所得样品如图1所示，为纯净的方沸石，不含其它杂质。
实施例2
取4 g氢氧化钾、1 g铝酸钠、置于60 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加7 g 白炭黑，搅拌均匀。然后取出整个物料的40%置于烘箱中55℃陈化35h。再与剩余的物料混合均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在110℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置5 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中170℃晶化72h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL2。
实施例3
取7 g氢氧化锂、3 g铝酸钠置于100 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加10 g 硅胶，搅拌均匀。然后取出整个物料的45%置于烘箱中60℃陈化28h。再与剩余的物料混合均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在130℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置20 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中190℃晶化32h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL3。
实施例4
取3.5 g氢氧化钠、3.5 g硝酸铝置于30 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加13 g白炭黑，搅拌均匀。然后取出整个物料的50%置于烘箱中50℃陈化30h。再与剩余的物料混合均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在120℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置10 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中200℃晶化35h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL4。
实施例5
取3.5 g氢氧化钠、6 g硫酸铝置于60 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加20 g 硅溶胶（氧化硅含量25%），搅拌均匀。然后取出整个物料的35%置于烘箱中70℃陈化30h。再与剩余的物料混合均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在120℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置15 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中200℃晶化24h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL5。
实施例6
取5g氢氧化钠、5g铝酸钠置于50mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加12g 白炭黑，搅拌均匀。然后取出整个物料的50%置于烘箱中50℃陈化30h。再向剩余的物料中加入2g二甲基二烯丙基氯化铵，搅拌均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在120℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置15 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中180℃晶化72h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品编号CL6，所得样品如图2所示，为纯净的方沸石，不含其它杂质。
实施例7
取4 g氢氧化钾、8 g硫酸铝铝酸钠置于70 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加12g 白炭黑，搅拌均匀。然后取出整个物料的40%置于烘箱中55℃陈化35h。再向剩余的物料加入0.5g二甲基二烯丙基氯化铵，搅拌均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在125℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置7 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中170℃晶化70h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL7。
实施例8
取3.5 g氢氧化锂、3.5 g氯化铝置于90 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加16 g硅胶，搅拌均匀。然后取出整个物料的45%置于烘箱中60℃陈化28h。再向剩余的物料加入5g二甲基二烯丙基氯化铵，搅拌均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在120℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置25 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中180℃晶化50h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL8。
实施例9
取8.5 g氢氧化钾、3 g氯化铝置于30 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加25 g 硅溶胶（氧化硅含量25%），搅拌均匀。然后取出整个物料的50%置于烘箱中50℃陈化30h。再向剩余的物料加入0.4g二甲基二烯丙基氯化铵，搅拌均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在140℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置10 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中200℃晶化30h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL9。
实施例10
取2.5 g氢氧化钠、5 g硝酸铝置于45 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加13 g 硅胶，搅拌均匀。然后取出整个物料的35%置于烘箱中70℃陈化30h。再向剩余的物料加入8g二甲基二烯丙基氯化铵，搅拌均匀。然后将上步所得反应物置于烘箱中，在120℃条件下干燥，直至水分完全蒸发。然后将所得反应物干胶置于反应器的上部，反应器底部放置15 mL水（反应器容积为100mL）。然后密闭反应器，将反应器置于烘箱中195℃晶化28h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL10。
比较例1
参照实施例1的物料配比，取5 g氢氧化钠、5 g铝酸钠、2g二甲基二烯丙基氯化铵置于50 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加12 g 白炭黑，搅拌均匀。然后装入密闭反应釜中，于烘箱中180℃晶化72h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL11。
比较例2
参照实施例1的物料配比，取5 g氢氧化钠、5 g铝酸钠置于50 mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解。再添加12 g 白炭黑，搅拌均匀。然后装入密闭反应釜中，于烘箱中180℃晶化72h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120℃干燥12h，所得样品为方沸石，编号为CL12。
表1 实施例和比较例所得样品物化性质
通过实施例和比较例的数据可以得出，本发明方法可以制备出大粒径方沸石，而不采用本发明的操作步骤，在同样物料配比的情况下制备的方沸石为小粒径方沸石。
Claims (16)
1.一种方沸石的合成方法，包括以下步骤：
（1）按照一定的物料配比将无机碱、硅源、铝源和水混合，混合均匀后得到硅铝凝胶；
（2）将步骤（1）得到的硅铝凝胶分为两份，分别为硅铝凝胶A和硅铝凝胶B，
（3）将步骤（2）中所述的硅铝凝胶A在30～90℃陈化10～72h；
（4）将步骤（2）中的硅铝凝胶B与步骤（3）陈化处理后的硅铝凝胶A混合均匀；
（5）将步骤（4）得到的反应物料干燥，直至水分完全蒸发；
（6）将步骤（5）得到的干胶置于反应器的上部，反应器底部放置占反应器体积1~30%的水，密闭反应器进行晶化反应，然后经分离、洗涤和干燥得到方沸石。
2.按照权利要求1所述的合成方法，其中，步骤（1）中所述的无机碱是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种；铝源是铝酸钠、氢氧化铝、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；硅源是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的合成方法，其中，步骤（1）中所述无机碱、硅源、铝源和水的物料摩尔配比为1～10Na2O:2～20SiO2:A12O3:80～1000H2O。
4.按照权利要求3所述的合成方法，其中，步骤（1）中所述无机碱、硅源、铝源和水的物料摩尔配比为2～8Na2O:5～15SiO2:A12O3:90～700H2O。
5.按照权利要求1所述的合成方法，其中，步骤（2）中所述硅铝凝胶A占总硅铝凝胶物料的20～60wt%。
6.按照权利要求5所述的合成方法，其中，步骤（2）中所述硅铝凝胶A占总硅铝凝胶物料的30～50wt%。
7.按照权利要求1所述的合成方法，其中，步骤（3）中所述陈化温度为30～90℃，陈化时间为10～72h 。
8.按照权利要求7所述的合成方法，其中，步骤（3）中所述陈化温度为40～80℃；陈化时间为24～60h。
9.按照权利要求1所述的合成方法，其中，步骤（4）中所述硅铝凝胶B先与二甲基二烯丙基氯化铵（M）混合均匀，然后再与步骤（3）陈化处理后的硅铝凝胶A混合均匀。
10.按照权利要求9所述的合成方法，其中，所述二甲基二烯丙基氯化铵与步骤（1）中铝源的摩尔比为0.2～10。
11.按照权利要求10所述的合成方法，其中，所述二甲基二烯丙基氯化铵与步骤（1）中铝源的摩尔比为0.5～8。
12.按照权利要求1所述的合成方法，其中，步骤（5）中所述干燥温度为80～180℃。
13.按照权利要求1所述的合成方法，其中，步骤（6）中所述晶化温度为150～220℃，晶化时间为15～100h。
14.按照权利要求13所述的合成方法，其中，步骤（6）中所述晶化温度为170～200℃下，晶化时间为20～90h。
15.按照权利要求1所述的合成方法，其中，步骤（6）中所述的干燥是在100～140℃条件下干燥5～15h。
16.一种方沸石，所述方沸石具有如下特征：其晶体类型为方沸石，粒径范围在50～200μm，所述方沸石采用权利要求1-15中任一权利要求所述的合成方法合成。
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|---|---|
| CN (1) | CN109928406B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112850739A (zh) * | 2021-03-12 | 2021-05-28 | 许昌学院 | 一种大晶粒ltj沸石及其制备方法 |
| CN114892259A (zh) * | 2022-04-15 | 2022-08-12 | 深圳技术大学 | 一种方沸石单晶及其制备方法 |
| CN114920264A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-08-19 | 安阳工学院 | 不同形貌Analcime分子筛及其上晶面大小的可控制备方法 |
| CN116443831A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-07-18 | 礼思(上海)材料科技有限公司 | 一种从盐湖生产锂盐的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101337680A (zh) * | 2008-08-07 | 2009-01-07 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种加入导向剂合成4a沸石分子筛的方法 |
| CN101353168A (zh) * | 2007-07-26 | 2009-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种纳米富铝β沸石的合成方法 |
| CN102712760A (zh) * | 2009-09-15 | 2012-10-03 | Abs材料股份有限公司 | 膨胀性材料及使用方法 |
| CN103318910A (zh) * | 2013-07-02 | 2013-09-25 | 广西大学 | 一种由地质聚合物水热晶化制备大尺寸方沸石的方法 |
| CN105540605A (zh) * | 2014-10-30 | 2016-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成富铝Beta沸石的方法 |
-
2017
- 2017-12-15 CN CN201711353713.6A patent/CN109928406B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101353168A (zh) * | 2007-07-26 | 2009-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种纳米富铝β沸石的合成方法 |
| CN101337680A (zh) * | 2008-08-07 | 2009-01-07 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种加入导向剂合成4a沸石分子筛的方法 |
| CN102712760A (zh) * | 2009-09-15 | 2012-10-03 | Abs材料股份有限公司 | 膨胀性材料及使用方法 |
| CN103318910A (zh) * | 2013-07-02 | 2013-09-25 | 广西大学 | 一种由地质聚合物水热晶化制备大尺寸方沸石的方法 |
| CN105540605A (zh) * | 2014-10-30 | 2016-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成富铝Beta沸石的方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112850739A (zh) * | 2021-03-12 | 2021-05-28 | 许昌学院 | 一种大晶粒ltj沸石及其制备方法 |
| CN114892259A (zh) * | 2022-04-15 | 2022-08-12 | 深圳技术大学 | 一种方沸石单晶及其制备方法 |
| CN114892259B (zh) * | 2022-04-15 | 2023-09-26 | 深圳技术大学 | 一种方沸石单晶及其制备方法 |
| CN114920264A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-08-19 | 安阳工学院 | 不同形貌Analcime分子筛及其上晶面大小的可控制备方法 |
| CN114920264B (zh) * | 2022-06-28 | 2023-10-20 | 安阳工学院 | 不同形貌Analcime分子筛及其上晶面大小的可控制备方法 |
| CN116443831A (zh) * | 2023-03-22 | 2023-07-18 | 礼思(上海)材料科技有限公司 | 一种从盐湖生产锂盐的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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