CN115744930B - 一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分子筛制备技术领域，尤其涉及一种宽温度窗口的Cu‑SSZ‑13分子筛及其制备方法和应用。本发明提供的Cu‑SSZ‑13分子筛以环己胺和N,N,N‑三甲基‑1‑金刚烷基氢氧化铵为模板剂，以Y沸石作为硅源和铝源，通过水热晶化和离子交换反应制备得到Cu‑SSZ‑13分子筛，该分子筛不仅合成成本低，而且具有160～550℃的温度窗口，在550℃时其对NOx的转化效率仍可达80％以上，可适用于较高温度下的NOx转化。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛制备技术领域，尤其涉及一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
氮氧化物(NOx)的大量排放会导致温室效应、酸雨和臭氧层破坏等环境污染问题，严重危害人体健康，世界各国对NOx的排放控制标准都日趋严格。目前，氨选择性催化还原法(NH3-SCR)被认为是去除氮氧化物相当有效、成熟的工艺，该法利用氨、尿素等作为还原剂，在催化剂的作用下，将烟气中的NOx有选择性地还原为对环境无污染的N2和H2O。
在上述的催化剂中，分子筛因其具有较高催化活性、较大比表面积和对环境无毒害等优势而引起关注。上世纪80年代，通过Cu、Co等过渡金属经离子交换制得的ZSM-5分子筛催化剂被报道具有较高的NH3-SCR性能，随后，铜基FAU、MOR和BETA等相继被研究用于SCR技术以脱除NOx，均获得不错的脱硝效果。
目前应用较为广泛的脱硝催化剂为CHA构型的铜基小孔分子筛，CHA型分子筛孔道孔口较小，可抑制骨架脱铝产物脱出孔道，已用于商业化生产。Cu-SSZ-13分子筛作为CHA构型的铜基小孔分子筛之一，被广泛应用于柴油车尾气脱硝过程，但是目前市售的Cu-SSZ-13分子筛一般采用价格昂贵的N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵作为模板剂，导致该类型分子筛的合成成本过高。而且，目前市售的Cu-SSZ-13分子筛的温度窗口多在180～400℃，而重型柴油车尾气排放的瞬时温度可达650℃，远高于现有Cu-SSZ-13分子筛的温度窗口，从而导致尾气中的NOx无法被脱硝而直接排入环境中，造成环境污染。
发明内容
针对以上技术问题，本发明提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用。本发明提供的Cu-SSZ-13分子筛不仅合成成本低，而且具有较宽的温度窗口，在更高温度下也能保持优异的脱硝效果。
为解决上述技术问题，本发明采用了如下技术方案：
本发明提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛，其由SSZ-13分子筛经离子交换制得；其中，所述SSZ-13分子筛的原料包括Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、碱源和水，所述Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15～18；所述Y沸石中的Si、所述环己胺、所述N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、所述碱源和所述水的摩尔比为1：1.036～1.312：0.035～0.1：0.17～0.23：18～22。
环己胺是可用于制备分子筛的模板剂，相对于N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵来说价格低廉，然而通过实验研究发现，以环己胺代替部分N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵无法成功合成Cu-SSZ-13分子筛。本发明通过大量研究，创造性地以Y沸石作为SiO2和Al2O3的唯一来源来合成Cu-SSZ-13分子筛，实现了以价格低廉的环己胺代替部分价格昂贵的N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，解决了以环己胺代替N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵时利用常规硅源和铝源无法成功合成Cu-SSZ-13分子筛的问题，从而能够降低成本。而且，发明人还意外发现本发明合成的Cu-SSZ-13分子筛的温度窗口明显变宽，在160～550℃的范围内均能保证NOx的转化率在80％以上，甚至可达90％以上。低成本和宽温度窗口极大促进了该类型分子筛在脱硝领域的应用。
结合第一方面，所述碱源包括氢氧化钾或氢氧化钠中的至少一种，优选为氢氧化钠。
本发明的第二方面提供上述宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛的制备方法，包括以下步骤：
S1、将碱源加入水中溶解，再依次加入环己胺和N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，混匀；
S2、向步骤S1所得溶液中加入所述Y沸石，搅拌3～6小时，然后转入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜内于130～180℃水热晶化2～6天，产物经洗涤、干燥和煅烧得SSZ-13分子筛；
S3、将步骤S2所得SSZ-13分子筛在75～85℃下与铵盐进行离子交换，然后重复洗涤、离心、干燥步骤2～3次，得H-SSZ-13分子筛；
S4、将步骤S3所得H-SSZ-13分子筛在75～85℃下与铜盐进行离子交换，然后洗涤、干燥并焙烧，得Cu-SSZ-13分子筛。
本发明提供的宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛的制备方法，将环己胺代替部分N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，通过水热晶化反应和离子交换反应，即可制得Cu-SSZ-13分子筛，并且该制备方法将此类分子筛制备工艺的水热晶化时间缩短至2～6天，优选为3～4天，大大缩短了合成时长。
结合第二方面，步骤S2中所述煅烧温度为550～560℃，所述煅烧的时长为7～9小时，优选为8小时。
结合第二方面，步骤S3中所述铵盐包括氯化铵、醋酸铵、硫酸铵或硝酸铵中的至少一种，所述铵盐的浓度为0.1～2mol/L，优选为0.5～1.2mol/L。
结合第二方面，步骤S3中所述SSZ-13分子筛的浓度为5～15g/L，优选为8-12g/L。
结合第二方面，步骤S4中所述铜盐包括氯化铜、醋酸铜或硝酸铜中的至少一种，所述铜盐的浓度为0.001～0.5mol/L，优选为0.005～0.1mol/L。
结合第二方面，步骤S4中所述焙烧时的温度为500～600℃，优选为550℃，所述焙烧的时长为4～6小时，优选为5小时。
本发明的第三方面提供一种上述Cu-SSZ-13分子筛或按照上述制备方法制备得到的Cu-SSZ-13分子筛在氨选择性催化还原中的应用。该分子筛具有更宽的温度窗口，在更高温度下的氨选择性催化还原过程中表现出优异的催化性能，应用领域更加广泛。
本发明利用环己胺和N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂，以Y沸石作为硅源和铝源的唯一来源，解决了以环己胺和N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂并使用常规硅源和铝源时无法成功合成Cu-SSZ-13分子筛的问题，大大降低了合成成本。更重要的是，使用环己胺代替部分N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、以Y沸石作为硅源和铝源的唯一来源后所制备得到的Cu-SSZ-13分子筛的温度窗口变宽，在160～550℃的温度范围内均能保证NOx的转化率在80％以上。因此，本发明提供的该分子筛的应用领域更加广泛。
附图说明
图1为实施例1、对比例5制备所得的Cu-SSZ-13分子筛的XRD图谱以及对比例1～2和对比例6未合成Cu-SSZ-13分子筛的XRD图谱；
图2为实施例1制备所得的Cu-SSZ-13分子筛的扫描电镜图；
图3为实施例1、实施例5与对比例5制备所得的Cu-SSZ-13分子筛在不同温度下对NOx的转化率。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明所用的Y沸石购买于卓然环保科技，硅铝比为12.5；环己胺购于凯马特(天津)化工科技有限公司，GC纯；N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵购买于凯马特(天津)化工科技有限公司，含量为25％wt；所用氢氧化钾的含量为85％。
实施例1
本发明实施例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钠和水，Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15。各原料的摩尔比如下：Y沸石(以Si原子的摩尔质量计)：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钠：水＝1：1.208：0.05：0.2：20，具体制备步骤如下：
S1、称取0.64g(0.016mol)氢氧化钠溶于26.2319g(与N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵溶液所含的水共计1.6mol)去离子水中，依次加入9.5858g(0.097mol)环己胺和3.4668g(0.004mol)N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌30分钟；
S2、向步骤S1所得溶液中加入5.1675g(含有0.08mol的Si原子和0.0.005mol的Al原子)Y沸石，搅拌4小时，然后转入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜内于160℃水热晶化3天，将所得产物洗涤，并于80℃下干燥12小时、560℃下煅烧8小时后得SSZ-13分子筛；
S3、称取2g上述SSZ-13分子筛和10.7g氯化铵置于200ml去离子水中，于80℃搅拌8小时，然后重复洗涤、离心、干燥步骤2次，得H-SSZ-13分子筛；
S4、将0.4g乙酸铜和步骤S3所得H-SSZ-13分子筛混合于200ml去离子水中，于80℃搅拌1小时，经洗涤、干燥并于550℃下焙烧5小时得到Cu-SSZ-13分子筛，产率为92％，结晶度为96％。
实施例2
本发明实施例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钾和水，Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15。各原料的摩尔比如下：Y沸石(以Si原子的摩尔质量计)：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钾：水＝1：1.225：0.045：0.17：20，具体制备步骤如下：
S1、称取0.9538g(0.014mol)氢氧化钾溶于26.4919g(与N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵溶液所含的水共计1.6mol)去离子水中，依次加入9.7227g(0.098mol)的环己胺和3.1201g(0.0036mol)N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌30分钟；
S2、向步骤S1所得溶液中加入5.1675g(含有0.08mol的Si原子和0.005mol的Al原子)Y沸石，搅拌4小时，然后转入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜内于150℃水热晶化3天，将所得产物洗涤，并于82℃下干燥12小时、560℃下煅烧9小时后得SSZ-13分子筛；
S3、称取2g上述SSZ-13分子筛和15.4g醋酸铵置于200ml去离子水中，于85℃搅拌8小时，然后重复洗涤、离心、干燥步骤2次，得H-SSZ-13分子筛；
S4、将0.27g氯化铜和步骤S3所得H-SSZ-13分子筛混合于200ml去离子水中，于85℃搅拌1小时，经洗涤、干燥并于580℃下焙烧6小时得到Cu-SSZ-13分子筛。
实施例3
本发明实施例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钠和水，Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15。各原料的摩尔比如下：Y沸石(以Si原子的摩尔质量计)：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钠：水＝1：1.243：0.04：0.2：18，具体制备步骤如下：
S1、称取0.64g(0.016mol)氢氧化钠溶于23.8688g(与N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵溶液所含的水共计1.44mol)去离子水中，依次加入9.8597g(0.099mol)的环己胺和2.7734g(0.0032mol)N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌30分钟；
S2、向步骤S1所得溶液中加入5.1675g(含有0.08mol的Si原子和0.005mol的Al原子)Y沸石，搅拌4小时，然后转入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜内于155℃水热晶化3天，将所得产物洗涤，并于80℃下干燥12小时、560℃下煅烧7小时后得SSZ-13分子筛；
S3、称取2g上述SSZ-13分子筛和16g硝酸铵置于200ml去离子水中，于75℃搅拌8小时，然后重复洗涤、离心、干燥步骤2次，得H-SSZ-13分子筛；
S4、将0.38g硝酸铜和步骤S3所得H-SSZ-13分子筛混合于200ml去离子水中，于75℃搅拌1小时，经洗涤、干燥并于520℃下焙烧4小时得到Cu-SSZ-13分子筛。
实施例4
本发明实施例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钾和水，Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15。各原料的摩尔比如下：Y沸石(以Si原子的摩尔质量计)：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钾：水＝1：1.256：0.036：0.2：22，具体制备步骤如下：
S1、称取1.0562g(0.016mol)氢氧化钾溶于29.8131g(与N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵溶液所含的水共计1.76mol)去离子水中，依次加入9.918g(0.1mol)的环己胺和2.5361g(0.003mol)N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌30分钟；
S2、向步骤S1所得溶液中加入5.1675g(含有0.08mol的Si原子和0.005mol的Al原子)Y沸石，搅拌5小时，然后转入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜内于145℃水热晶化4天，将所得产物洗涤，并于80℃下干燥12小时、560℃下煅烧8小时后得SSZ-13分子筛；
S3、称取2g上述SSZ-13分子筛和26g硫酸铵置于200ml去离子水中，于82℃搅拌8小时，然后重复洗涤、离心、干燥步骤2次，得H-SSZ-13分子筛；
S4、将0.38g硝酸铜和步骤S3所得H-SSZ-13分子筛混合于200ml去离子水中，于82℃搅拌1小时，经洗涤、干燥并于600℃下焙烧5小时得到Cu-SSZ-13分子筛。
实施例5
本发明实施例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钠和水，Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15。各原料的摩尔比如下：Y沸石(以Si原子的摩尔质量计)：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钠：水＝1：1.260：0.035：0.23：20，具体制备步骤与实施例1相同。
对比例1
本发明实施例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钠和水，Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15。各原料的摩尔比如下：Y沸石(以Si原子的摩尔质量计)：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钠：水＝1：1.256：0.02：0.2：20，具体制备步骤与实施例1相同，结果无法成功合成Cu-SSZ-13分子筛(由图1中对比例1的XRD图谱可知)。
对比例2
本发明对比例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钠和水，Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15。各原料的摩尔比如下：Y沸石(以Si原子的摩尔质量计)：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钠：水＝1：1.381：0：0.2：20，具体制备步骤与实施例1相似，不同之处仅在于不加入N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，加入的环己胺的量为10.9574g(0.11mol)，结果无法成功合成Cu-SSZ-13分子筛。
对比例3
本发明对比例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钠和水，Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15。各原料的摩尔比如下：Y沸石(以Si原子的摩尔质量计)：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钠：水＝1：0：0.3：0.2：20，具体制备步骤与实施例1相似，不同之处仅在于不加入环己胺，加入的N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵的量为20.2886g(0.024mol)，结果无法成功合成Cu-SSZ-13分子筛。
对比例4
本发明对比例提供一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法，该分子筛的原料为硅溶胶、氢氧化铝、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钠和水，各原料的摩尔比如下：二氧化硅：氢氧化铝：环己胺：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钠：水＝1：1/15：1.208：0.05：0.2：20，即硅源由硅溶胶提供，称样量为12.016g(0.08mol)，铝源由氢氧化铝提供，称样量为0.39g(0.005mol)，其余制备步骤与实施例1相同，结果无法成功合成Cu-SSZ-13分子筛。
对比例5
本发明对比例提供一种模拟市售Cu-SSZ-13分子筛的组分配比及制备方法，该模拟分子筛的模板剂只有N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵一种，原料为硅溶胶、氢氧化铝、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、氢氧化钾和水，具体组分配比为：二氧化硅：氢氧化铝：N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵：氢氧化钾：水＝1:1/15：0.3：0.133：83.33，制备方法如下：
S1、称取0.1980g(0.003mol)氢氧化钾溶于28.0175g(与N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵溶液和硅溶胶中的水共计1.917mol)去离子水中，依次加入5.9175g(0.007mol)N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，搅拌30分钟；
S2、向步骤S1所得溶液中加入0.117g(0.0015mol)氢氧化铝，搅拌2小时，再缓慢滴加3.4688g(0.023mol)硅溶胶，搅拌4小时，然后转入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜内于160℃水热晶化6天，将所得产物洗涤，并于80℃下干燥12小时、560℃下煅烧8小时后得SSZ-13分子筛；
S3、称取2g上述SSZ-13分子筛和10.7g氯化铵置于200ml去离子水中，于80℃搅拌8小时，然后重复洗涤、离心、干燥步骤2次，得H-SSZ-13分子筛；
S4、将0.4g乙酸铜和步骤S3所得H-SSZ-13分子筛混合于200ml去离子水中，于80℃搅拌1小时，经洗涤、干燥并于550℃下焙烧5小时得到Cu-SSZ-13分子筛，产率为60％。
对比例6
本发明对比例提供一种模拟市售Cu-SSZ-13分子筛的组分配比及制备方法，其中，N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵与SiO2的摩尔比为0.2，其余组分配比和制备方法与对比例5相同，结果无法成功合成Cu-SSZ-13分子筛。
检验例
将实施例1～5所得分子筛与对比例5自制的模拟市售Cu-SSZ-13分子筛分别加入石英玻璃管中，通入模拟烟气，其成分为500ppm NH3、500ppm NO和体积分数10％的O2，平衡气为N2。反应气总流量为300mL/min，空速为100,000h-1，反应温度为140～600℃。不同温度下对NO的转化率数据如表1所示。
表1实施例1～5与对比例5所得分子筛对NOx的转化率
| 160℃下NOx转化率 | 350℃下NOx转化率 | 550℃下NOx转化率 | |
| 实施例1 | 98.2％ | 100％ | 94％ |
| 实施例2 | 98.6％ | 99.6％ | 90.6％ |
| 实施例3 | 93.6％ | 99.2％ | 88％ |
| 实施例4 | 84.2％ | 99.4％ | 90％ |
| 实施例5 | 89.8％ | 99.4％ | 84％ |
| 对比例5 | 88.6％ | 99.2％ | 76％ |
由表1可知，实施例1～2的T90(NOx转化率在90％以上时的温度范围)最宽，为160～550℃，随着模板剂中N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵的摩尔比不断下降，160℃和550℃下NOx的转化率也出现一定的浮动，但是均仍保持在80％以上。
对比例5为自制的模拟市售Cu-SSZ-13分子筛的产品，由表1可知，在550℃时NOx的转化率明显降低，仅为76％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛，其特征在于，由SSZ-13分子筛经离子交换制得；其中，所述SSZ-13分子筛的原料包括Y沸石、环己胺、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、碱源和水，所述Y沸石中Si与Al的摩尔比值为15～18；所述Y沸石中的Si、所述环己胺、所述N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵、所述碱源和所述水的摩尔比为1：1.036～1.312：0.035～0.1：0.17～0.23：18～22；所述宽温度窗口的Cu-SSZ-13分子筛的温度窗口为160～550℃。
2.如权利要求1所述的Cu-SSZ-13分子筛，其特征在于，所述碱源包括氢氧化钾或氢氧化钠中的至少一种。
3.一种权利要求1或2所述的Cu-SSZ-13分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将碱源加入水中溶解，再依次加入环己胺和N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵，混匀；
S2、向步骤S1所得溶液中加入所述Y沸石，搅拌3～6小时，然后转入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢高压反应釜内于130～180℃水热晶化2～6天，产物经洗涤、干燥和煅烧得SSZ-13分子筛；
S3、将步骤S2所得SSZ-13分子筛在75～85℃下与铵盐进行离子交换，然后重复洗涤、离心、干燥步骤2～3次，得H-SSZ-13分子筛；
S4、将步骤S3所得H-SSZ-13分子筛在75～85℃下与铜盐进行离子交换，然后洗涤、干燥并焙烧，得Cu-SSZ-13分子筛。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述煅烧的温度为550～560℃，所述煅烧的时长为7～9小时。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述铵盐包括氯化铵、醋酸铵、硫酸铵或硝酸铵中的至少一种，所述铵盐的浓度为0.1～2mol/L。
6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S3中所述SSZ-13分子筛的浓度为5～15g/L。
7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述铜盐包括氯化铜、醋酸铜或硝酸铜中的至少一种，所述铜盐的浓度为0.001～0.5mol/L。
8.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述焙烧的温度为500～600℃，所述焙烧的时长为4～6小时。
9.一种权利要求1或2所述的Cu-SSZ-13分子筛或按照权利要求3～8任一项制备方法制备得到的Cu-SSZ-13分子筛在氨选择性催化还原中的应用。
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