CN112661166B - 多级孔y型分子筛及其制备方法与应用 - Google Patents

多级孔y型分子筛及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种多级孔Y型分子筛的制备方法,包括:(1)将甲醇转化制烯烃(MTP)废催化剂进行焙烧处理;(2)将步骤(1)得到的产物与碱性溶液进行混合,并在密闭容器中微波加热处理,得到混合液I;(3)将所述混合液I与硅源、Y型分子筛晶种混合,陈化,得到初始晶化凝胶;(4)将所述初始晶化凝胶,进行水热晶化处理,再经分离、洗涤、干燥得到所述多级孔Y型分子筛。该方法以MTP废催化剂为原料,制得具有多级孔结构且介孔结构含量显著增大的Y型分子筛,同时解决MTP废催化剂大量排放的问题。

Description

多级孔Y型分子筛及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及分子筛合成领域,具体涉及一种多级孔Y型分子筛及其制备方法与应用。
背景技术
沸石分子筛是石油和化工领域中重要的催化剂活性组分或催化剂载体。美国Mobil石油公司于1972年在US3702886A中公布发明了ZSM-5沸石分子筛后,由于其具有较高的硅铝比,独特的三维交叉孔道结构和优异的水热稳定性,ZSM-5分子筛被广泛用于石脑油裂解、异构化、芳构化和甲醇转化制烃类等反应中。
甲醇转化制丙烯(MTP)工艺是由德国鲁奇公司开发的以ZSM-5分子筛作为催化剂生产目标产物丙烯的新工艺。自从世界上首套MTP工艺装置在神华宁夏煤业集团开车成功后,MTP工艺引起了学术界和工业界的广泛关注。
随着化学工业的快速发展,每年都会使用大量分子筛催化剂,同时也会产出大量的废旧分子筛催化剂。目前,这些废旧分子筛催化剂大多被当成固体垃圾处理,另有一部分用于建筑材料添加剂使用。这些废弃分子筛催化剂会引起严重的环境污染和材料浪费。考虑到分子筛本身的化学元素组成,废旧分子筛催化剂或许能够成为合成硅铝酸盐产品(主要是分子筛)的原料。这样,合成分子筛的原料成本将大大降低,由此引发的环境问题也将得到有效缓解。同时,也可以赋予基于分子筛催化的反应过程环境友好的潜力。
NaY型分子筛是一类具有八面沸石结构的人工合成分子筛,孔道直径0.74nm,以其高温稳定性和良好的催化活性,在催化裂化及加氢裂化等领域有着广泛的应用。
随着原油重质化,大分子反应物在Y型分子筛微孔孔道中存在显著的扩散限制,越来越多的研究已经证实微孔分子筛中引入介孔,确实可以改善反应分子及产物分子的扩散限制,从而提高催化反应效率。
目前Y型分子筛引入介孔的方式包括合成法和后改性法。后改性法主要包含水热处理、酸碱处理等;而合成法包含软模板剂和硬模板剂法。很显然以上方法,或者增加了制备流程,或者增加的制备成本。
近来,采用炼废催化剂合成分子筛已经成为炼油废催化剂综合利用的主要研究方向之一。
CN108421556A公开了一种由FCC废催化剂为硅铝源制备Al-SBA-15分子筛的方法,其主要步骤如下:(1)FCC废催化剂的预处理:先将其进行碱熔融活化处理,再进行强酸预水解,得到硅铝酸盐的混合溶液;(2)将所得浊液缓慢滴加到P123的稀盐酸溶解液中,继续水解,然后经水热、过滤、洗涤、干燥和焙烧制得有序介孔Al-SBA-15分子筛;(3)按理论负载量0.3%Pd负载上述样品制备催化剂0.3%Pd/Al-SBA-15。本发明操作简便,合成的Al-SBA-15分子筛的比表面积为696-831m2/g,孔容为0.77-1.21cm3/g,平均孔径为5.6-7.7nm,孔径集中分布在8.7-9.0nm。并应用于蒽醌加氢反应,减少了废物的排放,综合利用了废物中的各元素,降低了原料成本。
CN108190910A公开了一种微波加热从FCC废催化剂制备Y型分子筛的方法。该方法首先将FCC废催化剂用化学法在50~120℃的条件下浸出10~60min脱除钒、镍、铁中毒金属,同时必须保留分子筛骨架结构。将脱金属复活后的FCC废催化剂作为铝源,在外加硅源、钠源、水和导向剂的情况下,在80~140℃、微波功率为400~1600W进行晶种生长10~60min后,降温到60~120℃在微波功率为400~1600W晶化0.5~3小时,干燥得到Y型分子筛。
CN106938849A公开了一种利用废旧MTP催化剂合成ZSM-5分子筛的方法。该方法回收MTP废旧催化剂,将其作为ZSM-5分子筛合成原料的一部分,再根据配比相应地补加新鲜原料制备成合成分子筛的溶胶混合物,然后通过晶化合成ZSM-5分子筛。由于废旧催化剂保留了分子筛的晶体结构,提供了丰富的晶核,提高了成核速率,减小样品的颗粒尺寸的同时,加速了分子筛的晶化过程;另一方面对废旧MTP催化剂进行回收利用,可以有效地降低了生产成本,还减少了对环境的污染。
以上专利都是从废旧催化剂的回收利用角度研究,利用的是废旧催化剂所含有的元素,忽略了废旧催化剂自身的结构特点,无法实现对废旧催化剂的充分有效地利用。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的MTP废催化剂回收利用过程中,无法充分利用废催化剂自身的结构特点,对MTP废催化剂的利用率低且无法获得具有多孔结构的Y型分子筛的问题,提供一种多级孔Y型分子筛及其制备方法与应用,所述方法制得的Y型分子筛具有多孔结构,并且分子筛中二级孔结构含量显著提高,有利于Y型分子筛在催化裂化和加氢裂化领域中的应用。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种多级孔Y型分子筛的制备方法,包括以下步骤:
(1)将MTP废催化剂进行焙烧处理;
(2)步骤(1)得到的产物与碱性溶液进行混合,并在密闭容器中微波加热处理,得到混合液I;
(3)将所述混合液I与硅源、Y型分子筛晶种混合,陈化,得到初始晶化凝胶;
(4)将所述初始晶化凝胶,进行水热晶化处理,再经分离、洗涤、干燥得到所述多级孔Y型分子筛。
优选地,所述焙烧的条件包括:焙烧温度300-700℃,焙烧时间为3-8h;更优选地,焙烧温度为550-650℃,焙烧时间为4-6h。
优选地,步骤(2)中,所述碱性溶液的浓度为1-12mol/L,优选地,所述碱性溶液的浓度为2-7mol/L。
优选地,所述碱性溶液与步骤(1)得到的产物的用量比为5-50:1,优选为20-30:1。
优选地,所述碱性溶液选自氢氧化钠溶液和/或碳酸钠溶液。
优选地,步骤(2)中,所述微波加热的温度为100-150℃,微波功率为600-1200W,处理时间为1-15min;优选地,所述微波加热的温度为110-130℃,微波功率为800-1000W,处理时间为5-10min。
优选地,步骤(3)中,所述混合液I和硅源的添加量满足所述初始晶化凝胶中,Na2O:SiO2:Al2O3:H2O的摩尔比为(3-10):(9-20):1:(150-400);优选地,所述混合液I和硅源的添加量满足所述初始晶化凝胶中,Na2O:SiO2:Al2O3:H2O的摩尔比为(3.6-8):(12-15):1:(180-250)。
优选地,所述Y型分子筛晶种为HY、NH4Y和NaY中的至少一种。
更优选地,相对于所述混合液I的用量,所述Y型分子筛晶种,以Al2O3计的用量为5-10wt%,优选为6-8wt%。
优选地,所述陈化处理的条件包括:搅拌速率50-300rpm,温度为30-60℃,时间为4-20h;更优选地,搅拌速率100-200rpm,温度为40-50℃,时间为12-17h。
优选地,所述水热晶化处理的条件包括:处理温度为80-110℃,处理时间为12-36h;优选地,处理温度为90-100℃,处理时间为18-30h。
本发明第二方面提供一种由上述方法制备得到的多级孔Y型分子筛,其中,所述多级孔Y型分子筛中二级孔体积分数至少为15%,优选为28%以上。
本发明第三方面提供一种上述多级孔Y型分子筛在催化裂化及加氢裂化领域中的应用。
采用本发明所提供的方法制备Y型分子筛,以MTP废催化剂为原料,并将废催化剂与氢氧化钠混合溶液在密闭容器中高温微波处理一定时间,能够在降低废旧催化剂中骨架元素稳定性的同时,并不完全溶解废旧催化剂中的硅铝元素,进而有效地制备得到具有高介孔含量的多级孔Y型分子筛。
更进一步地,本发明所提供的方法中,采用硅铝比与Y型分子筛接近的MTP催化剂为原料,制备过程中,补充加入的硅源量较少,且不消耗铝源,能够进一步提高废催化剂的利用率。
附图说明
图1是实施例1-3制备得到的Y型分子筛A1-A3的XRD图;
图2是Y型分子筛标准谱图;
图3是实施例3制备得到的Y型分子筛的SEM图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种多级孔Y型分子筛的制备方法,包括以下步骤:
(1)将MTP废催化剂进行焙烧处理;
(2)将步骤(1)得到的产物与氢氧化钠溶液进行混合,并在密闭容器中微波加热处理,得到混合液I;
(3)将所述混合液I与硅源、Y型分子筛晶种混合,陈化,得到初始晶化凝胶;
(4)将所述初始晶化凝胶,进行水热晶化处理,再经分离、洗涤、干燥得到所述多级孔Y型分子筛。
本发明中,所述多级孔Y型分子筛是指包含微孔与介孔的Y型分子筛,具体的,所述微孔是指孔径为0.74nm的Y型分子筛固有孔,而介孔是指孔径为2-50nm的晶间孔和晶内孔。
本发明中,为了除去MTP废催化剂中的杂质等,预先对MTP废催化剂进行焙烧处理。
本发明中,所述MTP废催化剂主要来源于MTP工业生产装置所生产的废催化剂,优选地,所述MTP废催化剂具有低的硅铝比,更优选地,所述MTP废催化剂中,分别以SiO2和Al2O3计的硅铝比为1-20,优选为2-7。
根据本发明,所述焙烧的条件包括:焙烧温度300-700℃,焙烧时间为3-8h;更优选地,焙烧温度为550-650℃,焙烧时间为4-6h。
在上述焙烧条件下,能够将MTP废催化剂中所携带MTP工艺所产生的产物等杂质全完除去。将所述焙烧处理后得到的产物进行SiO2及Al2O3含量分析。
根据本发明,步骤(2)中,所述碱性溶液的浓度为1-12mol/L,优选地,所述碱性溶液的浓度为2-7mol/L。
根据本发明,所述碱性溶液与步骤(1)得到的产物的用量比为5-50:1,优选为20-30:1。
根据本发明,所述碱性溶液选自氢氧化钠溶液和/或碳酸钠溶液中的至少一种。
根据本发明,步骤(2)中,所述微波加热的温度为100-150℃,微波功率为600-1200W,处理时间为1-15min;优选地,所述微波加热的温度为110-130℃,微波功率为800-1000W,处理时间为5-10min。
本发明中,将MTP废催化剂与氢氧化钠溶液混合后,在密闭容器中,进行高温微波处理,能够降低MTP废催化剂中的晶体结构稳定性,并且不完全破坏催化剂的骨架结构,确保废催化剂中的铝源和硅源缓慢释放,释放后的铝源和硅源与补充的硅源以及Y型分子筛晶种经晶化处理获得Y型分子筛。
根据本发明,步骤(3)中,所述混合液I和硅源的添加量满足所述初始晶化凝胶中,Na2O:SiO2:Al2O3:H2O的摩尔比为(3-10):(9-20):1:(150-400);优选地,所述混合液I和硅源的添加量满足所述初始晶化凝胶中,Na2O:SiO2:Al2O3:H2O的摩尔比为(3.6-8):(12-15):1:(180-250)。
本发明中,通过控制Na2O:SiO2:Al2O3:H2O的摩尔比,能够实现对Y型分子筛结构的控制,确保制备得到纯相Y型分子筛。
本发明中,所述硅源可以为本领域中常用的硅源,例如硅溶胶和/或水玻璃。
本发明中,为了控制所制备得到的Y型分子筛晶粒的大小和提高原料利用率,优选地,在制备过程中,加入一定量的Y型分子筛晶种,以控制Y型分子筛晶粒的大小和提高原料利用率。
根据本发明,所述Y型分子筛晶种为HY、NH4Y和NaY中的至少一种;优选地,相对于所述混合液I的用量,所述Y型分子筛晶种,以Al2O3计的用量为5-10wt%,优选为6-8wt%。进一步优选,所述Y型分子筛晶种的SiO2/Al2O3的摩尔比为4-5.5,晶种平均粒径为0.5-2μm。
根据本发明,所述陈化处理的条件包括:搅拌速率50-300rpm,温度为30-60℃,时间为4-20h;更优选地,搅拌速率100-200rpm,温度为40-50℃,时间为12-17h。
本发明中,在陈化过程中,包含混合液I、硅源以及Y型分子筛晶种的凝胶组合物发生缓慢的成核过程,使得分子筛生长周期的缩短,提高生产效率。
根据本发明,所述水热晶化处理的条件包括:处理温度为80-110℃,处理时间为12-36h;优选地,处理温度为90-100℃,处理时间为18-30h。
本发明,采用上述晶化处理的条件获得的分子筛各原料的利用率最大化。当晶化时间过短时,会有大量的原料未转化;而晶化时间过长时,往往会发生晶体转晶的现象,生成P型分子筛。
本发明第二方面提供一种由上述方法制备得到的多级孔Y型分子筛,其中,所述多级孔Y型分子筛中介孔孔体积分数至少为15%,优选为28%以上。
本发明中,Y型分子筛的比表面积以及孔体积采用采用低温氮气物理吸附方法(BET)分析测定。具体的,孔体积是指分子筛中所有的孔在BET测试中吸附N2的总体积,微孔体积是指分子筛中孔径小于2nm的所有的孔在BET测试中吸附N2的总体积,而介孔体积是指分子筛中孔径为2-50nm的介孔在BET测试中吸附N2的总体积。
本发明第三方面提供一种上述多级孔Y型分子筛在催化裂化及加氢裂化领域中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中,MTP废催化剂和合成分子筛中SiO2和Al2O3的含量通过X射线荧光光谱分析(XRF)测得,元素分析所用仪器为日本理学公司ZSX PrimusⅡ型X射线荧光仪,测试条件为Rh靶,4kW;
分子筛的晶体结构采用XRD进行表征,XRD测试所用仪器为德国布鲁克公司D8ADVANCE型X射线衍射仪,测试条件为CuKα射线源,管电压40kV,管电流40mA;5-50°扫描,扫描速率4°/min。
分子筛物相的确定:X射线衍射仪扫描结果通过与43-0168号标准卡片(PDF2004版)对比,确定所得物种为NaY型分子筛;扫描结果通过与44-0003号标准卡片(PDF2004版)对比,确定所得物种为ZSM-5型分子筛。
分子筛的表面形貌采用SEM进行表征,SEM测试所用仪器为美国FEI公司Nova NanoSEM 450型扫描电镜仪,测试条件为加速电压30V-30kV。
分子筛的比表面积、孔体积等结构参数采用低温氮气物理吸附方法分析测定。仪器型号:Micromeritics Tristar 3020,产地:美国。样品在350℃、1.33Pa下脱气8h后,以N2充入样品管隔离空气,杜绝水分。在温度77K下使液氮与样品管充分接触。以He为惰性气体测量样品管死体积,以氮气为吸附剂测量样品孔结构性质。不同的指标采用不同的模型结构,比表面积以BET公式计算,微孔比表面积和微孔体积以t-plot方法计算,介孔体积为总孔体积和微孔体积之差。
本发明中MTP废催化剂基于MTP工业生产装置所产生的废催化剂,实施例及对比例所采用的MTP废催化剂的来源为神华宁夏煤业集团公司,具体组成含量如表1所示。
表1
组成 SiO<sub>2</sub> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> SO<sub>3</sub> Na<sub>2</sub>O CaO Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> Cl 其他
含量,重量% 74.00 24.44 0.70 0.11 0.01 0.11 0.15 0.34 0.13
实施例1
将8.0g氢氧化钠加入到100g蒸馏水中(氢氧化钠的浓度为2.0mol/L),搅拌至完全溶解,将MTP废催化剂在550℃下焙烧5h后,取11g焙烧产物加入到上述溶液中,搅拌至完全溶解,装入聚四氟乙烯内衬的压力容弹中,120℃微波处理10min,微波功率1000W,降温至常温后转入锥形瓶,将20.5g的硅溶胶(二氧化硅含量为30重量%)和1g的NaY分子筛作为晶种加入到上述溶液中搅拌均匀得到初始晶化凝胶,凝胶的配比为:Na2O:SiO2:Al2O3:H2O=3.6:9:1:227.6。最后将初始晶化凝胶转入聚四氟乙烯衬里的压力容弹中,从常温升温至98℃,然后在98℃条件下静态晶化24小时产物经分离、洗涤、烘干后得到固体物种A1。产物A1的XRD谱图如图1所示,与标准卡片图2对比,确定为Y型分子筛。
实施例2
将10g氢氧化钠加入到50g蒸馏水中(氢氧化钠的浓度为5.0mol/L),搅拌至完全溶解,将MTP废催化剂在550℃焙烧5h后,取11.3g焙烧产物加入到上述溶液中,搅拌至完全溶解,装入聚四氟乙烯内衬的压力容弹中,120℃微波处理5min,微波功率1000W。降温至常温后转入锥形瓶,将70g的硅溶胶(二氧化硅含量为30重量%)和1g的NaY分子筛晶种加入到上述溶液中搅拌均匀得到初始晶化凝胶,凝胶的配比为:Na2O:SiO2:Al2O3:H2O=4.4:17.5:1:192。最后将初始晶化凝胶转入聚四氟乙烯衬里的压力容弹中,从常温升温至98℃,然后在98℃条件下静态晶化24小时产物经分离、洗涤、烘干后得到固体物种A2。产物A2的XRD谱图如图1所示,与标准卡片图2对比,确定为Y型分子筛。
实施例3
将9g氢氧化钠加入到79g蒸馏水中(氢氧化钠的浓度为2.85mol/L),搅拌至完全溶解,将MTP废催化剂550℃焙烧5h后,取11g焙烧产物加入到上述溶液中,搅拌至完全溶解,装入聚四氟乙烯内衬的压力容弹中,120℃微波处理10min,微波功率1000W。降温至常温后转入锥形瓶,将37.3g的硅溶胶(二氧化硅含量为30重量%)和1g的HY分子筛晶种加入到上述溶液中搅拌均匀得到初始晶化凝胶,凝胶的配比为:Na2O:SiO2:Al2O3:H2O=4:12:1:209。最后将初始晶化凝胶转入聚四氟乙烯衬里的压力容弹中,从常温升温至98℃,然后在98℃条件下静态晶化24小时产物经分离、洗涤、烘干后得到固体物种A3。产物A1的XRD谱图如图1所示,与标准卡片图2对比,确定为Y型分子筛,产物形貌如图3所示,为八面体沸石,粒径0.5-1微米。
实施例4
采用与实施例1相同的方法制备分子筛,不同的是:氢氧化钠溶液的浓度为10mol/L。得到固体物种A4,与标准卡片图2对比,确定为Y型分子筛。
实施例5
采用与实施例1相同的方法制备分子筛,不同的是:废分子筛焙烧产物与氢氧化钠溶液的混合物的处理温度为150℃,微波处理时间为15min。得到固体物种A5,与标准卡片图2对比,确定为Y型分子筛。
对比例1
采用与实施例3相同的方法制备分子筛,不同的是:凝胶制备过程中MTP废催化剂与氢氧化钠溶液混合均匀后,不经过120℃微波处理,直接添加后续的硅溶胶和晶种。得到固体物种C1,与标准卡片对比,确定为ZSM-5型分子筛与无定型物种的混合物。
对比例2
采用与实施例3相同的方法制备分子筛,不同的是:氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。得到固体物种C2,与标准卡片对比,确定为ZSM-5型分子筛与无定型物种的混合物。
对比例3
采用与实施例3相同的方法制备分子筛,不同的是:废催化剂焙烧产物与氢氧化钠溶液的混合物的处理温度为90℃,微波处理时间为15min。得到固体物种C3,与标准卡片对比,确定为ZSM-5型分子筛、Y型分子筛与无定型物种的混合物。
对比例4
采用与实施例3相同的方法制备分子筛,不同的是:废催化剂焙烧产物与氢氧化钠溶液的混合物的处理温度为120℃,处理时间为2h,采用电热,而不是微波加热。得到固体物种C4,与标准卡片对比,确定为Y型分子筛。
对比例5
采用与实施例3相同的凝胶配比制备分子筛,不同的是不采用废旧催化剂作为硅源、铝源。实验条件如下:将40.2g硅溶胶(二氧化硅含量为30重量%)、27.0g偏铝酸钠(氧化钠含量为21.11重量%,氧化铝含量为3.16重量%)以及3.0g去离子水混合均匀,搅拌1h后加入NaY分子筛作为晶种得到初始晶化凝胶,凝胶的配比为:Na2O:SiO2:Al2O3:H2O=4:12:1:209。最后将初始晶化凝胶转入聚四氟乙烯衬里的压力容弹中,从常温升温至98℃,然后在98℃条件下静态晶化24小时产物经分离、洗涤、烘干后得到固体物种C5。与标准卡片图2对比,确定为Y型分子筛。
表2实施例1-对比例5制得的分子筛晶型以及结构参数
Figure BDA0002234424740000131
介孔体积=总孔体积-微孔体积。
由此可知,采用本发明所提供的方法,可以制备得到纯相Y型分子筛,且本发明所述方法所得到的Y型分子筛具有丰富的介孔。
测试例
采用脉冲微反-色谱装置考察分子筛的催化裂化活性。试验在安捷伦1790F气相色谱仪上以1,3,5-三异丙基苯为模型化合物进行,高纯N2为载气。质量流量计控制载气流量,最大流量200ml/min。具体步骤:
1、将实施例2、实施例3和对比例5所得3个样品分别进行压片,破碎至40-60目。称取20.0mg样品装入装入石英玻璃管反应器,然后原位升温活化;
2、活化过程为:在2h内使加热炉从室温升至500℃,然后保持2h;
3、活化完毕,降低加热炉温度至反应温度150℃,恒温;
4、切换四通阀,用载气高纯氮将模型化合物1,3,5-三异丙基苯带入反应器,反应开始;
5、定时采样,考察催化剂的初活性及其活性稳定性。
测试结果见表3。
表3
Figure BDA0002234424740000141
失活率=(初始转化率-75分钟转化率)/初始转化率。
从表3中可以看出,实施例2和实施例3所提供的多级孔Y分子筛与对比例5提供的Y分子筛的SiO2/Al2O3相近,各分子筛之间的区别主要在于分子筛的孔结构不同,本发明实施例所提供的Y分子筛具有较大的介孔体积,介孔体积占总孔体积的比例更高。
本测试例中采用的模型化合物1,3,5-三异丙基,动力学直径0.95nm,比Y分子筛微孔直径0.74nm大。本发明所提供的多级孔Y分子筛同时具有微孔(0.74nm)和介孔(2-50nm),具有更高的1,3,5-三异丙基本初始转化率以及更低的失活率,其中实施例2初始转化率59.8%,75分钟后失活率仅26.9%。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

Claims (14)

1.一种多级孔Y型分子筛的制备方法,包括以下步骤:
(1)将MTP废催化剂进行焙烧处理;
(2)将步骤(1)得到的产物与碱性溶液进行混合,并在密闭容器中微波加热处理,所述微波加热的温度为100-150℃,微波功率为600-1200W,处理时间为1-15min,得到混合液I;
(3)将所述混合液I与硅源、Y型分子筛晶种混合,所述混合液I和硅源的添加量满足所述初始晶化凝胶中,Na2O:SiO2:Al2O3:H2O的摩尔比为(3-10):(9-20):1:(150-400),陈化,得到初始晶化凝胶;
(4)将所述初始晶化凝胶,进行水热晶化处理,再经分离、洗涤、干燥得到所述多级孔Y型分子筛,所述多级孔Y型分子筛中介孔体积占总孔体积分数至少为28%。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述焙烧的条件包括:焙烧温度300-700℃,焙烧时间为3-8h。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述焙烧的条件包括:焙烧温度为550-650℃,焙烧时间为4-6h。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)中,所述碱性溶液的浓度为1-12mol/L;
和/或,所述碱性溶液与步骤(1)得到的产物的用量比为5-50:1;
和/或,所述碱性溶液选自氢氧化钠溶液和/或碳酸钠溶液。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,步骤(2)中,所述碱性溶液的浓度为2-7mol/L;
和/或,所述碱性溶液与步骤(1)得到的产物的用量比为20-30:1。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)中,所述微波加热的温度为110-130℃,微波功率为800-1000W,处理时间为5-10min。
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述步骤(3)中,所述混合液I和硅源的添加量满足所述初始晶化凝胶中,Na2O:SiO2:Al2O3:H2O的摩尔比为(3.6-8):(12-15):1:(180-250)。
8.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述Y型分子筛晶种为HY、NH4Y和NaY中的至少一种;
和/或,相对于所述混合液I的用量,所述Y型分子筛晶种,以Al2O3计的用量为5-10wt%。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,相对于所述混合液I的用量,所述Y型分子筛晶种,以Al2O3计的用量为6-8wt%。
10.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述陈化的条件包括:搅拌速率50-300rpm,温度为30-60℃,时间为4-20h。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述陈化的条件包括:搅拌速率100-200 rpm,温度为40-50℃,时间为12-17h。
12.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述水热晶化处理的条件包括:处理温度为80-110℃,处理时间为12-36h。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述水热晶化处理的条件包括:处理温度为90-100℃,处理时间为18-30h。
14.一种权利要求1-13中任意一项所述的制备方法制得的多级孔Y型分子筛在催化裂化和加氢裂化领域中的应用。
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