CN107814393A - 一种快速晶化合成emt分子筛的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，在合成体系中加入在无模板剂条件下合成出的EMT分子筛晶种并制成凝胶，将凝胶陈化之后，在水热晶化12～72h，再在微波条件下晶化4～360min合成EMT分子筛。与现有技术相比，本发明合成EMT分子筛的方法模板剂用量少，分子筛晶化时间短，结晶度高，能耗低。

Description

一种快速晶化合成EMT分子筛的方法
技术领域
本发明涉及分子筛制备领域，尤其是涉及一种快速晶化合成EMT分子筛的方法。
背景技术
EMT分子筛属于六方晶系，空间群为P63/mmc，晶胞参数a＝b＝1.7374nm，c＝2.8365nm，骨架密度为12.9T/nm3。EMT分子筛具有三维十二元环孔道体系，有较强的酸性，在石油加工中EMT沸石在长链烷烃的加氢裂化，丁烯-异丁烷烷基化及流体催化裂化(FCC)等反应中具有优良的催化性能，应用前景广。关于这种具有良好工业应用前景的大孔沸石在催化和吸附方面的应用已有许多报道，尤其是在异丁烷/2-丁烯烷基化生产高辛烷值汽油的催化反应中，EMT沸石显示了优于FAU的催化性能。
EMT的骨架结构是由十二元环、六元环和四元环组成的，EMT分子筛属于八面沸石的一种，于1990年法国人在实验室采用18-crown-6模板剂首先合成出来，其后又用15-crown-5模板剂合成了立方晶相的八面沸石(FAU)。后来还运用了其他的冠醚类化合物为模板剂也合成了相应的八面沸石。18-crown-6价格昂贵，在合成EMT分子筛过程中用量大，如不使用18-冠-6醚，合成的分子筛含有大量杂晶，且晶化速率缓慢。
科研工作者，在如何减少模板剂用量方面做了大量研究，如文献Microporous AndMesoporous Materials,1999,28(3):361-375中报道通过在整个合成过程中不停转动反应釜的方法(STNTFF法)，成功地在ether/Al2O3＝0.143的条件下合成出了纯EMT沸石，但是样品晶化时间长达25天，并且样品结晶度并不高。CN1369433A公开了一种EMT沸石的合成方法，以18-crown-6醚为模板剂，并在合成体系中加入一定量磷酸钠、二聚磷酸钠、五聚磷酸钠等含磷的无机盐乳剂，可以使冠醚的用量减少40％～50％(摩尔量)，晶化时间可以缩短，但使用含磷的添加剂，可能使沸石中含有少量磷元素，影响EMT分子筛的催化活性。
研究者也试图通过使用其他模板剂来代替18-冠-6醚的使用，如US5716593公开了一种采用有机胺为模板剂，水热合成八面沸石的方法，其合成的产品属于立方晶相的八面沸石，即FAU沸石。US5549881采用有机模板剂和Y沸石晶种，在水热条件下合成高硅铝比的FAU沸石。这些合成方法不能得到六方晶相的EMT沸石。CN1951809A公开了一种以聚乙二醇为模板剂合成EMT分子筛的方法，在常规水热环境下晶化2～7天，在一定程度上缩短了晶化时间，但合成出的样品含有大量杂晶。
南开大学使用晶种来加速诱导EMT分子筛的合成，CN103708489A公开了一种无模板剂合成体系中通过引入晶种的方式，来制备纯晶相EMT分子筛。该发明使用的晶种，需使用过量的冠醚来制备(18-冠-6醚/Al2O3＝1.0)，且晶种的合成时间耗时15天，能耗较大。而无模板剂下合成EMT分子筛的研究也获得了重大突破，文献Science,2012,335:70-73在无模板剂下使用硅酸钠、铝酸钠、氢氧化钠作为原料成功合成出超小EMT沸石，具有纳米结构的晶核，合成时间缩短至36h，合成温度低30℃，但相对结晶度低。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种在合成体系中加入无模板剂下合成出的EMT分子筛晶种，并引入微波晶化的方式来制备EMT分子筛，旨在提高EMT分子筛的晶化速率，降低模板剂的使用量。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现，一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，包含以下步骤：
(1)将硅源、铝源、碱、模板剂、水进行混合，搅拌均匀，制得反应凝胶；
(2)在反应凝胶中加入硅源质量的1～20％的晶种，混合制成分子筛合成液，在25～35℃老化1～24h；
(3)将老化之后的分子筛合成液，通过水热-微波两步晶化制备纯晶相EMT分子筛。
具体而言，模板剂为18-冠-6醚，各原料按摩尔比为：硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为7～60:1、碱与铝源中的Al2O3之间的比例为0.5～8:1、模板剂与铝源中Al2O3之间的比例为0.03～0.2:1、水与碱之间的比例为10～600:1，将上述原料混合之后，加入晶种/SiO2质量比为1～20％的晶种，混合制成反应凝胶，凝胶在室温老化1～24h之后，通过水热-微波两步晶化制备纯晶相EMT分子筛。上述步骤还可进一步说明如下：
步骤A1、将硅源、铝源、碱、水混合，搅拌老化2～24h，在35～50℃下晶化24～72h，得到产物为EMT分子筛晶种。其中各原料之间的摩尔比为：
硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为1～8:1；
碱与铝源中的Al2O3之间的比例为10～30:1；
水与碱之间的比例为10～300:1。
步骤A2、将硅源、铝源、钠源、水、模板剂充分混合，在室温下搅拌1～6h之后，加入步骤A1中制备质量比为晶种/SiO2＝1～20％的晶种，并在25～35℃下搅拌老化1～24h。
步骤A3、将步骤A2中制备的老化液，通过两步晶化方式制备EMT分子筛，晶化条件为，在常规水热环境中在晶化40～150℃、12～72h之后，在100～700W、35～150℃下微波晶化4～360min，之后的样品经洗涤、干燥得到纯晶相EMT分子筛。
步骤A4、将步骤A3所得到的干燥EMT分子筛样品，置于程序升温马弗炉中，在1～10℃/min升温至350～600℃下保持2h，脱除EMT分子筛中的模板剂。
根据步骤A1、A2所述制备晶种的方法，所述硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶、硅酸钠、水玻璃、粉煤灰、高岭土或白炭黑中的一种或几种。
根据步骤A1、A2所述制备晶种的方法，所述铝源为偏铝酸盐、铝酸钠、粉煤灰、高岭土、氧化铝或拟薄水铝石中的一种或几种。
根据步骤A1、A2所述制备晶种的方法，所述碱为氧化锂、氧化钠、氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。
根据步骤A1所述制备晶种的方法，所述晶种在10～30℃下成胶，陈化2～24h，并在35～50℃下晶化24～72h，整个过程温度不高于50℃。
根据步骤A2所述制备EMT分子筛的成胶老化过程，所述成胶的原料至的摩尔比优选：SiO2/Al2O3＝8～20、M2O/Al2O3＝1.5～5、18-冠-6醚/Al2O3＝0.08～0.15、H2O/碱＝100～300，晶种与SiO2的质量比为1～20％。
根据步骤A3所述EMT分子筛水热-微波晶化方式，将步骤(2)制备的EMT分子筛成胶反应液，置于耐高温聚四氟乙烯罐中，在均相反应器中，40～150℃环境中恒温即晶化12～72h，之后置于微波反应器中，100～700W加热功率，35～150℃下晶化4～360min。
根据步骤A3所述EMT分子筛水热-微波晶化方式，将步骤(2)制备的EMT分子筛成胶反应液，置于耐高温聚四氟乙烯罐中，在室温下老化1～24h之后，在70～120℃条件下水热晶化36～48h。
根据步骤A3所述EMT分子筛水热-微波晶化方式，其特征在于将步骤(2)制备的EMT分子筛成胶反应液，置于耐高温聚四氟乙烯罐中，在室温下老化1～24h之后，在70～120℃条件下水热晶化36～48h。水热晶化之后的分子筛合成液，在300～600W、90℃～150℃下微波晶化时间为60～180min。
根据步骤A3所述EMT分子筛晶化液，利用过滤洗涤或离心洗涤的方式，将样品洗涤至pH为8～10，在鼓风干燥箱中50～100℃干燥6～24h。
根据步骤A4所述得到EMT分子筛干燥样品，置于程序升温马弗炉中，在1～10℃/min升温至350～600℃下保持2h，脱除EMT分子筛中的模板剂。
根据步骤A4所述EMT分子筛活化样品，运用XRD对样品的晶相进行分析。
根据步骤A4所述EMT分子筛活化样品，运用SEM对样品的形貌进行表征分析。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1)在合成体系中引入在无模板剂下合成的EMT分子筛晶种，做为制备EMT分子筛晶核，加入到常规合成体系中，省去了合成体系中诱导生成晶核的步骤，进而合成EMT分子筛的时间缩短。
本发明的晶种制备过程与纳米EMT分子筛的制备不同，晶种制备的时间相对较短，EMT晶相尚未完全形成。而纳米EMT的制备，既要制备晶种，又要保证晶种之间不发生大的凝聚，因此要求完全不同。由于将晶种制备与晶体生长两个阶段分开进行，利用时间上的交错，大幅缩短了EMT合成的时间。
2)采用二次晶化法合成EMT分子筛，能够大大缩短合成分子筛所需的晶化时间，同时能够保证分子筛的结晶度。EMT分子筛制备过程的主要控制步骤为晶化过程，晶化过程分为两个步骤，一是在水热合成条件下利用模板剂，进一步为无模板剂条件下培育的EMT分子筛晶核的生成提供缓慢的、稳定的生长条件，促进EMT分子筛合成母液转变为EMT分子筛晶核，同时避免杂晶生成；二是进行微波晶化，微波晶化过程促进EMT分子筛晶核快速生长为EMT分子筛，从而制备出粒度均匀，结晶度较好的EMT分子筛。
3)理论上一个EMT分子筛晶胞的生成需要两个18-冠-6醚分子，由于已经预制备了大量晶种，所以大幅减少了对于18-冠-6醚的需求量，由于微波加热均匀，无温度梯度，在晶种分散均匀的条件下，利用微波晶化的方式来制备EMT分子筛，合成体系传质速率加快，冠醚分子在合成体系中的传质速率也加快，促使分子筛晶胞的快速生成，从而模板剂的用量也可大幅减少，节约成本。微波加热速率快，利用微波晶化合成EMT分子筛能够缩短了晶化时间，并且合成出的EMT分子筛粒度分布均匀、结晶度好，具有较好的水热稳定性以及物化性能。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的EMT晶种XRD谱图；
图2为本发明实施例8制备的EMT分子筛XRD谱图；
图3为本发明实施例8制备的EMT分子筛SEM谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
室温条件下，称取4.976g偏铝酸钠，加入20.000g水，搅拌过程中加入7.923g氢氧化钠，搅拌混合至澄清溶液，放置至室温。称取24.0g质量分数为25％的硅溶胶，加入20g氢氧化钠，过程中加入40g水，不断搅拌溶解，待溶液冷却至室温时，缓慢滴加配置的偏铝酸钠溶液，搅拌2h，在30℃下晶化36h，得到所需的EMT分子筛晶种A，图1为制备的EMT晶种XRD谱图，谱图特征峰与文献报道一致[Science,2012,335:70-73]。
实施例2
室温条件下，称取10.00g偏铝酸钠、1.80g氢氧化钠，加入100.2g水，不断搅拌，加入40.00g氢氧化钠，继续搅拌至澄清，冷却至室温备用。称取57.70g模数为3.2的水玻璃，加入水80.3g，搅拌过程中加入20.0g氢氧化钠，待搅拌均匀冷却至室温之后，缓慢滴加偏铝酸钠溶液，搅拌0.5h，得到所需的EMT分子筛晶种B。
实施例3
在水热合成环境中，考察不同水热晶化温度对合成EMT分子筛的影响。
室温条件下，称取4.976g偏铝酸钠，加入10.8g水，搅拌过程中加入1.50g氢氧化钠，混合搅拌至澄清溶液，冷却备用。称取72.0g质量分数为25％的硅溶胶，加入0.529g模板剂(18-冠-6醚)，混合搅拌至模板剂完全溶解，之后缓慢滴加偏铝酸钠溶液，搅拌6h，之后加入2.232g晶种A，转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，分别在70℃、80℃、90℃、100℃、110℃下晶化48h，过滤、洗涤、干燥，得到分子筛样品。所得结果列于表1。
表1实施例3不同温度下合成EMT分子筛结果
注：Un指无定型物质
实施例4
在水热合成环境中，考察不同水热晶化时间对合成EMT分子筛的影响。
室温条件下，称取4.976g偏铝酸钠，加入10.8g水，搅拌过程中加入1.50g氢氧化钠，混合搅拌至澄清溶液，冷却备用。称取72.0g质量分数为25％的硅溶胶，加入0.529g模板剂(18-冠-6醚)，混合搅拌至模板剂完全溶解，之后缓慢滴加偏铝酸钠溶液，搅拌6h，之后加入2.232g晶种B，转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，分别在80℃下晶化30h、36h、42h、48h、54h，过滤、洗涤、干燥，得到子筛样品。所得结果列于表2。
表2实施例4不同晶化时间合成EMT分子筛结果
实施例5
在水热合成环境中，考察不同晶种加入量对合成EMT分子筛的影响。
室温条件下，称取4.976g偏铝酸钠，加入10.8g水，搅拌过程中加入1.50g氢氧化钠，混合搅拌至澄清溶液，冷却备用。称取72.0g质量分数为25％的硅溶胶，加入0.529g模板剂(18-冠-6醚)，混合搅拌至模板剂完全溶解，之后缓慢滴加偏铝酸钠溶液，搅拌6h，之后加入0％、5％、10％、15％、20％晶种B，分别转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在80℃下晶化36h，过滤、洗涤、干燥，得到子筛样品。所得结果列于表3，加入5％、10％、15％、20％均能够合成出纯晶相的EMT分子筛。
表3实施例5不同质量晶种合成EMT分子筛结果
实施例6
考察利用微波合成EMT分子筛实验中，不同微波晶化温度对合成EMT分子筛的影响。
将实施例4中所制备的加入晶种B之后的溶胶，转移至聚四氟乙烯罐中，利用微波反应器，在70℃、90℃、110℃、130℃、150℃下晶化100min，其中加热功率为400W，过滤、洗涤、干燥，得到分子筛样品。具体实验结果见表4。
表4实施例6实验合成EMT分子筛结果
实施例7
在微波合成EMT实验中，考察不同微波晶化时间对合成EMT分子筛的影响。
将实施例4中所制备的加入晶种B之后的溶胶，分别考察了微波加热晶化90℃，不同晶化温度60min、90min、120min、150min、180min，对合成EMT分子筛的影响。其实验结果见表5。
表5实施例7实验结果统计表
实施例8
将实施例4中所制备的加入晶种B之后的溶胶，考察两步晶化方式对合成EMT分子筛的影响。其中常规水热晶化条件为90℃、36h，之后放入微波反应器中，在90℃分别晶化60min、90min、150min、150min、180min，其结果见表6。如表所示，微波晶化60min之后能够得到纯晶相的EMT分子筛，微波时间加长，样品中产生的无定型物越多。
表6实施例8两步晶化实验结果
图2和图3分别为制备的EMT分子筛XRD谱图和SEM谱图。
实施例9
利用两步晶化方式合成EMT分子筛，考察不同水热晶化时间对合成EMT分子筛的影响。
将实施例4中所制备的加入晶种B之后的溶胶，考察两步晶化方式对合成EMT分子筛的影响。其中在90℃常规水热晶化条件分别晶化2h、30h、36h、42h、48h，之后放入微波反应器中在90℃下晶化60min，其结果见表7。如表所示，水热晶化36h之后能够得到纯相的EMT分子筛。
表7实施例9两步晶化合成EMT分子筛实验结果
实施例10
利用两步晶化方式合成EMT分子筛，考察分子筛合成过程中不同模板剂用量对分子筛合成的影响。
其中分子筛的晶化条件为：在水热环境中90℃下晶化36h，放入微波反应器中90℃下晶化60min。具体合成过程为：将原料按照摩尔比为15SiO2：Al2O3：2.2Na2O：140H2O：x 18-crown-6混合，加入5％的晶种，在水热环境中90℃下晶化36h，之后放入微波反应中90℃下晶化60min。其中模板剂的用量(x 18-crown-6)分别为0.03、0.06、0.08、0.10、0.15、0.20。具体实验结果见表8。如表所示，合成过程模板剂的用量越大，能够合成出纯晶相的EMT分子筛。
表8实施例10合成EMT分子筛实验结果
实施例11
一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，采用以下步骤：
(1)将硅源、铝源、碱、模板剂、水进行混合，搅拌均匀，制得反应凝胶，其中硅源为正硅酸乙酯，铝源为铝酸钠，碱为氧化锂，模板剂为18-冠-6醚，硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为7:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为0.5:1；模板剂与铝源中Al2O3之间的比例为0.03:1；水与碱之间的比例为10:1；
(2)在反应凝胶中加入硅源质量的1％的晶种，混合制成分子筛合成液，在25℃老化24h，晶种采用以下方法制备得到：将硅源、铝源、碱、水混合，在35℃下晶化72h，合成EMT分子筛晶种，硅源为正硅酸乙酯，铝源为铝酸钠，碱为氧化锂，各原料之间的摩尔比为：硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为1:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为10:1；水与碱之间的比例为10:1；
(3)老化后分子筛合成液通过水热-微波两步晶化制备纯晶相EMT分子筛，具体来说，老化液在40℃条件下水热晶化72h，然后在100W、35℃下微波晶化360min。通过水热-微波两步晶化制备的纯相EMT分子筛，经洗涤、干燥之后，以1℃/min升温至350℃下去除模板剂，最终制备得到EMT分子筛。
实施例12
一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，采用以下步骤：
(1)将硅源、铝源、碱、模板剂、水进行混合，搅拌均匀，制得反应凝胶，其中硅源为硅酸钠，铝源为高岭土，碱为氧化钠，模板剂为18-冠-6醚，硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为10:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为1:1；模板剂与铝源中Al2O3之间的比例为0.05:1；水与碱之间的比例为60:1；
(2)在反应凝胶中加入硅源质量的5％的晶种，混合制成分子筛合成液，在30℃老化12h，晶种采用以下方法制备得到：将硅源、铝源、碱、水混合，在40℃下晶化48h，合成EMT分子筛晶种，其中硅源为硅酸钠，铝源为高岭土，碱为氧化钠，各原料之间的摩尔比为：硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为3:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为15:1；水与碱之间的比例为100:1；
(3)老化后分子筛合成液通过水热-微波两步晶化制备纯晶相EMT分子筛，具体来说，老化液在70℃条件下水热晶化48h，然后在300W、150℃下微波晶化180min。通过水热-微波两步晶化制备的纯相EMT分子筛，经洗涤、干燥之后，以2℃/min升温至400℃下去除模板剂，最终制备得到EMT分子筛。
实施例13
一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，采用以下步骤：
(1)将硅源、铝源、碱、模板剂、水进行混合，搅拌均匀，制得反应凝胶，其中，硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶的混合物，铝源为氧化铝，碱为氧化钾，模板剂为18-冠-6醚，各原料之间的摩尔比为：硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为50:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为5:1；模板剂与铝源中Al2O3之间的比例为0.1:1；水与碱之间的比例为500:1；
(2)在反应凝胶中加入硅源质量的10％的晶种，混合制成分子筛合成液，在30℃老化8h，晶种采用以下方法制备得到：将硅源、铝源、碱、水混合，在40℃下晶化18h，合成EMT分子筛晶种，硅源为硅溶胶物，铝源为偏铝酸盐、铝酸钠的混合物，碱为氧化钾及氢氧化钾，各原料之间的摩尔比为：硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为6:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为25:1；水与碱之间的比例为80:1；
(3)老化后分子筛合成液通过水热-微波两步晶化制备纯晶相EMT分子筛，具体来说，老化液在120℃条件下水热晶化36h，然后在600W、90℃下微波晶化60min。通过水热-微波两步晶化制备的纯相EMT分子筛，经洗涤、干燥之后，以5℃/min升温至500℃下去除模板剂，最终制备得到EMT分子筛。
实施例14
一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，采用以下步骤：
(1)将硅源、铝源、碱、模板剂、水进行混合，搅拌均匀，制得反应凝胶，其中，硅源为白炭黑，铝源为拟薄水铝石，碱为氢氧化钠，模板剂为18-冠-6醚，各原料之间的摩尔比为：硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为60:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为8:1；模板剂与铝源中Al2O3之间的比例为0.2:1；水与碱之间的比例为600:1；
(2)在反应凝胶中加入硅源质量的20％的晶种，混合制成分子筛合成液，在35℃老化1h，晶种采用以下方法制备得到：将硅源、铝源、碱、水混合，在35～50℃下晶化24～72h，合成EMT分子筛晶种，硅源为粉煤灰，铝源为高岭土，碱为氢氧化锂，各原料之间的摩尔比为：硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为8:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为30:1；水与碱之间的比例为300:1；
(3)老化后分子筛合成液通过水热-微波两步晶化制备纯晶相EMT分子筛，具体来说，老化液在150℃条件下水热晶化12h，然后在700W、180℃下微波晶化4min。通过水热-微波两步晶化制备的纯相EMT分子筛，经洗涤、干燥之后，以10℃/min升温至600℃下去除模板剂，最终制备得到EMT分子筛。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (10)

1.一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，该方法采用以下步骤：
(1)将硅源、铝源、碱、模板剂、水进行混合，搅拌均匀，制得反应凝胶；
(2)在反应凝胶中加入硅源质量的1～20％的晶种，混合制成分子筛合成液，在25～35℃老化1～24 h；
(3)老化后分子筛合成液通过水热-微波两步晶化制备纯晶相EMT分子筛。
2.根据权利要求1所述一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，所述的模板剂为18-冠-6醚，各原料之间的摩尔比为：
硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为7～60:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为0.5～8:1；模板剂与铝源中Al2O3之间的比例为0.03～0.2:1；水与碱之间的比例为10～600:1。
3.根据权利要求1所述一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，所述晶种采用以下方法制备得到：将硅源、铝源、碱、水混合，在35～50℃下晶化24～72h，合成EMT分子筛晶种，各原料之间的摩尔比为：
硅源中的SiO2与铝源中的Al2O3之间的比例为1～8:1；碱与铝源中的Al2O3之间的比例为10～30:1；水与碱之间的比例为10～300:1。
4.根据权利要求1所述的一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，两步晶化条件为：老化液在40～150℃条件下水热晶化12～72h，然后在100～700W、35～180℃下微波晶化4～360min。
5.根据权利要求1或4所述的一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，老化液在70～120℃条件下水热晶化36～48h。
6.根据权利要求1或4所述的一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，水热晶化之后的分子筛合成液，在300～600W、90℃～150℃下微波晶化时间为60～180min。
7.根据权利要求1要求所述的一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，通过水热-微波两步晶化制备的纯相EMT分子筛，经洗涤、干燥之后，以1～10℃/min升温至350～600℃下去除模板剂。
8.根据权利要求1或3所述的一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，所述的硅源为正硅酸乙酯、硅溶胶、硅酸钠、水玻璃、粉煤灰、高岭土或白炭黑中的一种或几种。
9.根据权利要求1或3所述的一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，所述的铝源为偏铝酸盐、铝酸钠、粉煤灰、高岭土、氧化铝或拟薄水铝石中的一种或几种。
10.根据要求权利1或3所述的一种快速晶化合成EMT分子筛的方法，其特征在于，所述碱为氧化锂、氧化钠、氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。
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