CN107758691B - 高硅cha型ssz-13分子筛的制备方法 - Google Patents

高硅cha型ssz-13分子筛的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种利用晶种和LTL型L沸石拓扑重建合成高硅CHA型SSZ‑13分子筛的方法，包括步骤：称取水、碱源、模板剂、补加固体硅源、L沸石、晶种进行晶化反应，反应完成后得到晶化反应产物，冷却洗涤至中性，干燥得到分子筛原粉，再将分子筛原粉在550℃空气中焙烧一定时间，即得到最终产物SSZ‑13分子筛。本发明采用低硅铝比的LTL型L沸石直接拓扑重建合成高硅CHA型SSZ‑13分子筛，不需对起始L沸石进行脱铝预处理。通过调节L沸石的加入量可以在较宽范围内调变合成产物SSZ‑13分子筛的硅铝比，且固相产率有所提高，可降低生产成本，有利于工业生产。

Description

高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法
技术领域
本发明属于催化剂（分子筛）技术领域，具体为一种利用晶种和LTL型L沸石拓扑重建合成高硅CHA型SSZ-13分子筛的方法。
背景技术
分子筛由于其规则有序的结构、骨架组成的可调变性、高比表面积和吸附容量、阳离子可交换性、孔道良好的择形性、较高的热稳定性和化学稳定性等特点，现已被广泛应用于催化工业领域。由美国化学家 Zones SⅠ通过水热法合成了一种具有 CHA晶体结构的新型分子筛SSZ-13。SSZ-13分子筛具有八元环结构的椭球形笼和三维交叉孔道结构，其比表面积大，且可交换的阳离子和表面质子酸性中心多，使得其在催化反应及气体分离中展现出优异的特性。
目前，SSZ-13分子筛的合成主要采用水热合成法，常规的水热合成法是利用N,N,N-三甲基金刚烷铵（TMADa+），苄基三甲基胺 (BTMA+)、N-烷基-1,4-二氮杂二环辛烷阳离子、多环烷基胺阳离子、N,N-二甲基哌啶以及氯化胆碱等作为模板剂合成 SSZ-13；此外肖丰收等人利用原位合成法，以铜胺络合物作为模板剂合成了Cu-SSZ-13。常规水热法通常都是采用无定形硅源铝源为起始材料，经历由无定形相-介稳沸石中间相-稳定的目标型沸石的顺序逐渐转化而合成。基于此，一些研究者提出了另一种有效且极具潜力的沸石合成法—晶间转化法，该法是以一种沸石为起始材料转化为另一种沸石。与常规的无定形硅源铝源相比，因起始沸石材料在碱性体系下分解/溶解会产生小的纳米结构单元，这些纳米结构单元在不同结构导向剂存在下可以快速、高选择性地组装为特定的沸石。因涉及的成核和晶化过程能被大大改变，所以会导致生成不同的晶体结构，而且大大缩短晶化时间。
目前，采用该法合成CHA型沸石主要是以GIS(P型沸石)，FAU或LEV型沸石为起始沸石，采用N，N，N-三甲基金刚烷铵（TMADa+）或苄基三甲基铵（BTMA+）结构导向剂，可以合成CHA型沸石产物。由于FAU，LEV与CHA含有共同的复合结构单元双六元环，所以可以缩短晶化时间。但由于晶间转化强烈依赖于起始沸石的硅铝比，晶间转化法中对起始沸石的硅铝比需要满足一定要求，如母体沸石通常需为高硅FAU即超稳Y（Si/Al=6~25），这就需要事先对合成的Y型沸石进行高温水蒸气处理或酸处理，提高其硅铝比；报道的LEV沸石起始沸石硅铝比范围为：Si/Al=6~22等。而且目前采用该法在常规无机碱体系合成的CHA型SSZ-13沸石分子筛硅铝（Si/Al）比较低，通常在2.5~16之间。
鉴于具有LTL型拓扑结构的L沸石同样含有与CHA型SSZ-13沸石共同的复合结构单元双六元环，本发明提出采用沸石晶间转化法，加入额外硅源和晶种直接以低硅铝比LTL型L沸石拓扑重建合成高硅CHA型SSZ-13分子筛的方法，不需酸处理或水蒸汽处理这些繁琐的脱铝步骤，而且合成凝胶的硅铝比范围通过调节L沸石的加入量可以在很大范围内（30-1200）进行调变，且均可合成纯相高结晶度的高硅CHA型SSZ-13分子筛。
发明内容
本发明目的是提供一种利用晶种和LTL型L沸石拓扑重建合成高硅CHA型SSZ-13分子筛的方法。该方法可以采用低硅铝比L沸石直接转化，不需对起始L沸石进行脱铝预处理，仅通过调节L沸石的加入量就可以在很大范围内（30-1200）对合成凝胶中的硅铝比范围进行调变，且均可合成纯相高结晶度的高硅CHA型SSZ-13分子筛，进而可以合成硅铝比范围较宽的高硅CHA型SSZ-13分子筛产物。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种利用晶种和LTL型L沸石拓扑重建合成高硅CHA型SSZ-13分子筛的方法，包括下列步骤：
（1）、凝胶制备
将无机碱溶于适量水中，然后加入模板剂混合均匀，加入固体硅源，室温搅拌2h，之后加入LTL型L沸石搅拌均匀，再加入晶种，继续搅拌1h，制得均一凝胶。
其中，铝源以L沸石中所含 Al2O3计，硅源以 SiO2计，无机碱以Na2O计，模板剂以R计，则反应物料按摩尔配比合成胶体：SiO2:Al2O3:Na2O:R:H2O＝:(0.00083~0.033):(0.03~0.15):(0.05~0.4):(7~25)。
所述无机碱为氢氧化钠。
所述模板剂为N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵。
所述硅源为固体硅胶或白炭黑。
所述晶种是具有菱沸石（CHA）晶相的SSZ-13分子筛或SAPO-34分子筛，晶种用量是二氧化硅质量的0.5~3％。
（2）、晶化
将均一凝胶转移至水热反应釜，150℃~170℃静态晶化，晶化时间为6h~4d，晶化完成后进行抽滤，加去离子水洗涤，洗涤至中性，于80℃~120℃烘干得到分子筛原粉。
（3）、焙烧
将步骤（2）中得到的分子筛原粉，在550℃空气中焙烧5~8h，即得到最终产物。
本发明以N,N,N-三甲基氢氧化金刚烷铵为模板剂，不加任何对环境不友好的氢氟酸等氟化物，通过引入CHA晶相的晶种，氢氧化钠和额外硅源，成功实现了无氟条件下低硅铝比LTL型L沸石直接重构合成高硅铝比CHA型SSZ-13分子筛。另外，此法对提高SSZ-13的品质（如硅铝比，结晶度，比表面积，酸中心密度等）有很好的调节作用，且可缩短晶化时间，固相产率高，具有广阔的工业应用前景。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果如下：
本发明直接以低硅铝比L沸石作为起始材料，不需进行预处理脱铝，简化了晶间转化法合成SSZ-13 分子筛的步骤；与无定形硅源铝源相比，晶化时间大大缩短，固相产率明显提高；此法合成凝胶的硅铝比范围通过调节L沸石的加入量可以在很大范围内（30-1200）进行调变，且均可合成纯相高结晶度且硅铝比范围较宽的高硅CHA型SSZ-13分子筛产物。
附图说明
图1表示本发明中实施例1~4的部分产物XRD谱图。
图2a表示本发明实施例1中部分产物的扫描电镜图。
图2b表示本发明实施例2中部分产物的扫描电镜图。
图2c表示本发明实施例3中部分产物的扫描电镜图。
图2d表示本发明实施例4中部分产物的扫描电镜图。
图3表示本发明方法制备过程示意图。
具体实施方式
下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述。
起始原料LTL 型L沸石的制备：
在室温搅拌条件下，将40g去离子水、1.48g氢氧化钠（NaOH，96wt%）和3.164gKOH在烧杯中搅拌至溶解，然后加入1.088gNaAlO2（Al2O3，41.3wt%；Na2O，35%），待溶液搅拌澄清后缓慢加入8.696g白炭黑（SiO2，92wt%），剧烈搅拌2h。将所得到的反应凝胶转移至含有带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。室温下静态老化24h，170℃下恒温晶化12h后，淬冷至室温，将产物洗涤，过滤，干燥得到NaK型L沸石分子筛原粉，用作实施例1的起始材料；将NaK型L沸石与1mol/L的NH4Cl水溶液以固液比1g：20mL的比例混合加入锥形瓶，水浴加热80℃条件下搅拌2h，取出离心洗涤，重复以上交换步骤二次，得到的分子筛粉末为NH4型L沸石，用作实施例2和实施例4至实施例8的起始材料；将交换得到的NH4型L沸石在马弗炉中500℃恒温焙烧300min，即可得到H型L沸石分子筛，用作实施例3的起始材料。
制备的LTL型L沸石硅铝比(Si/Al)值可低至3。
分子筛晶种的制备：
在室温搅拌条件下，首先将22.224g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）和45.835g去离子水与3.38g氢氧化钠（NaOH，96wt %）在烧杯中混合均匀并搅拌至完全溶解，然后加入2.43g NaAlO2（Al2O3，41wt %；Na2O，35%），待溶液搅拌澄清后，缓慢加入21.165g白炭黑（SiO2，92wt %），继续搅拌2h，之后加入0.425g SSZ-13焙烧样品作晶种，室温剧烈搅拌30min；将上述混合物转移到带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，155℃下静态晶化72h；晶化完成后，淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，在 100℃空气中干燥得到SSZ-13分子筛粉末，用作实施例6的晶种。SSZ-13分子筛粉末经过550℃焙烧6h脱除模板剂后，用作除实施例5和实施例6以外的其它实施例的晶种。
分子筛晶种的制备：
在室温搅拌条件下，将44.445g的四乙基氢氧化铵（TEAOH，35wt%）和30g去离子水与12.265g磷酸（H3PO4，85%）在烧杯中搅拌均匀，然后加入7.715g的拟薄水铝石（Al2O3，66.1wt%），待溶液搅拌澄清后，缓慢加入3.525g白炭黑（SiO2，92wt%），继续搅拌2h。将上述混合物转移到带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，170℃静态晶化72h。晶化完成后，淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，在 100℃下干燥，得到SAPO-34分子筛原粉，经550℃焙烧6h脱除模板剂后，用作实施例5的晶种。
对比例1
以无定形硅源铝源合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，首先将20.925g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）和0.64g去离子水与0.05g氢氧化钠（NaOH，96wt%）在烧杯中混合并搅拌至澄清，然后加入0.68g NaAlO2（Al2O3，41wt%；Na2O，35%），待溶液再次搅拌澄清后，缓慢加入5.38g白炭黑（SiO2，92wt%），继续搅拌2h，之后加入0.105g SSZ-13焙烧样品作晶种，室温剧烈搅拌30min。将上述混合物转移到带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，155℃下静态晶化72h。晶化完成后，淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，100℃干燥后，550℃空气中焙烧6h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）为15.82，固相产率约为60%。
实施例1
NaK型L沸石作为起始沸石转化合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，将20.925g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）、21.431g去离子水和0.345g氢氧化钠（NaOH，96wt%），在烧杯中混合并搅拌至澄清，然后缓慢加入4.575g白炭黑（SiO2，92wt%），剧烈搅拌2h后，向不断搅拌的混合物中加入NaK型L沸石0.95g（L沸石中SiO2为硅源总质量的15%），搅拌1h后，最后加入占硅源总质量2%的已焙烧SSZ-13晶种0.105g，室温剧烈搅拌1h，将上述混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。155℃下晶化72h，取出后淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，100℃干燥后，550℃空气中焙烧6h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）为37.67，固相产率约为63%。经过XRD、SEM表征测试发现，在该条件下制备得到的产物具有SSZ-13典型的CHA型衍射峰，如图1所示。SEM图显示产物呈现为颗粒尺寸约180nm的均匀立方体形貌，如图2a所示。
实施例2
NH4型L沸石作为起始沸石转化合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，将13.95g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）、19.237g去离子水和0.345g氢氧化钠（NaOH，96wt%）在烧杯中混合并搅拌至澄清，然后缓慢加入5.005g白炭黑（SiO2，92wt%），剧烈搅拌2h后，加入NH4型L沸石0.445g（L沸石中SiO2为硅源总质量的7%），搅拌1h，最后加入占硅源总质量1%的已焙烧SSZ-13晶种0.0525g，室温继续搅拌1h，将上述混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。155℃下晶化60h，取出后淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，80℃干燥后，550℃空气中焙烧8h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）约为74.80，固相产率约为98%。经XRD、SEM表征测试发现，在该条件下制备得到的产物具有SSZ-13典型的CHA型衍射峰，如图1所示。SEM图显示产物呈现为颗粒尺寸约为400nm的均匀立方体形貌，如图2b所示。
实施例3
H型L沸石作为起始沸石转化合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，将6.975g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）、17.044g去离子水和0.345g氢氧化钠（NaOH，96wt%），在烧杯中混合并搅拌至澄清，然后缓慢加入5.11g白炭黑（SiO2，92wt%），剧烈搅拌2h后，加入H型L沸石0.32g（L沸石中SiO2为硅源总质量的5%），搅拌1h，最后加入硅源质量0.5%的已焙烧SSZ-13晶种0.026g，继续搅拌1h，将上述混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。155℃下晶化48h，取出后淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，120℃干燥后，550℃空气中焙烧6h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）为100.14，固相产率约为93%。经过XRD、SEM表征测试发现，在该条件下制备得到的产物具有SSZ-13典型的CHA型衍射峰，如图1所示。SEM图显示产物呈现为棱角不太分明的立方体形貌，大颗粒约为800nm，小颗粒约为250nm，如图2c所示。
实施例4
NH4型L沸石作为起始沸石转化合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，将6.975g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）、11.104g去离子水和0.345g氢氧化钠（NaOH，96wt%），在烧杯中混合均匀并搅拌至澄清，然后缓慢加入5.275g白炭黑（SiO2，92wt%），剧烈搅拌2h，加入NH4型L沸石0.125g（L沸石中SiO2为硅源总质量的2%），搅拌1h，最后加入占硅源总质量2%的已焙烧SSZ-13分子筛晶种0.105g，室温继续搅拌1h，将上述混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。155℃下晶化72h，取出后淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，100℃干燥后，550℃空气中焙烧7h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）为183.27，固相产率约为86%。经XRD、SEM表征测试发现，在该条件下制备得到的产物具有SSZ-13典型的CHA型衍射峰，如图1所示，SEM图显示产物为表面光滑的规整立方体形貌，颗粒大小约为1.5μm，如图2d所示。
实施例5
NH4型L沸石作为起始沸石转化合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，将13.95g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）、1.417g去离子水和0.687g氢氧化钠（（NaOH，96wt%）在烧杯中混合并搅拌至澄清，然后缓慢加入5.275g白炭黑（SiO2，92wt%），搅拌2h后，加入NH4型L沸石0.125g （L沸石中SiO2为硅源总质量的2%），搅拌1h，最后加入占硅源总质量2%的已焙烧SAPO-34晶种0.105g，继续搅拌1h，将上述混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。155℃下恒温晶化72h，取出后淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，120℃干燥后，550℃空气中焙烧6h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）为160.55，固相产率约为89%。
实施例6
NH4型L沸石作为起始沸石转化合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，将4.185g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）和7.256g去离子水与0.17g氢氧化钠（（NaOH，96wt%）在烧杯中混合并搅拌至澄清，然后缓慢加入4.25g固体硅胶（SiO2，99wt%）），搅拌2h后，向不断搅拌的混合物中加入NH4型L沸石0.95g（L沸石中SiO2为硅源总质量的15%），继续搅拌1h，最后加入占硅源总质量2%的未焙烧SSZ-13晶种0.105g，室温继续搅拌1h，将上述混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。155℃下晶化72h，取出后淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，100℃干燥后，550℃空气中焙烧6h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）为41.37，固相产率约为92%。
实施例7
NH4型L沸石作为起始沸石转化合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，将6.975g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）和9.619g去离子水与0.345g氢氧化钠（NaOH，96wt%）在烧杯中混合并搅拌至澄清，然后缓慢加入5.325g白炭黑（SiO2，92wt%），搅拌2h后，向不断搅拌的混合物中加入NH4型L沸石0.065g（L沸石中SiO2为硅源总质量的1%），继续搅拌1h，最后加入占硅源总质量0.5%的已焙烧SSZ-13晶种0.026g，室温继续搅拌1h，将上述混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。170℃下恒温晶化6h，取出后淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，90℃干燥后，550℃空气中焙烧6h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）为279.51，固相产率约为91%。
实施例8
NH4型L沸石作为起始沸石转化合成SSZ-13分子筛。步骤如下：
在室温搅拌条件下，将6.975g的N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液（TMADaOH，25wt%）和17.044g去离子水与0.17g氢氧化钠（NaOH，96wt%），在烧杯中混合并搅拌至澄清，然后缓慢加入5.355g白炭黑（SiO2，92wt%），搅拌2h后，向不断搅拌的混合物中加入NH4型L沸石0.03g（L沸石中SiO2为硅源总质量的0.5%），继续搅拌1h，最后加入占硅源总质量2%的已焙烧SSZ-13晶种0.105g，室温继续搅拌1h，将上述混合物转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中。170℃下晶化24h，取出后淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性，100℃干燥后，550℃空气中焙烧 6h，即得到最终产物分子筛粉末。经测试，产物硅铝比（SiO2/Al2O3）为238.96，固相产率约为93%。
由于LTL型沸石与CHA型沸石具有共同的复合结构单元双六元环，在晶化过程中母体LTL型沸石溶解或降解产生的局部有序的次级结构单元重新组装为CHA型沸石。与常规方法相比，本发明采用低硅铝比的LTL型L沸石直接拓扑重建合成高结晶度的高硅CHA型SSZ-13 分子筛，不需对起始L沸石进行脱铝预处理，通过调节L沸石的加入量可以在较宽范围内调变合成产物SSZ-13 分子筛的硅铝比，且可大大缩短成核和生长的诱导期，从而加快晶化速率，缩短所需的晶化时间，且固相产率有所提高，可降低生产成本，有利于工业生产。
本发明的方法合成的SSZ-13分子筛的结晶度高，具有良好的稳定性，合成的SSZ-13分子筛可作为MTO催化剂，也可作为汽车尾气处理催化剂载体。
以上实施例仅用以说明本发明而非限制，本领域技术人员应当理解，对本发明内容进行修改或者等同替换，都不脱离本发明范围。

Claims (5)

1.一种高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）凝胶制备
将无机碱溶于适量水中，然后加入模板剂混合均匀，加入固体硅源，室温搅拌，之后加入LTL型L沸石搅拌均匀，再加入晶种，继续搅拌，制得均一凝胶；
其中，硅源以SiO2计，铝源以Al2O3计，无机碱以Na2O计， R是指模板剂；反应物料的摩尔比为SiO2：Al2O3：Na2O：R：H2O=1：0.00083~0.033：0.03~0.15：0.05~0.4：7~25；
所述LTL型L沸石为NaK型L沸石，NH4型L沸石或H型L沸石；
NaK型L沸石的制备如下：
在室温搅拌条件下，将去离子水、氢氧化钠和氢氧化钾在烧杯中搅拌至溶解，然后加入偏铝酸钠，待溶液搅拌澄清后缓慢加入白炭黑，剧烈搅拌2h；将所得到的反应凝胶转移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中；室温下静态老化24h，170℃下晶化12h后，淬冷至室温，将产物洗涤，过滤，干燥得到NaK型L沸石分子筛原粉；
NH4型L沸石是NaK型L沸石通过铵交换制得，交换条件为样品加入浓度为 1-2mol/L 的铵交换试剂水溶液中，加热至 65-90℃保温搅拌 2-8小时进行离子交换，重复交换两次；
H型L沸石是NH4型L沸石经过550-580℃高温6-8h焙烧后制得；
所述LTL型L沸石硅铝比Si/Al值低至3；
所述晶种为具有菱沸石晶相的SSZ-13分子筛或 SAPO-34分子筛；
所述无机碱为氢氧化钠；
所述模板剂为N,N,N- 三甲基金刚烷氢氧化铵；
（2）晶化
将均一凝胶转移至水热反应釜，150℃~170℃静态晶化，晶化时间为6h~4d，晶化完成后进行抽滤，用去离子水洗涤至中性，并于80℃ ~120℃烘干得到分子筛原粉；
（3）焙烧
将步骤（2）中得到的分子筛原粉，在 550℃空气气氛中焙烧5~8 h，即得到最终产物。
2.根据权利要求 1 所述的高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：所述硅源为固体硅胶或白炭黑。
3.根据权利要求 1 所述的高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：所述晶种的加入量是二氧化硅总质量的0.5~3％。
4.根据权利要求3所述的高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：所述晶种的具体制备方法如下：
SSZ-13分子筛晶种的制备：在室温搅拌条件下，首先将N,N,N-三甲基金刚烷氢氧化铵溶液和去离子水与氢氧化钠在烧杯中混合均匀，然后加入铝源NaAlO2，待溶液搅拌澄清后，缓慢加入白炭黑，继续搅拌2h，之后加入SSZ-13焙烧样品作晶种，室温剧烈搅拌30min；将上述混合物转移到带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜，155℃下静态晶化72h；晶化完成后，淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性， 100℃干燥，得到SSZ-13分子筛原粉；
SAPO-34 分子筛晶种的制备：在室温搅拌条件下，将四乙基氢氧化铵、去离子水、磷酸在烧杯中混合均匀，然后加入拟薄水铝石，待溶液搅拌澄清后，缓慢加入白炭黑，继续搅拌2h；将上述混合物转移到带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜，170℃下静态晶化72h；晶化完成后，淬冷至室温，用去离子水洗涤至中性， 100℃干燥，得到SAPO-34分子筛原粉。
5.根据权利要求4所述的高硅CHA型SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于：晶种为SSZ-13分子筛原粉经过550℃焙烧6-8h脱除模板剂后的SSZ-13分子筛；或者，晶种为SAPO-34分子筛原粉经过550℃焙烧6-8h脱除模板剂后的SAPO-34分子筛。
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