CN115072738B - 一种微孔sapo-11分子筛的制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种微孔SAPO‑11分子筛的制备方法及其应用，属于分子筛合成技术领域。利用本发明的方法制备的SAPO‑11分子筛材料是层层片状微晶聚集而成的圆饼状粒子，大小均匀、表面规整、比表面积大，对于水体污染物的吸附效果好，可用于液相反应吸附，同时，合成了三种不同硅含量和模板剂的SAPO‑11分子筛，对比显示，其中Si/Al2O3为0.2时，SAPO‑11分子筛的吸附效果最好，对于水体中的有机污染物四环素吸附容量高达651.94mg/g，同时对于无机Pb2+的吸附容量也高达148.17mg/g。通过改变晶化方法，从源头上减少硅铝凝胶的残留，提高结晶度，通过加酸使已经残留的硅铝凝胶溶解，双重保障，避免在过滤分离过程中残留的硅铝凝胶形成致密层而造成滤布的堵塞，降低过滤分离速度。
Description
技术领域
本发明属于分子筛合成技术领域，具体是一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法及其应用。
背景技术
随着工业化的发展和科技的进步，越来越多的污染物进入水体造成污染，对公众健康和生态系统构成严重威胁，故而去除水中污染物至关重要。水体中的污染物主要包括以重金属为代表的无机污染物和各种有机污染物，目前处理水体中污染物常用的方法包括物理吸附、高级氧化技术、生物处理技术、膜处理技术等。
其中吸附法因为操作简便、成本低廉、绿色环保受到了广泛关注，目前常用的几种吸附剂主要包括活性炭和分子筛等，探索和开发高吸附量、稳定处理水体污染物的吸附剂仍具有相当大的挑战性。
与活性炭比较而言，分子筛表面及内部有规则的孔道孔穴，比表面积较大且由于其孔道均一可调，可以选择性吸附一些物质收到了越来越多的关注。磷酸铝分子筛是1982年发现的由带负电的铝氧四面体和带正电的磷氧四面体按照一定规则交替排列而成的一种新型分子筛。与传统硅铝分子筛相比，它以统一的Al/P比排列，有很多独特新颖的结构,并且由于骨架中存在的非四面体的铝，其可调控性也更大，有很大的组成多样性，易形成杂原子分子筛例如硅磷酸铝分子筛。SAPO分子筛是硅取代磷酸铝分子筛形成的，不仅有磷酸铝分子筛易调控的特点也有较好的阳离子交换能力。自发现以来就作为固体酸催化剂得到了广泛的研究，但在液相反应中的还鲜有报道。
发明内容
针对上述技术问题，本发明专利提供了一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法及其应用。
本发明的技术方案是：一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法，包括以下步骤：
S1、室温下，按照质量比为1:3.5-4的比例将磷酸加入超纯水中，搅拌0.5-1h，得到溶液A；
S2、向溶液A中添加12-13wt％的拟薄水铝石，搅拌1.5-2h，得到溶液B；
S3、将溶液B均分为三份，并分别向其中添加0.8-1wt％、2.2-2.4wt％以及3.5-3.8wt％的气相SiO2，搅拌1-3h，得到溶液C1、溶液C2、溶液C3；
S4、向上述溶液C1中添加11.8-12wt％的模板剂，向上述溶液C2中添加11.4-11.7wt％的模板剂，向上述溶液C3中11.4-11.5wt％的模板剂，然后，分别搅拌1-3h，得最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三；
S5、将最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三分别转移至不同反应釜中，然后，将盛放有最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三的各个反应釜分别放入烘箱，在180-220℃的温度条件下水热22-24h，溶液结晶；
S6、晶化结束后，降低各个反应釜的温度至室温，并取出反应釜内溶液，分别过滤分离产物，用超纯水清洗至中性，在90-110℃的温度条件下干燥10-12h，然后，在500-700℃的温度条件下，焙烧8-10h去除模板剂，最后研磨过100目筛，得到三份SAPO-11分子筛，备用。
进一步地，所述步骤S6中，晶化结束后，将反应釜内的溶液取出，并将其置于振荡搅拌器中，同时向其中添加5-8wt％的酸性溶液，调节溶液pH为3-5，振荡处理10-15min，并进行固液分离，得到固相产物和液相产物，然后，将固相产物重新置于振荡搅拌器中，然后重复上述过程多次，直至溶液中未晶化的硅铝凝胶溶解，最后，将多次固液分离后的固相产物用超纯水清洗，用于制备SAPO-11分子筛，将液相产物收集备用，通过向晶化液中添加酸性溶液，可将未晶化的硅铝凝胶溶解，能够避免其在过滤分离过程中形成致密层而造成滤布的堵塞，降低过滤分离速度，降低SAPO-11分子筛样品结晶度，而通过多次添加酸性溶液，并分别振荡过滤处理，可使晶化液中的硅铝凝胶完全溶解，缩短整个合成过程的期限，提高效率。
进一步地，所述酸性溶液为磷酸溶液、硫酸溶液以及盐酸溶液中的一种或几种。
进一步地，所述步骤S2中，拟薄水铝石的晶粒大小为30-40μm，比表面积>400m2/g，孔容为1.6-1.7mL/g，采用大比表面积大孔体积拟薄水铝石作为铝源时，合成SAPO-11分子筛具有很高的结晶度。
进一步地，所述模板剂为二丙胺。
进一步地，所述步骤S5中，烘箱采用多角度加热式烘箱，包括侧壁设有箱门的烘箱壳体、沿竖直方向设于所述烘箱内的旋转安装柱、由上至下均匀设于所述旋转安装柱外壁的多个放置盘、驱动所述旋转安装柱转动的旋转电机、设于烘箱壳体内壁的加热器和加热管道、与所述加热管道连通的鼓风机，所述加热管道上均匀设有多个吹气加热孔，每个所述吹气加热孔处均设有相互交叉分布的两个喷气管，所述喷气管末端设有喷气嘴，当需要对烘箱内的最终溶液进行加热时，打开箱门，将反应釜置于放置盘内，通过多个放置盘的设置，可同时方式多个反应釜进行同步加热，提高工作效率，加热时，通过旋转电机带动旋转安装柱转动，启动加热器对烘箱壳体内的空气加热，通过鼓风机将烘箱壳体内加热后的空气抽至加热管道内，并经各个喷气管对应的喷气嘴从不同高度喷出，扩大向烘箱壳体内部输送热空气的范围，使得烘箱壳体的内部空间快速的均匀受热，提高加热速率。
进一步地，所述旋转安装柱外壁对应各个放置盘位置处设有多个可上下滑动的卡接套，放置盘侧壁与卡接套铰接，放置盘底端与卡接套外壁之间设有折叠支撑支杆，所述折叠支撑支杆包括与放置盘底端滑动连接的第一折叠支杆、一侧与所述第一折叠支杆铰接且另一侧与卡接套外壁铰接的第二折叠支杆，第一折叠支杆与第二折叠支杆之间设有自锁结构，当需要调节各个放置盘之间的高度时，可通过卡接套在旋转安装柱外壁上下滑动并固定完成，当某个放置盘不被使用时，可打开自锁结构，使第一折叠支杆与第二折叠支杆折叠，使放置盘从水平位置变为竖直位置，避免其影响周围放置盘的受热，造成热源的浪费。
进一步地，将所述SAPO-11分子筛应用在水体中有机和无机污染物的去除方面。
相对于现有技术，本发明的有益效果是：
(1)利用本发明的方法制备的SAPO-11分子筛材料呈层层片状微晶聚集而成的圆饼状，大小均匀、表面规整、比表面积大，对于水体污染物的吸附效果好，可用于液相反应吸附，同时，合成了三种不同硅含量和模板剂的SAPO-11分子筛，通过对比显示，其中Si/Al2O3为0.2时，SAPO-11分子筛的吸附效果最好，对无机污染物Pb2+的吸附容量高达148.17mg/g，对有机污染物四环素的吸附容量也高达651.94mg/g。通过确定最优合成条件，为其在水体中的应用提供理论依据。
(2)本发明通过分段晶化法使各个最终溶液在较低温度下预晶化，以确保目标晶体前驱体结构的形成和成核，然后再转移至高温晶化，加速了SAPO-11分子筛的晶化过程，缩短了晶化周期，并且使合成的SAPO-11分子筛的结晶度较高，同时，通过多次添加酸性溶液，并分别振荡过滤处理，可使晶化液中的硅铝凝胶完全溶解，缩短整个合成过程的期限，也就是，通过改变晶化方法，从源头上减少硅铝凝胶的残留，提高结晶度，通过加酸使已经残留的硅铝凝胶溶解，双重保障，避免在过滤分离过程中残留的硅铝凝胶形成致密层而造成滤布的堵塞，降低过滤分离速度。
(3)本发明的的烘箱结构不仅可以满足多个反应釜进行同步加热，提高工作效率，还能根据反应釜的高度，调节各个放置盘之间的距离，提高实用性，通过经各个喷气管对应的喷气嘴从不同高度喷出，扩大向烘箱壳体内部输送热空气的范围，使得烘箱壳体的内部空间快速的均匀受热，提高加热速率。
附图说明
图1是本发明的不同模板剂及合成SAPO-11的XRD图；
图2是本发明的BET表征的氮气等温吸脱附曲线一；
图3是本发明的BET表征的氮气等温吸脱附曲线二；
图4是本发明的BET表征的氮气等温吸脱附曲线三；
图5是本发明的硅含量为0.2时合成的SAPO-11的扫描电镜图；
图6是本发明的硅含量为0.5时合成的SAPO-11的扫描电镜图；
图7是本发明的硅含量为0.8时合成的SAPO-11的扫描电镜图；
图8是本发明的不同硅含量的SAPO-11分子筛和活性炭用比表面积标化后的吸附等温线图；
图9是本发明的烘箱壳体第一种内部结构示意图；
图10是本发明的烘箱壳体第二种内部结构示意图；
图11是本发明的Si/Al2O3为0.2时SAPO-11分子筛对四环素的吸附等温线图。
其中，1-烘箱壳体、10-箱门、2-旋转安装柱、20-卡接套、3-放置盘、30-折叠支撑支杆、300-第一折叠支杆、301-第二折叠支杆、4-旋转电机、5-加热器、6-加热管道、60-吹气加热孔、600-喷气管、601-喷气嘴、7-鼓风机。
具体实施方式
为了进一步了解本发明的内容，以下通过实施例对本发明作详细说明。
实施例1
如图1、2所示的一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法，包括
S1、室温下，按照质量比为1:3.5的比例将磷酸加入超纯水中，搅拌0.5h，得到溶液A；
S2、向溶液A中添加12wt％的拟薄水铝石，搅拌1.5h，得到溶液B；
S3、将溶液B均分为三份，并分别向其中添加0.8wt％、2.2wt％以及3.5-wt％的气相SiO2，搅拌1h，得到溶液C1、溶液C2、溶液C3；
S4、向上述溶液C1中添加11.8wt％的模板剂，向上述溶液C2中添加11.4wt％的模板剂，向上述溶液C3中11.4wt％的模板剂，然后，分别搅拌1h，得最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三；
S5、将最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三分别转移至不同反应釜中，然后，将盛放有最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三的各个反应釜分别放入烘箱，在180℃的温度条件下水热22h，溶液结晶；
S6、晶化结束后，降低各个反应釜的温度至室温，并取出反应釜内溶液，分别过滤分离产物，用超纯水清洗至中性，在90℃的温度条件下干燥10h，然后，在500℃的温度条件下，焙烧8h去除模板剂，最后研磨过100目筛，得到三份SAPO-11分子筛，备用。
实施例2
如图1、2所示的一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法，包括
S1、室温下，按照质量比为1:3.8的比例将磷酸加入超纯水中，搅拌0.8h，得到溶液A；
S2、向溶液A中添加12.6wt％的拟薄水铝石，搅拌1.8h，得到溶液B；
S3、将溶液B均分为三份，并分别向其中添加0.94wt％、2.36wt％以及3.78wt％的气相SiO2，搅拌1-3h，得到溶液C1、溶液C2、溶液C3；
S4、向上述溶液C1中添加11.85wt％的模板剂，向上述溶液C2中添加11.65wt％的模板剂，向上述溶液C3中11.49wt％的模板剂，然后，分别搅拌2h，得最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三；
S5、将最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三分别转移至不同反应釜中，然后，将盛放有最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三的各个反应釜分别放入烘箱，在200℃的温度条件下水热23h，溶液结晶；
S6、晶化结束后，降低各个反应釜的温度至室温，并取出反应釜内溶液，分别过滤分离产物，用超纯水清洗至中性，在100℃的温度条件下干燥11h，然后，在600℃的温度条件下，焙烧9h去除模板剂，最后研磨过100目筛，得到三份SAPO-11分子筛，备用。
实施例3
如图1、2所示的一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法，包括
S1、室温下，按照质量比为1:4的比例将磷酸加入超纯水中，搅拌1h，得到溶液A；
S2、向溶液A中添加13wt％的拟薄水铝石，搅拌2h，得到溶液B；
S3、将溶液B均分为三份，并分别向其中添加1wt％、2.4wt％以及3.8wt％的气相SiO2，搅拌3h，得到溶液C1、溶液C2、溶液C3；
S4、向上述溶液C1中添加12wt％的模板剂，向上述溶液C2中添加11.7wt％的模板剂，向上述溶液C3中11.5wt％的模板剂，然后，分别搅拌3h，得最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三；
S5、将最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三分别转移至不同反应釜中，然后，将盛放有最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三的各个反应釜分别放入烘箱，在220℃的温度条件下水热24h，溶液结晶；
S6、晶化结束后，降低各个反应釜的温度至室温，并取出反应釜内溶液，分别过滤分离产物，用超纯水清洗至中性，在110℃的温度条件下干燥12h，然后，在700℃的温度条件下，焙烧10h去除模板剂，最后研磨过100目筛，得到三份SAPO-11分子筛，备用。
实施例4
本实施例与实施例2基本相同，不同之处在于：
步骤S5中，将盛放有最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三的各个反应釜分别放入烘箱后，先在120℃的温度条件下，以35r/min的速率搅拌、预晶化处理10h，然后，以5℃/min的升温速率升温至180℃，以15r/min的速率搅拌、晶化处理9h。
实施例5
本实施例与实施例2基本相同，不同之处在于：
步骤S5中，将盛放有最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三的各个反应釜分别放入烘箱后，先在125℃的温度条件下，以40r/min的速率搅拌、预晶化处理13h，然后，以5℃/min的升温速率升温至200℃，以20r/min的速率搅拌、晶化处理11h。
实施例6
本实施例与实施例2基本相同，不同之处在于：
步骤S5中，将盛放有最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三的各个反应釜分别放入烘箱后，先在130℃的温度条件下，以45r/min的速率搅拌、预晶化处理15h，然后，以5℃/min的升温速率升温至220℃，以25r/min的速率搅拌、晶化处理12h。
实施例7
本实施例与实施例2基本相同，不同之处在于：
步骤S6中，晶化结束后，将反应釜内的溶液取出，并将其置于振荡搅拌器中，同时向其中添加5wt％的磷酸溶液，调节溶液pH为5，振荡处理10min，并进行固液分离，得到固相产物和液相产物，然后，将固相产物重新置于振荡搅拌器中，然后重复上述过程三次，直至溶液中未晶化的硅铝凝胶溶解，最后，将三次固液分离后的固相产物用超纯水清洗，用于制备SAPO-11分子筛，将液相产物收集备用。
实施例8
本实施例与实施例2基本相同，不同之处在于：
步骤S6中，晶化结束后，将反应釜内的溶液取出，并将其置于振荡搅拌器中，同时向其中添加7wt％的磷酸溶液，调节溶液pH为4，振荡处理13min，并进行固液分离，得到固相产物和液相产物，然后，将固相产物重新置于振荡搅拌器中，然后重复上述过程三次，直至溶液中未晶化的硅铝凝胶溶解，最后，将三次固液分离后的固相产物用超纯水清洗，用于制备SAPO-11分子筛，将液相产物收集备用。
实施例9
本实施例与实施例2基本相同，不同之处在于：
步骤S6中，晶化结束后，将反应釜内的溶液取出，并将其置于振荡搅拌器中，同时向其中添加8wt％的磷酸溶液，调节溶液pH为3，振荡处理15min，并进行固液分离，得到固相产物和液相产物，然后，将固相产物重新置于振荡搅拌器中，然后重复上述过程三次，直至溶液中未晶化的硅铝凝胶溶解，最后，将三次固液分离后的固相产物用超纯水清洗，用于制备SAPO-11分子筛，将液相产物收集备用。
实施例10
本实施例与实施例2基本相同，不同之处在于：
步骤S5中，烘箱采用多角度加热式烘箱，如图9、10所示，包括侧壁设有箱门10的烘箱壳体1、沿竖直方向设于烘箱1内的旋转安装柱2、由上至下均匀设于旋转安装柱2外壁的六个放置盘3、驱动旋转安装柱2转动的旋转电机4、设于烘箱壳体1内壁的加热器5和加热管道6、与加热管道6连通的鼓风机7，加热管道6上均匀设有20个吹气加热孔60，每个吹气加热孔60处均设有相互交叉分布的两个喷气管600，喷气管600末端设有喷气嘴601，当需要对烘箱内的最终溶液进行加热时，打开箱门10，将反应釜置于放置盘3内，通过三个放置盘3的设置，可同时方式三个反应釜进行同步加热，提高工作效率，加热时，通过旋转电机4带动旋转安装柱2转动，启动加热器5对烘箱壳体1内的空气加热，通过鼓风机7将烘箱壳体1内加热后的空气抽至加热管道6内，并经各个喷气管600对应的喷气嘴601从不同高度喷出，扩大向烘箱壳体1内部输送热空气的范围，使得烘箱壳体1的内部空间快速的均匀受热，提高加热速率；
旋转安装柱2外壁对应各个放置盘3位置处设有3个可上下滑动的卡接套20，放置盘3侧壁与卡接套20铰接，放置盘3底端与卡接套20外壁之间设有折叠支撑支杆30，折叠支撑支杆30包括与放置盘3底端滑动连接的第一折叠支杆300、一侧与第一折叠支杆30铰接且另一侧与卡接套20外壁铰接的第二折叠支杆301，第一折叠支杆300与第二折叠支杆301之间设有自锁结构，当需要调节各个放置盘3之间的高度时，可通过卡接套20在旋转安装柱2外壁上下滑动并固定完成，当某个放置盘3不被使用时，可打开自锁结构，使第一折叠支杆300与第二折叠支杆301折叠，使放置盘3从水平位置变为竖直位置，避免其影响周围放置盘3的受热，造成热源的浪费。
实施例11
本实施例与实施例2基本相同，不同之处在于：
将SAPO-11分子筛应用在污染水体中重金属离子的去除方面。
试验例1
通过吸附试验对利用实施例的方法合成的SAPO-11分子筛的性能进行检测，具体试验过程为：用0.1M HCl和NaOH调节溶液pH为7，将5mg利用上述实施例的方法合成的SAPO-11分子筛作为吸附剂，投入含Pb2+的水体中进行吸附以去除水体中的Pb2+，其中，吸附温度为室温，吸附时间24h，其中Pb2+初始浓度为2-30mg/L。吸附完后，取吸附后水样过0.45μm滤膜，利用AAS检测水样中残留的Pb2+浓度，具体结果如下所示：
1、利用不同模板剂合成SAPO-11的XRD图
如图1可知，以二异丙胺为模板剂时材料有杂质，因此，选定二丙胺(DPA)为模板剂的三种分子筛探究硅含量的影响；
2、材料的BET表征
如表1的BET结果和图2、图3、图4的吸附等温线图可知，合成的DPA-0.2是微孔材料，随着硅含量的增多，DPA-0.5表面有可能有硅凝胶析出，材料比表面积和孔容孔径减小，当硅含量过多时，材料可能呈片状颗粒，导致比表面积和孔容孔径增大；
表1：材料的BET结果表
如图5、6、7可知，当硅含量为0.2时合成的SAPO-11为由层层片状微晶聚成的圆饼状粒子，随着硅含量的增多，材料粒径减小，形状倾向于球状，表面有非骨架物质，逐渐光滑，硅含量过高时，材料不能呈规则形状。
可知，随着硅含量增大材料，SAPO-11分子筛吸附性能降低；且SAPO-11分子筛吸附效果整体优于活性炭，如图8所示，其中DPA-0.2的吸附效果是活性炭(AC)的4倍。
试验例2
通过吸附试验对利用实施例的方法合成的Si/Al2O3为0.2时的SAPO-11分子筛的性能进行检测，具体试验过程为：将15mg SAPO-11分子筛加入到50ml的离心管中，超声分散，然后往锥形瓶中加入10ml的材料的悬浊液和定量的背景液润湿材料12h，加入定量四环素吸附3天后，用液相色谱来测，具体结果如图11所示，可知，利用实施例的方法合成的SAPO-11分子筛的吸附饱和量最高为651.94mg/g，高于现有很多材料。
综上所述，利用实施例的方法合成的SAPO-11分子筛不仅能去除污水中无机的铅，而且还能去除有机的抗生素，吸附性能优良。
Claims (5)
1.一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、室温下，按照质量比为1:3.5-4的比例将磷酸加入超纯水中，搅拌0.5-1h，得到溶液A；
S2、向溶液A中添加12-13wt%的拟薄水铝石，搅拌1.5-2h，得到溶液B；
S3、将溶液B均分为三份，并分别向其中添加0.8-1wt%、2.2-2.4wt%以及3.5-3.8wt%的气相SiO2，搅拌1-3h，得到溶液C1、溶液C2、溶液C3；
S4、向上述溶液C1中添加11.8-12wt%的模板剂，向上述溶液C2中添加11.4-11.7wt%的模板剂，向上述溶液C3中11.4-11.5wt%的模板剂，然后，分别搅拌1-3h，得最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三；
S5、将最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三分别转移至不同反应釜中，然后，将盛放有最终溶液一、最终溶液二、最终溶液三的各个反应釜分别放入烘箱，在180-220℃的温度条件下水热22-24h，溶液结晶；
S6、晶化结束后，降低各个反应釜的温度至室温，并取出反应釜内溶液，分别过滤分离产物，用超纯水清洗至中性，在90-110℃的温度条件下干燥10-12h，然后，在500-700℃的温度条件下，焙烧8-10h去除模板剂，最后研磨过100目筛，得到三份SAPO-11分子筛，晶化结束后，将反应釜内的溶液取出，并将其置于振荡搅拌器中，同时向其中添加5-8wt%的酸性溶液，调节溶液pH为3-5，振荡处理10-15min，并进行固液分离，得到固相产物和液相产物，然后，将固相产物重新置于振荡搅拌器中，最后，将多次固液分离后的固相产物用超纯水清洗，用于制备SAPO-11分子筛，将液相产物收集备用；
所述步骤S5中，烘箱采用多角度加热式烘箱，包括侧壁设有箱门（10）的烘箱壳体（1）、沿竖直方向设于所述烘箱壳体（1）内的旋转安装柱（2）、由上至下均匀设于所述旋转安装柱（2）外壁的多个放置盘（3）、驱动所述旋转安装柱（2）转动的旋转电机（4）、设于烘箱壳体（1）内壁的加热器（5）和加热管道（6）、与所述加热管道（6）连通的鼓风机（7），所述加热管道（6）上均匀设有多个吹气加热孔（60），每个所述吹气加热孔（60）处均设有相互交叉分布的两个喷气管（600），所述喷气管（600）末端设有喷气嘴（601）；
所述旋转安装柱（2）外壁对应各个放置盘（3）位置处设有多个可上下滑动的卡接套（20），放置盘（3）侧壁与卡接套（20）铰接，放置盘（3）底端与卡接套（20）外壁之间设有折叠支撑支杆（30），所述折叠支撑支杆（30）包括与放置盘（3）底端滑动连接的第一折叠支杆（300）、一侧与所述第一折叠支杆（300）铰接且另一侧与卡接套（20）外壁铰接的第二折叠支杆（301），第一折叠支杆（300）与第二折叠支杆（301）之间设有自锁结构；
酸性溶液为磷酸溶液、硫酸溶液以及盐酸溶液中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，拟薄水铝石的晶粒大小为30-40μm，比表面积>400m2/g，孔容为1.6-1.7mL/g。
3.根据权利要求1所述的一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于，所述模板剂为二丙胺。
4.根据权利要求1所述的一种微孔SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于，步骤S6中，SAPO-11分子筛的粒径为0.05-0.1μm。
5.利用权利要求1-4任意一项所述的制备方法获得SAPO-11分子筛的应用，其特征在于，将所述SAPO-11分子筛应用在水体有机和无机污染物去除方面。
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