JP2010280516A - 高耐水性且つ大粒子のsapo−34及びその合成方法並びにその用途 - Google Patents
高耐水性且つ大粒子のsapo−34及びその合成方法並びにその用途 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010280516A JP2010280516A JP2009133104A JP2009133104A JP2010280516A JP 2010280516 A JP2010280516 A JP 2010280516A JP 2009133104 A JP2009133104 A JP 2009133104A JP 2009133104 A JP2009133104 A JP 2009133104A JP 2010280516 A JP2010280516 A JP 2010280516A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sapo
- mmol
- temperature
- water
- ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
水に対する特殊な取扱を必要としない耐水性を有し、なおかつ合成後の固液分離操作が容易となる大粒子径のSAPO−34を提供する。
【解決手段】
少なくともリン酸、アルコキシドを含まないアルミニウム源、シリカ源、テトラエチルアンモニウムイオン及び水を含み、なおかつP/Alモル比が1.1より小さい組成物を、180℃を超える温度、静置下で結晶化することにより、飽和水和耐久処理時におけるアンモニア昇温脱離法により測定される酸量が0.7mmol/g以上であり、且つ平均結晶径が1.0μm以上のSAPO−34を得る。
【選択図】図5
Description
結晶化温度が高すぎると結晶化時の圧力が大きくなり特殊な反応釜が必要となるため、結晶化温度は220℃以下が好ましい。また、結晶化温度に昇温するまでの間は、温度の均一性を図るため攪拌又は回転しても良いが、結晶化温度に達した後は、粒子径を大きくするために攪拌又は回転を停止し静置下とすることが必要である。
ものではない。尚、実施例、比較例における各測定方法は、以下の通りである。各測定における試料は、何れも構造指向剤を熱処理して除去したSAPO−34である。
(平均結晶径)
試料をSEM観察・撮影し、SEM写真から任意の10個以上の結晶粒子を選択し、その径を平均して平均結晶径とした。
(平均粒子径)
試料に純水を加えて固形分1%のスラリーとし、超音波分散を2分間施した後にレーザー回折散乱法により粒子径分布測定(体積平均)を行い、平均粒子径(50%粒子径)を得た。
(アンモニア吸着量)
精秤した0.1g程度の試料を500℃、不活性ガス(ヘリウム)中で吸着成分を除去し、不活性ガス(ヘリウム)90%、アンモニア10%の混合気体を25℃でアンモニアを飽和吸着させ、次に700℃まで昇温し、昇温の過程で脱離したアンモニア量(但し、25〜100℃の温度範囲で脱離するものを除く)をTCD検出器にて定量し、別途測定した試料の固形分濃度で補正した試料量で割ったものを、酸量=アンモニア吸着量(単位:mmol/g)とした。
(飽和水和耐久処理)
試料を硝子皿に薄くした状態にし、塩化アンモニウムの飽和水溶液(相対湿度80%に相当)を浸したデシケータに硝子皿ごと入れた。それから、真空ポンプを用いて、水蒸気圧のみの圧力になるまでデシケータを脱気し、その後、デシケータを密閉した。そのままの状態で、25℃で90日間保持した。
(熱水耐久処理)
試料を加圧成形後、粉砕して12〜20メッシュに整粒した。整粒した試料1ccを常圧固定床流通式反応管に充填し、水蒸気を10体積%含有した湿潤空気を100mL/minで流通させながら900℃まで昇温し、1時間保持した。
擬ベーマイト(Al2O3=74%)、85%リン酸、シリカ(シリカゾル)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAOH)、純水を以下の仕込組成比の混合スラリー100gを調製した。
Al2O3:1.0P2O5:0.5SiO2:2.0TEAOH:50H2O
混合スラリーをオートクレーブ中、室温から200℃まで攪拌下で約40分かけて昇温し、更に攪拌を止めて静置下で120時間保持し結晶化させた。結晶化後のスラリーは、濾過速度が遅いものの5C濾紙でデッドエンド式の効率の高い固液分離ができた。引き続き、5C濾紙で純水洗浄を行い、その後110℃で乾燥した。更に空気流通下、600℃で焼成することにより、構造指向剤のTEAOHを除去した。
擬ベーマイト(Al2O3=74%)、85%リン酸、シリカ(シリカゾル)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAOH)、純水を以下の仕込組成比の混合スラリー100gを調製した。
Al2O3:1.0P2O5:0.5SiO2:1.0TEAOH:50H2O
混合スラリーをオートクレーブ中、室温から200℃まで攪拌下で約40分かけて昇温し、更に攪拌を止めて静置下で120時間保持し結晶化させた。結晶化後のスラリーは、濾過速度が若干遅いものの5C濾紙でデッドエンド式の効率の高い固液分離ができた。引き続き、5C濾紙で純水洗浄を行い、その後110℃で乾燥した。更に空気流通下、600℃で焼成することにより、構造指向剤のTEAOHを除去した。
擬ベーマイト(Al2O3=74%)、85%リン酸、シリカ(シリカゾル)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAOH)、純水を以下の仕込組成比の混合スラリー100gを調製した。
Al2O3:0.88P2O5:0.5SiO2:2.0TEAOH:50H2O
混合スラリーをオートクレーブ中、室温から200℃まで攪拌下で約40分かけて昇温し、更に攪拌を止めて静置下で84時間保持し結晶化させた。結晶化後のスラリーは、5C濾紙でデッドエンド式の効率の高い固液分離ができた。濾過速度は速かった。引き続き、5C濾紙で純水洗浄を行い、その後110℃で乾燥した。更に空気流通下、600℃で焼成することにより、構造指向剤のTEAOHを除去した。
擬ベーマイト(Al2O3=74%)、85%リン酸、シリカ(シリカゾル)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAOH)、純水を以下の仕込組成比の混合スラリー100gを調製した。
Al2O3:0.75P2O5:0.5SiO2:2.0TEAOH:50H2O
混合スラリーをオートクレーブ中、室温から200℃まで攪拌下で約40分かけて昇温し、更に攪拌を止めて84時間保持し静置下で結晶化させた。結晶化後のスラリーは、5C濾紙でデッドエンド式の効率の高い固液分離ができた。濾過速度は速かった。引き続き、5C濾紙で純水洗浄を行い、その後110℃で乾燥した。更に空気流通下、600℃で焼成することにより、構造指向剤のTEAOHを除去した。
擬ベーマイト(Al2O3=74%)、85%リン酸、シリカ(シリカゾル)、モルホリン、純水を以下の仕込組成比の混合スラリー100gを調製した。
Al2O3:0.80P2O5:0.6SiO2:2.0モルホリン:50H2O
混合スラリーをオートクレーブ中、室温から200℃まで攪拌下で約40分かけて昇温し、更に攪拌を止めて静置下で26時間保持し結晶化させた。結晶化後のスラリーは、5C濾紙でデッドエンド式の効率の高い固液分離ができた。濾過速度は速かった。引き続き、5C濾紙で純水洗浄を行い、その後110℃で乾燥した。更に空気流通下、600℃で焼成することにより、構造指向剤のモルホリンを除去した。
擬ベーマイト(Al2O3=74%)、85%リン酸、シリカ(シリカゾル)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAOH)、純水を以下の仕込組成比の混合スラリー100gを調製した。
Al2O3:1.00P2O5:0.9SiO2:2.0TEAOH:50H2O
混合スラリーをオートクレーブ中、攪拌下で約35分かけて室温から180℃まで昇温し、攪拌をし続けたままで120時間保持し結晶化させた。結晶化後のスラリーは、5C濾紙のデッドエンド式固液分離を試みたが、SAPO−34が濾紙を通過したため、分離できなかった。また、孔径0.025μmのニトロセルロース系フィルターを用いてデッドエンド式固液分離では分離できなかったため、遠心沈降器を用いて固液分離を行った。引き続き、純水添加と遠心沈降を繰り返すことにより純水洗浄を行い、その後110℃で乾燥した。更に空気流通下、600℃で焼成することにより、構造指向剤のTEAOHを除去した。
Claims (4)
- アンモニア昇温脱離法により測定される酸量が飽和水和耐久処理時において0.8mmol/g以上であり、且つ平均結晶径が1.0μm以上のSAPO−34。
- アンモニア昇温脱離法により測定される酸量が、熱水耐久処理時において0.7mmol/g以上である請求項1に記載のSAPO−34。
- 少なくともリン酸、アルコキシドを含まないアルミニウム源、シリカ源、テトラエチルアンモニウムイオン及び水を含み、なおかつP/Alモル比が1.1未満の組成物を、180℃を超える温度、静置下で結晶化することを特徴とする請求項1又は2に記載のSAPO−34の製造方法。
- 請求項1または2記載のSAPO−34を含有することを特徴とするアンモニア吸着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009133104A JP5428540B2 (ja) | 2009-06-02 | 2009-06-02 | 高耐水性且つ大粒子のsapo−34及びその合成方法並びにその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009133104A JP5428540B2 (ja) | 2009-06-02 | 2009-06-02 | 高耐水性且つ大粒子のsapo−34及びその合成方法並びにその用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010280516A true JP2010280516A (ja) | 2010-12-16 |
JP5428540B2 JP5428540B2 (ja) | 2014-02-26 |
Family
ID=43537653
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009133104A Active JP5428540B2 (ja) | 2009-06-02 | 2009-06-02 | 高耐水性且つ大粒子のsapo−34及びその合成方法並びにその用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5428540B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120058018A1 (en) * | 2010-09-02 | 2012-03-08 | Ibiden Co., Ltd. | Silico-alumino phosphate, honeycomb structural body and exhaust gas conversion apparatus |
JP2012106909A (ja) * | 2010-09-02 | 2012-06-07 | Ibiden Co Ltd | シリコアルミノリン酸塩、ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
JP2012211066A (ja) * | 2010-12-22 | 2012-11-01 | Tosoh Corp | チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法、銅が担持されている低シリカゼオライト、及び、そのゼオライトを含む窒素酸化物還元除去触媒、並びに、その触媒を使用する窒素酸化物還元除去方法 |
JPWO2013024547A1 (ja) * | 2011-08-18 | 2015-03-05 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及びその製造方法、排ガス浄化装置並びにシリコアルミノホスフェート粒子 |
US9388052B2 (en) | 2011-08-23 | 2016-07-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Silicoaluminophoshphate molecular sieve and method of producing same |
CN115072738A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-09-20 | 南京大学 | 一种微孔sapo-11分子筛的制备方法及其应用 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5935018A (ja) * | 1982-07-26 | 1984-02-25 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 結晶質シリコアルミノ燐酸塩 |
JPS60151212A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-08-09 | モービル オイル コーポレーション | シリコホスホアルミネートの合成 |
JPS60161322A (ja) * | 1984-02-02 | 1985-08-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 結晶性多孔体組成物 |
US5095163A (en) * | 1991-02-28 | 1992-03-10 | Uop | Methanol conversion process using SAPO catalysts |
US5096684A (en) * | 1989-03-31 | 1992-03-17 | Elf France | Process for the synthesis of precursors of molecular sieves of the silicoaluminophosphate type, precursors obtained and their application to obtaining the said molecular sieves |
JPH0649457A (ja) * | 1991-11-13 | 1994-02-22 | Uop Inc | Elapo分子篩の微粒子を用いてメタノールを軽質オレフィンに転化する方法 |
JP2000117114A (ja) * | 1998-10-15 | 2000-04-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メチルアミン製造触媒及び該触媒の製造方法 |
JP2003501406A (ja) * | 1999-06-07 | 2003-01-14 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | Sapoモレキュラーシーブの触媒活性の保護 |
JP2003183020A (ja) * | 2001-10-11 | 2003-07-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | ゼオライトの製造方法、該製造方法により得られたゼオライトおよび該ゼオライトを含む水蒸気吸着材 |
WO2005000468A1 (en) * | 2003-06-20 | 2005-01-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Maintaining molecular sieve catalytic activity under water vapor conditions |
JP2005514319A (ja) * | 2002-10-24 | 2005-05-19 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 酸触媒の安定化 |
JP2006089300A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Nippon Gas Gosei Kk | Sapo−34の製造方法、および、プロパンを主成分とする液化石油ガスの製造方法 |
JP2007503375A (ja) * | 2003-06-13 | 2007-02-22 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | Sapoモレキュラーシーブを触媒活性の損失から保護する方法 |
JP2010522688A (ja) * | 2007-03-26 | 2010-07-08 | ピーキュー コーポレイション | 8員環細孔開口構造を有するモレキュラーシーブまたはゼオライトを含んで成る新規マイクロポーラス結晶性物質およびその製法およびその使用 |
-
2009
- 2009-06-02 JP JP2009133104A patent/JP5428540B2/ja active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5935018A (ja) * | 1982-07-26 | 1984-02-25 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 結晶質シリコアルミノ燐酸塩 |
JPS60151212A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-08-09 | モービル オイル コーポレーション | シリコホスホアルミネートの合成 |
JPS60161322A (ja) * | 1984-02-02 | 1985-08-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 結晶性多孔体組成物 |
US5096684A (en) * | 1989-03-31 | 1992-03-17 | Elf France | Process for the synthesis of precursors of molecular sieves of the silicoaluminophosphate type, precursors obtained and their application to obtaining the said molecular sieves |
US5095163A (en) * | 1991-02-28 | 1992-03-10 | Uop | Methanol conversion process using SAPO catalysts |
JPH0649457A (ja) * | 1991-11-13 | 1994-02-22 | Uop Inc | Elapo分子篩の微粒子を用いてメタノールを軽質オレフィンに転化する方法 |
JP2000117114A (ja) * | 1998-10-15 | 2000-04-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メチルアミン製造触媒及び該触媒の製造方法 |
JP2003501406A (ja) * | 1999-06-07 | 2003-01-14 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | Sapoモレキュラーシーブの触媒活性の保護 |
JP2003183020A (ja) * | 2001-10-11 | 2003-07-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | ゼオライトの製造方法、該製造方法により得られたゼオライトおよび該ゼオライトを含む水蒸気吸着材 |
JP2005514319A (ja) * | 2002-10-24 | 2005-05-19 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 酸触媒の安定化 |
JP2007503375A (ja) * | 2003-06-13 | 2007-02-22 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | Sapoモレキュラーシーブを触媒活性の損失から保護する方法 |
WO2005000468A1 (en) * | 2003-06-20 | 2005-01-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Maintaining molecular sieve catalytic activity under water vapor conditions |
JP2006089300A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Nippon Gas Gosei Kk | Sapo−34の製造方法、および、プロパンを主成分とする液化石油ガスの製造方法 |
JP2010522688A (ja) * | 2007-03-26 | 2010-07-08 | ピーキュー コーポレイション | 8員環細孔開口構造を有するモレキュラーシーブまたはゼオライトを含んで成る新規マイクロポーラス結晶性物質およびその製法およびその使用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
CHR. MINCHEV ET AL.: "Effect of the rehydration on the acidity and catalytic activity of SAPO molecular sieves", CATALYSIS LETTERS, vol. 1993, Vol.18, Nos.1-2, JPN6013042196, pages 125 - 135, ISSN: 0002615640 * |
F.D.P. MEES ET AL.: "Improvement of the hydrothermal stability of SAPO-34", CHEMICAL COMMUNICATIONS, vol. 7 Janurary 2003, No.1, JPN6013042198, pages 44 - 45, ISSN: 0002615641 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120058018A1 (en) * | 2010-09-02 | 2012-03-08 | Ibiden Co., Ltd. | Silico-alumino phosphate, honeycomb structural body and exhaust gas conversion apparatus |
JP2012106909A (ja) * | 2010-09-02 | 2012-06-07 | Ibiden Co Ltd | シリコアルミノリン酸塩、ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
US8808633B2 (en) * | 2010-09-02 | 2014-08-19 | Ibiden Co., Ltd. | Silico-alumino phosphate, honeycomb structural body and exhaust gas conversion apparatus |
JP2012211066A (ja) * | 2010-12-22 | 2012-11-01 | Tosoh Corp | チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法、銅が担持されている低シリカゼオライト、及び、そのゼオライトを含む窒素酸化物還元除去触媒、並びに、その触媒を使用する窒素酸化物還元除去方法 |
JPWO2013024547A1 (ja) * | 2011-08-18 | 2015-03-05 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及びその製造方法、排ガス浄化装置並びにシリコアルミノホスフェート粒子 |
US9388052B2 (en) | 2011-08-23 | 2016-07-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Silicoaluminophoshphate molecular sieve and method of producing same |
CN115072738A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-09-20 | 南京大学 | 一种微孔sapo-11分子筛的制备方法及其应用 |
CN115072738B (zh) * | 2022-05-05 | 2024-02-09 | 南京大学 | 一种微孔sapo-11分子筛的制备方法及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5428540B2 (ja) | 2014-02-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101697804B1 (ko) | β형 제올라이트 및 그의 제조 방법 | |
JP5428540B2 (ja) | 高耐水性且つ大粒子のsapo−34及びその合成方法並びにその用途 | |
EP2659973B1 (en) | Zeolite having copper and alkali earth metal supported thereon | |
EP2837596B1 (en) | Beta zeolite and method for producing same | |
US9409787B2 (en) | Transition-metal-containing zeolite | |
JP5983843B2 (ja) | 遷移金属含有ゼオライト | |
JP2015044720A (ja) | 金属含有Cu−SAPOゼオライト | |
WO2017002745A1 (ja) | 銅担持ゼオライト及び該ゼオライトを含む排ガス浄化処理用触媒 | |
JP2014122142A (ja) | 遷移金属含有ゼオライト、及びその製造方法 | |
WO2015146482A1 (ja) | 遷移金属含有ゼオライトの製造方法、及び該方法により得られる遷移金属ゼオライト、並びに該ゼオライトを用いた排ガス浄化処理用触媒 | |
JP6058433B2 (ja) | ハイドロカーボンリフォーマトラップ材及びハイドロカーボンの除去方法 | |
JP5261875B2 (ja) | 酸素6員環からなるアルミノホスフェート系ゼオライト吸着剤及びその製造方法並びにその用途 | |
JP2018089571A (ja) | Szr型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法 | |
JP2020528869A (ja) | 骨格型chaを有し、遷移金属、並びにカリウム及びセシウムの1種以上を含むゼオライト材料 | |
JP5983290B2 (ja) | シリコアルミノリン酸塩及びこれを用いた窒素酸化物還元触媒 | |
WO2023182344A1 (ja) | ゼオライト、その製造方法、炭化水素吸着材及び排気ガス浄化触媒 | |
WO2018221194A1 (ja) | Cha型アルミノ珪酸塩及びその製造方法、並びに、これらを用いた排ガス浄化用触媒、排ガス浄化装置及び排ガスの浄化方法 | |
JP5760435B2 (ja) | 微結晶且つ高結晶性のβ型ゼオライト及びその製造方法 | |
JP6123419B2 (ja) | 微細ゼオライトの製造方法 | |
JP2014148442A (ja) | 銅又は鉄を含有するシリコアルミノリン酸塩の製造方法 | |
JP7488073B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒組成物及びbea型ゼオライトの製造方法 | |
WO2023038085A1 (ja) | 炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法 | |
WO2022030593A1 (ja) | 吸着方法およびその方法に用いられるメソポーラスアルミナ | |
CN115991487A (zh) | Zsm-5分子筛及其制备方法和应用 | |
JP6070229B2 (ja) | Sav型シリコアルミノリン酸塩及びその製造方法、並びにこれを用いた窒素酸化物還元方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120509 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130827 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130829 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131009 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131105 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131118 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5428540 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |