CN109879296A - 单晶sapo-11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法及应用 - Google Patents

单晶sapo-11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种单晶SAPO‑11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法及应用，所述单晶SAPO‑11分子筛的制备方法至少包括：将磷源、铝源、硅源、模板剂以及去离子水按一定的摩尔比例混合，搅拌形成凝胶；将所述凝胶置于晶化釜中，在动态条件下晶化，获得晶化产物；将所述晶化产物依次进行洗涤、干燥和焙烧后得到所述单晶SAPO‑11分子筛。之后以所述单晶SAPO‑11分子筛为载体负载金属Pt；再经过干燥、焙烧，获得所述加氢异构催化剂。本发明避免了传统单晶分子筛制备技术中存在的缺陷，采用绿色合成的方法合成SAPO‑11单晶分子筛，制备过程中未加入任何稳定剂和络合剂，安全环保，且用于加氢异构化反应时具有较好的催化性能，异构化收率较高。

Description

单晶SAPO-11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法及应用
技术领域
本发明属于无机多孔材料以及催化剂材料制备领域，特别是涉及一种单晶SAPO-11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法及应用。
背景技术
润滑油作为维持机械运转的血液，在现代社会经济的发展中发挥着重要的作用。其中，长链正构烷烃的异构化是制备低倾点、粘度指数高的高档润滑油的有效途径。正构烷烃的加氢异构化反应通常采用双功能催化剂，其中包括提供加氢脱氢的金属组分(过渡金属/贵金属)和发生骨架异构化和裂化的酸性组分(分子筛、固体超强酸等)。
分子筛单晶由于具有规则的孔道和大的比表面积被广泛用于催化领域。其中，SAPO-11分子筛具有适宜的孔道尺寸和几何构型，以及温和的酸性，非常有利于带支链的烷烃异构体产物的生成和扩散。目前制备分子筛单晶的方法主要是水热法和溶剂热技术，通过该方法合成了ZSM-5、AlPO4-11、Beta等分子筛。例如，肖丰收等人利用聚合物作为双功能SDA合成了具有无序介孔的单晶β沸石。(J.Am.Chem.Soc.2014,136,2503–2510)。Sulikowski和Klinowski通过加入氟化物作为矿化剂合成出几百个微米的[Si、Al、B]-ZSM-5单晶(J Phys Chem-Us，1992，96(12):5030-503)。从众多报道中可知，在分子筛单晶的合成过程中需向反应混合物中加入稳定剂和络合剂，它们是某种有机胺或氟化物。因此，在单晶分子筛的制备过程中往往存在高危险、高成本、不环保等特点。另外，目前对于单晶SAPO-11的合成方法鲜有报道。
因此，提供一种绿色环保的单晶SAPO-11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法是本领域技术人员需要解决的课题。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种单晶SAPO-11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法及应用，用于解决现有技术中单晶分子筛的制备过程存在高危险、高成本、不环保等问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种单晶SAPO-11分子筛的制备方法，所述单晶SAPO-11分子筛的制备方法至少包括：
将磷源、铝源、硅源、模板剂以及去离子水按摩尔比例混合，搅拌形成凝胶；
将所述凝胶置于晶化釜中，在动态条件下晶化，获得晶化产物；
将所述晶化产物依次进行洗涤、干燥和焙烧后得到所述单晶SAPO-11分子筛。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述磷源包括正磷酸、亚磷酸的一种或两种的混合物。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述铝源包括异丙醇铝、拟薄水铝石、氢氧化铝、活性氧化铝中的一种或多种的混合物。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述硅源包括硅酸钠、白炭黑、硅溶胶、气相SiO2、正硅酸乙酯中的一种或多种的混合物。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述模板剂包括二乙胺、二异丙胺、二正丙胺中的一种或多种的混合物。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述硅源和所述铝源分别以SiO2和Al2O3计，所述硅源和所述铝源的摩尔比介于0.2～1.5之间。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述铝源以Al2O3计，所述模板剂和所述铝源的摩尔比介于0.8～2.0之间。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述磷源和所述铝源分别以P2O5和Al2O3计，所述磷源和所述铝源的摩尔比介于0.8～1.2之间。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述铝源以Al2O3计，所述去离子水和所述铝源的摩尔比介于40～70之间。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述晶化的温度介于130℃～180℃之间，所述动态条件包括所述晶化釜的转动，所述转动的转速介于30r/min～60r/min之间，所述晶化的时间介于4小时～72小时之间。
作为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法的一种优化的方案，所述焙烧的温度介于400℃～750℃之间，所述焙烧的时间介于0.5小时～20小时之间。
本发明还提供一种加氢异构催化剂的制备方法，所述制备方法包括：
利用上述的制备方法制备获得所述单晶SAPO-11分子筛；
以所述单晶SAPO-11分子筛为载体负载金属Pt；
再经过干燥、焙烧，获得所述加氢异构催化剂。
作为本发明加氢异构催化剂的制备方法的一种优化的方案，所述金属Pt的负载量介于0.1wt％～2wt％之间。
作为本发明加氢异构催化剂的制备方法的一种优化的方案，所述干燥的温度介于80℃～100℃之间，所述干燥的时间介于5小时～12小时之间；所述焙烧的温度介于350℃～600℃之间，所述焙烧的时间介于2小时～10小时之间。
本发明再提供一种上述制备方法获得的加氢异构催化剂在正十二烷加氢异构反应中的催化应用，所述正十二烷加氢异构反应的反应温度介于280℃～380℃之间，反应压力介于0.1MPa～6MPa之间，反应空速介于0.1h-1～10h-1之间。
如上所述，本发明的单晶SAPO-11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法及应用，所述单晶SAPO-11分子筛的制备方法至少包括：将磷源、铝源、硅源、模板剂以及去离子水按摩尔比例混合，搅拌形成凝胶；将所述凝胶置于晶化釜中晶化，获得晶化产物；将所述晶化产物依次进行洗涤、干燥和焙烧后得到所述单晶SAPO-11分子筛。之后以所述单晶SAPO-11分子筛为载体负载金属Pt；再经过干燥、焙烧，获得所述加氢异构催化剂。本发明避免了传统单晶分子筛制备技术中存在的缺陷，采用绿色合成的方法合成SAPO-11单晶分子筛，制备过程中未加入任何稳定剂和络合剂，安全环保，且用于加氢异构化反应时具有较好的催化性能，异构化收率较高。
附图说明
图1为本发明实施例1产品的XRD谱图。
图2为本发明实施例1产品的扫描电镜照片。
图3为本发明实施例2产品的XRD谱图。
图4为本发明实施例2产品的扫描电镜照片。
图5为本发明实施例3产品的XRD谱图。
图6为本发明实施例3产品的扫描电镜照片。
图7为本发明实施例4产品的XRD谱图。
图8为本发明实施例4产品的扫描电镜照片。
图9为本发明实施例5产品的XRD谱图。
图10为本发明实施例5产品的扫描电镜照片。
图11为本发明实施例6产品的XRD谱图。
图12为本发明实施例6产品的扫描电镜照片。
图13为本发明实施例7产品的XRD谱图。
图14为本发明实施例7产品的扫描电镜照片。
图15为本发明实施例8产品的XRD谱图。
图16为本发明实施例8产品的扫描电镜照片。
图17为本发明单晶SAPO-11分子筛的制备方法流程示意图。
图18为本发明加氢异构催化剂的制备方法流程示意图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
请参阅附图。需要说明的是，本实施例中所提供的图示仅以示意方式说明本发明的基本构想，遂图式中仅显示与本发明中有关的组件而非按照实际实施时的组件数目、形状及尺寸绘制，其实际实施时各组件的型态、数量及比例可为一种随意的改变，且其组件布局型态也可能更为复杂。
如图17所示，本发明提供一种单晶SAPO-11分子筛的制备方法，所述单晶SAPO-11分子筛的制备方法至少包括：
首先执行步骤S1，将磷源、铝源、硅源、模板剂以及去离子水按摩尔比例混合，搅拌形成凝胶。
例如，可以将所述去离子水、磷源、铝源、硅源以及模板剂按一定的摩尔比例依次加入烧杯中，并剧烈搅拌至形成均匀凝胶。
作为示例，所述硅源、所述铝源和所述磷源分别以SiO2、Al2O3、P2O5计，所述硅源和所述铝源的摩尔比介于0.2～1.5之间；所述模板剂和所述铝源的摩尔比介于0.8～2.0之间；所述磷源和所述铝源的摩尔比介于0.8～1.2之间；所述去离子水和所述铝源的摩尔比介于40～70之间。
更优地，所述硅源、所述铝源和所述磷源分别以SiO2、Al2O3、P2O5计，所述硅源和所述铝源的摩尔比介于1～1.5之间；所述模板剂和所述铝源的摩尔比介于1～2.0之间；所述磷源和所述铝源的摩尔比介于0.5～1.2之间；所述去离子水和所述铝源的摩尔比介于40～50之间。
作为示例，所述磷源包括正磷酸、亚磷酸的一种或两种的混合物；所述铝源包括异丙醇铝、拟薄水铝石、氢氧化铝、活性氧化铝中的一种或多种的混合物；所述硅源包括硅酸钠、白炭黑、硅溶胶、气相SiO2、正硅酸乙酯中的一种或多种的混合物；所述模板剂包括二乙胺、二异丙胺、二正丙胺中的一种或多种的混合物。
然后执行步骤S2，将所述凝胶置于晶化釜中晶化，获得晶化产物。
例如，所述晶化釜可以是高压反应釜。
优选地，在晶化过程中采用晶化釜转动的动态方式进行晶化。
作为示例，所述晶化的温度介于130℃～180℃之间，所述晶化时的转动转速介于30r/min～60r/min之间，所述晶化的时间介于4小时～72小时之间。
更优地，所述晶化的温度介于150℃～180℃之间，所述晶化时的转速介于30r/min～40r/min之间，所述晶化的时间介于10小时～50小时之间。
本发明在合成过程中未加入任何稳定剂和络合剂，仅仅通过控制原料的比例以及利用低温转动的方式调节晶化条件，控制晶核的生长，并通过动力学的优化，避免了单晶的聚集，为单晶生长创造了有利的动力学环境，这不仅减少了成本，且安全环保。
最后执行步骤S3，将所述晶化产物依次进行洗涤、干燥和焙烧后得到所述单晶SAPO-11分子筛。
本步骤中，可以采用去离子水进行洗涤，之后在烘箱中低温干燥一晚，再进行焙烧。
作为示例，所述焙烧的温度介于400℃～750℃之间，所述焙烧的时间介于0.5小时～20小时之间。
更优地，所述焙烧的温度介于500℃～750℃之间，所述焙烧的时间介于0.5小时～10小时之间。
经过洗涤、干燥和焙烧等工艺之后，除去有机模板剂，最终可以得到纯净的单晶SAPO-11分子筛样品。
如图18所示，本发明还提供一种加氢异构催化剂的制备方法，所述制备方法包括：
S1’，利用上述的制备方法制备获得所述单晶SAPO-11分子筛；
S2’，以所述单晶SAPO-11分子筛为载体负载金属Pt；
S3’，再经过干燥、焙烧，获得所述加氢异构催化剂。
作为示例，可以采用氯铂酸溶液浸渍法负载所述金属Pt，所述金属Pt的负载量介于0.1wt％～2wt％之间。更优地，所述金属Pt的负载量介于0.1wt％～1wt％之间。
作为示例，所述干燥的温度介于80℃～100℃之间，所述干燥的时间介于5小时～12小时之间；所述焙烧的温度介于350℃～600℃之间，所述焙烧的时间介于2小时～10小时之间。
另外，本发明再提供一种利用上述制备方法获得的加氢异构催化剂在正十二烷加氢异构反应中的催化应用，所述正十二烷加氢异构反应的反应温度介于280℃～380℃之间，反应压力介于0.1MPa～6MPa之间，反应空速介于0.1h-1～10h-1之间。
需要说明的是，在进行加氢异构反应之前，需要利用氢气对所述加氢异构催化剂先进行还原。作为示例，氢气氛围还原温度为300～600℃，还原时间为1～6小时。
下面通过具体实施例对本发明的单晶SAPO-11分子筛、加氢异构催化剂的制备方法及应用进行进一步说明。
实施例1：
用分析天平称取4.67g的拟薄水铝石加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取2.88g酸性硅溶胶和7.36g DPA(二正丙胺模板剂)分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在180℃下晶化48h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
附图1为分子筛产品的XRD的表征结果，可以看出产品为典型的AEL结构，具有较好的相对结晶度。
附图2为分子筛产品的SEM扫描电镜照片，可以看出样品为1-2μm的SAPO-11单晶。
实施例2：
用分析天平称取4.67g的拟薄水铝石加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取1.15g气相二氧化硅和7.36DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在180℃下晶化48h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
附图3为分子筛产品的XRD的表征结果，可以看出产品为典型的AEL结构，具有较好的相对结晶度。
附图4为分子筛产品的SEM扫描电镜照片，可以看出样品为1μm且表面光滑的SAPO-11单晶。
实施例3：
用分析天平称取4.67g的拟薄水铝石加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取2.30g气相二氧化硅和7.36g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在180℃下晶化48h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
附图5为分子筛产品的XRD的表征结果，可以看出产品为典型的AEL结构，具有较好的相对结晶度。
附图6为分子筛产品的SEM扫描电镜照片，可以看出样品为SAPO-11单晶，表面附着较多小颗粒。
实施例4：
用分析天平称取4.67g的拟薄水铝石加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取1.15g气相二氧化硅和8.83DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在180℃下晶化48h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
附图7为分子筛产品的XRD的表征结果，可以看出产品为典型的AEL结构，具有较好的相对结晶度。
附图8为分子筛产品的SEM扫描电镜照片，可以看出样品为1-2μm的SAPO-11单晶。
实施例5：
用分析天平称取4.67g的拟薄水铝石加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取3.99g正硅酸乙酯和7.36g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在180℃下晶化48h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
附图9为分子筛产品的XRD的表征结果，可以看出产品为典型的AEL结构，具有较好的相对结晶度。
附图10为分子筛产品的SEM扫描电镜照片，可以看出样品为1μm的形状规则的SAPO-11单晶。
实施例6：
用分析天平称取4.67g的拟薄水铝石加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取7.97g正硅酸乙酯和7.36g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在180℃下晶化48h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
附图11为分子筛产品的XRD的表征结果，可以看出产品为典型的AEL结构，具有较好的相对结晶度。
附图12为分子筛产品的SEM扫描电镜照片，可以看出单晶SAPO-11开始聚集。
实施例7：
用分析天平称取4.67g的拟薄水铝石加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取3.99g正硅酸乙酯和8.83g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在180℃下晶化48h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
附图13为分子筛产品的XRD的表征结果，可以看出产品为典型的AEL结构，具有较好的相对结晶度。
附图14为分子筛产品的SEM扫描电镜照片，可以看出样品为1-2μm的SAPO-11单晶。
实施例8：
用分析天平称取4.67g的拟薄水铝石加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取2.88g酸性硅溶胶和7.36g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在160℃下晶化24h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
附图15为分子筛产品的XRD的表征结果，可以看出产品为典型的AEL结构，具有较好的相对结晶度。
附图16为分子筛产品的SEM扫描电镜照片，可以看出样品为1-2μm的SAPO-11单晶。
实施例9：
用分析天平称取6.45g的异丙醇铝加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取2.88g酸性硅溶胶和7.36g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在160℃下晶化24h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
实施例10：
用分析天平称取6.45g的异丙醇铝加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取2.88g酸性硅溶胶和7.36g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在150℃下晶化24h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
实施例11：
用分析天平称取6.45g的异丙醇铝加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取1.15g气相二氧化硅和7.36g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在150℃下晶化24h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
实施例12：
用分析天平称取6.45g的异丙醇铝加入到26.50g去离子水中，再称取7.36g的磷酸缓慢滴入到上述溶液中，室温下将溶液置于搅拌器下混合3小时。然后称取3.99g正硅酸乙酯和7.36g DPA分别加入到上述溶液中，充分混合2小时制得凝胶。将凝胶转移至100ml聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并放入烘箱中，转速为30r/min，在150℃下晶化24h。合成产物以去离子水过滤洗涤后置于80℃烘箱静置过夜。最后在550℃下焙烧5小时即可得到单晶SAPO-11分子筛。将所得样品采用氯铂酸溶液浸渍法负载0.1-1.0wt％Pt后100℃下干燥12小时，然后在450℃下焙烧5小时。
实施例13：
将实施例1中所得单晶SAPO-11分子筛催化剂，浸渍0.5wt％Pt,压片后，筛取20-40目的颗粒，在固定床反应器中进行正十二烷加氢异构反应，其中，反应温度为280-370℃，反应压力为2MPa，反应空速为2h-1，氢气与正十二烷的体积比为600：1。下表1为本实施例的催化剂对正十二烷加氢异构的结果，从表1可以看出，单晶SAPO-11分子筛催化剂对正十二烷有很高的异构选择性，说明异构性能很好。
表1
反应温度/℃ 转化率/％ 选择性/％ 收率/％
360 62.27 96.31 59.97
380 78.22 88.85 69.5
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (15)

1.一种单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于，所述单晶SAPO-11分子筛的制备方法至少包括：
将磷源、铝源、硅源、模板剂以及去离子水按摩尔比例混合，搅拌形成凝胶；
将所述凝胶置于晶化釜中，在动态条件下晶化，获得晶化产物；
将所述晶化产物依次进行洗涤、干燥和焙烧后得到所述单晶SAPO-11分子筛。
2.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述磷源包括正磷酸、亚磷酸的一种或两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述铝源包括异丙醇铝、拟薄水铝石、氢氧化铝、活性氧化铝中的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述硅源包括硅酸钠、白炭黑、硅溶胶、气相SiO2、正硅酸乙酯中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述模板剂包括二乙胺、二异丙胺、二正丙胺中的一种或多种的混合物。
6.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述硅源和所述铝源分别以SiO2和Al2O3计，所述硅源和所述铝源的摩尔比介于0.2～1.5之间。
7.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述铝源以Al2O3计，所述模板剂和所述铝源的摩尔比介于0.8～2.0之间。
8.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述磷源和所述铝源分别以P2O5和Al2O3计，所述磷源和所述铝源的摩尔比介于0.8～1.2之间。
9.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述铝源以Al2O3计，所述去离子水和所述铝源的摩尔比介于40～70之间。
10.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述晶化的温度介于130℃～180℃之间，所述动态条件包括所述晶化釜的转动，所述转动的转速介于30r/min～60r/min之间，所述晶化的时间介于4小时～72小时之间。
11.根据权利要求1所述的单晶SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于：所述焙烧的温度介于400℃～750℃之间，所述焙烧的时间介于0.5小时～20小时之间。
12.一种加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
利用权利要求1～11任一项所述的制备方法制备获得所述单晶SAPO-11分子筛；
以所述单晶SAPO-11分子筛为载体负载金属Pt；
再经过干燥、焙烧，获得所述加氢异构催化剂。
13.根据权利要求12所述的加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于：所述金属Pt的负载量介于0.1wt％～2wt％之间。
14.根据权利要求12所述的加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于：所述干燥的温度介于80℃～100℃之间，所述干燥的时间介于5小时～12小时之间；所述焙烧的温度介于350℃～600℃之间，所述焙烧的时间介于2小时～10小时之间。
15.一种如权利要求12～14任一项所述制备方法获得的加氢异构催化剂在正十二烷加氢异构反应中的催化应用，其特征在于，所述正十二烷加氢异构反应的反应温度介于280℃～380℃之间，反应压力介于0.1MPa～6MPa之间，反应空速介于0.1h-1～10h-1之间。
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