CN109844627A - 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶元件 - Google Patents

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Abstract

一种液晶取向剂，其含有(A)聚合物、及(B)聚合物。(A)：具有选自由式(1)所表示的结构单元及式(2)所表示的结构单元所组成的群组中的至少一种结构单元U1、及源自选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种单量体的结构单元U2的聚合物。(B)：选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种的聚合物。式中，R7为碳数1以上的一价有机基，R8为碳数1以上的一价有机基，R9为氢原子或碳数1以上的一价有机基。

Description

液晶取向剂、液晶取向膜及液晶元件
相关申请的交叉参考
本申请是基于2016年10月20日申请的日本申请案编号2016-206306号、及2017年5月1日申请的日本申请案编号2017-091427号而成，并于此引用其记载内容。
技术领域
本公开涉及一种液晶取向剂、液晶取向膜及液晶元件。
背景技术
作为液晶元件，已知有扭转向列(Twisted Nematic，TN)型、超扭转向列(SuperTwisted Nematic，STN)型等代表的、使用具有正的介电各向异性的向列液晶的水平取向模式的液晶元件、或使用具有负的介电各向异性的向列液晶的直列式(homeotropic)取向模式的垂直取向(Vertical Alignment，VA)型的液晶元件等各种液晶元件。这些液晶元件具备具有使液晶分子在一定方向上取向的功能的液晶取向膜。
通常，液晶取向膜是通过如下方式而形成：将聚合物成分溶解于有机溶媒中而成的液晶取向剂涂布于基板上并进行加热。作为液晶取向剂的聚合物成分，就机械强度或液晶取向性、与液晶的亲和性优异的方面而言，通常使用聚酰胺酸或可溶性聚酰亚胺。
作为对由液晶取向剂形成的高分子薄膜赋予液晶取向能力的方法，提出有光取向法作为代替摩擦法的技术。光取向法是通过对基板上所形成的感放射线性有机薄膜照射偏光或非偏光的放射线而对膜赋予各向异性，由此控制液晶取向的方法。根据所述方法，与现有的摩擦法相比，可抑制步骤内的灰尘或静电的产生，可抑制显示不良的产生或良率的降低。另外，也有如下优点：可对基板上所形成的有机薄膜均匀地赋予液晶取向能力。
作为用于通过光取向法形成液晶取向膜的液晶取向剂，之前提出有各种聚合物组合物。作为其一，例如有如下光取向用液晶取向剂，其使用包含与聚酰胺酸或可溶性聚酰亚胺不同的主骨架的聚合物(例如，参照专利文献1或专利文献2)。专利文献1中公开有一种光取向性组合物，其包含将聚(顺丁烯二酰亚胺)、聚(顺丁烯二酰亚胺-苯乙烯)作为主链且在侧链导入有感光性基的第1高分子、及在侧链具有长链烷基的第2高分子。另外，专利文献2中公开有一种包含如下共聚物的液晶取向剂，所述共聚物具有将苯乙烯骨架作为主链且在侧链具有肉桂酸结构的结构单元、及将顺丁烯二酰亚胺骨架作为主链且在侧链具有肉桂酸结构的结构单元。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第2962473号公报
专利文献2：日本专利第3612308号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在形成液晶取向膜时需要进行高温下的加热，则基板的材料受到制约，例如作为液晶元件的基板，有时应用膜基材的情况受到限制。另外，在彩色液晶显示元件中，作为彩色滤光片用的着色剂而使用的染料比较不耐热，在需要在高温下进行膜形成时的加热的情况下，有时染料的使用受到限制。针对此种问题，近年来有时要求使用低沸点溶剂作为液晶取向剂的溶剂成分。但是，实际情况为对于液晶取向剂的聚合物成分的溶解性充分高且沸点充分低的溶剂有限。另外，若聚合物成分未均匀地溶解于溶剂中，则有如下担忧：在基板上所形成的液晶取向膜中产生涂布不均(膜厚不均)或针孔，在涂布区域的端部无法确保直线性而无法成为平坦面。所述情况下，有制品良率降低、对液晶取向性或电特性等显示性能造成影响之虞。
因此，作为液晶取向剂的聚合物成分，要求即便对于低沸点溶剂也示出高溶解性而在制成液晶取向剂的情况下，对基板示出良好的涂布性且液晶取向性及电特性优异的新的材料。尤其是近年来，大画面且高精细的液晶电视成为主体，另外智能手机或平板个人计算机(tablet personal computer)等小型的显示终端的普及进展，对液晶面板的高品质化的要求正进一步提高。因此，重要的是确保优异的显示品质。
本公开是鉴于所述情况而成，其目的之一在于提供一种对基板的涂布性良好且可获得液晶取向性及电压保持率优异的液晶元件的液晶取向剂。
解决问题的技术手段
根据本公开而提供以下的方法。
[1]一种液晶取向剂，其含有下述(A)聚合物、及(B)聚合物，
(A)具有选自由下述式(1)所表示的结构单元及下述式(2)所表示的结构单元所组成的群组中的至少一种结构单元U1、及源自选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种单量体的结构单元U2的聚合物；
(B)选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种的聚合物，
[化1]
(式(1)中，R7为碳数1以上的一价有机基；式(2)中，R8为碳数1以上的一价有机基，R9为氢原子或碳数1以上的一价有机基)。
[2]一种液晶取向膜，其是使用所述[1]的液晶取向剂而形成。
[3]一种液晶元件，其具备所述[2]的液晶取向膜。
发明的效果
根据含有(A)聚合物与(B)聚合物的液晶取向剂，可获得液晶取向性及电压保持率优异的液晶元件。另外，所述液晶取向剂对基板的涂布性优异，因此可抑制制品良率的降低。尤其是即便在使用低沸点溶剂作为溶剂成分的情况下，对基板的涂布性(膜厚不均或针孔的抑制、涂布区域的端部的直线性或平坦性的确保)也优异，且可获得液晶取向性及电特性均良好的液晶元件，故而优选。
具体实施方式
《液晶取向剂》
本公开的液晶取向剂含有下述(A)聚合物、及(B)聚合物。以下，对本公开的液晶取向剂中所含的各成分、以及视需要而任意调配的其他成分进行说明。
＜(A)聚合物＞
(A)聚合物具有选自由所述式(1)所表示的结构单元及所述式(2)所表示的结构单元所组成的群组中的至少一种结构单元U1、及源自选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种单量体的结构单元U2。
(结构单元U1)
结构单元U1为源自具有顺丁烯二酰亚胺基的化合物(以下也称为“顺丁烯二酰亚胺系化合物”)或顺丁烯二酸酐的结构单元。其中，在结构单元U1为源自顺丁烯二酸酐的结构单元的情况下，将源自顺丁烯二酸酐的结构单元导入至聚合物中，其后使其与含氨基的化合物反应，由此获得具有结构单元U1的聚合物。再者，在本说明书中，“顺丁烯二酰亚胺基”为如下含义：除了去除顺丁烯二酰亚胺中的氮原子所键结的氢原子而成的基(下述式(z-1-1)所表示的基)以外，也包括包含源自顺丁烯二酰亚胺的开环体的结构的基(下述式(z-4-1)所表示的基)。
[化2]
(式中，R9为氢原子或碳数1以上的一价有机基；“*”表示键结键；式(z-4-1)中的波状线表示异构体结构为任意)。
所述式(1)及式(2)中，作为R7、R8及R9的一价有机基，例如可列举碳数1～30的一价烃基、所述烃基的至少一个亚甲基经-O-、-CO-、-COO-或-NR16-(其中，R16为氢原子或一价烃基)取代的基(以下也称为“基α”)、碳数1～30的一价烃基或基α的至少一个氢原子经氟原子或氰基取代的基、具有光取向性基的一价基、具有交联性基的基等。
此处，在本说明书中，“烃基”为包含链状烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基的含义。所谓“链状烃基”，是指在主链不含环状结构而仅由链状结构构成的直链状烃基及分支状烃基。其中，可为饱和也可为不饱和。所谓“脂环式烃基”是指仅包含脂环式烃的结构作为环结构，而不包含芳香环结构的烃基。其中，无需仅由脂环式烃的结构构成，也包含在其一部分中具有链状结构者。所谓“芳香族烃基”是指包含芳香环结构作为环结构的烃基。其中，无需仅由芳香环结构构成，也可在其一部分中包含链状结构或脂环式烃的结构。
相对于源自构成(A)聚合物的单体的结构单元的总量，(A)聚合物中的结构单元U1的含有比例优选为2摩尔％～90摩尔％，更优选为5摩尔％～85摩尔％，进而优选为10摩尔％～80摩尔％。
(结构单元U2)
结构单元U2是通过在聚合单体的一部分中使用选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种单量体而导入至(A)聚合物中。苯乙烯系单量体为具有自经取代或未经取代的苯乙烯的苯环去除至少一个氢原子而成的基的化合物，优选为具有下述式(z-5-1)所表示的基。(甲基)丙烯酸系单量体所具有的(甲基)丙烯酰基为包含“丙烯酰基”及“甲基丙烯酰基”的含义。
[化3]
(式中，“*”表示键结键)。
在结构单元U2为源自苯乙烯系单量体的结构单元的情况下，作为(A)聚合物而获得苯乙烯-顺丁烯二酰亚胺系共聚物，在结构单元U2为源自(甲基)丙烯酸系单量体的结构单元的情况下，作为(A)聚合物而获得(甲基)丙烯酸-顺丁烯二酰亚胺系共聚物。另外，在结构单元U2包含源自苯乙烯系单量体的结构单元与源自(甲基)丙烯酸系单量体的结构单元的情况下，作为(A)聚合物而获得苯乙烯-(甲基)丙烯酸-顺丁烯二酰亚胺系共聚物。作为(A)聚合物，就对基板的涂布性更优异、且可获得电压保持率进一步得到改善的液晶元件的方面而言，这些中优选为苯乙烯-顺丁烯二酰亚胺系聚合物。
相对于源自构成(A)聚合物的单体的结构单元的总量，(A)聚合物中的结构单元U2的含有比例优选为2摩尔％～90摩尔％，更优选为5摩尔％～85摩尔％，进而优选为10摩尔％～80摩尔％。
(A)聚合物也可进而具有与结构单元U1及结构单元U2不同的结构单元(以下，也称为“其他结构单元”)。其他结构单元并无特别限定，例如可列举源自共轭二烯化合物的结构单元等。再者，(A)聚合物可仅具有一种源自其他单量体的结构单元，也可具有两种以上的源自其他单量体的结构单元。相对于源自构成(A)聚合物的单体的结构单元的总量，(A)聚合物中的其他结构单元的含有比例优选为设为10摩尔％以下，更优选为设为5摩尔％以下。
为了充分获得本公开的效果，(A)聚合物优选为在侧链具有以下所示的(x1)～(x3)的功能性基中的至少任一种。这些中，(A)聚合物优选为至少具有(x1)，特别优选为具有(x1)～(x3)的全部。
(x1)光取向性基
(x2)氧杂环丁基及氧杂环丙基的至少一者
(x3)通过加热而与氧杂环丁基及氧杂环丙基的至少一者反应的官能基(以下，也称为“反应性官能基”)
再者，各功能性基也可包含在结构单元U1、结构单元U2及其他结构单元中的任一结构单元中。另外，各功能性基也可仅包含在结构单元U1、结构单元U2及其他结构单元中的一种结构单元中，也可包含在两种以上的结构单元中。以下，对各功能性基进行详细说明。
(x1)光取向性基
在(A)聚合物具有光取向性基的情况下，所述光取向性基优选为通过利用光照射的光异构化反应、光二聚化反应、光致弗里斯重排(photo Fries rearrangement)反应或光分解反应而对膜赋予各向异性的官能基。
作为(A)聚合物所具有的光取向性基的具体例，例如可列举：包含偶氮苯或其衍生物作为基本骨架的含偶氮苯的基、包含肉桂酸或其衍生物(肉桂酸结构)作为基本骨架的含肉桂酸结构的基、包含查耳酮或其衍生物作为基本骨架的含查耳酮的基、包含二苯甲酮或其衍生物作为基本骨架的含二苯甲酮的基、包含香豆素或其衍生物作为基本骨架的含香豆素的基、包含环丁烷或其衍生物作为基本骨架的含环丁烷的结构等。就对光的感度高的方面、或容易导入至聚合物侧链的方面而言，其中，光取向性基优选为含肉桂酸结构的基，具体而言，优选为包含下述式(6)所表示的肉桂酸结构作为基本骨架的基。
[化4]
(式(6)中，R为可具有氟原子或氰基的碳数1～10的烷基、可具有氟原子或氰基的碳数1～10的烷氧基、氟原子或氰基；a为0～4的整数；在a为2以上的情况下，多个R可相同，也可不同；“*”表示键结键)。
在所述式(6)所表示的结构中，两个键结键“*”的一者优选为键结于下述式(4)所表示的基。所述情况下，可进一步提高所获得的液晶元件的液晶取向性，故而优选。
[化5]
H-R11-R12-*(4)
(式(4)中，R11为亚苯基、亚联苯基、亚联三苯基或亚环己基，在环部分也可具有碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、至少一个氢原子经氟原子或氰基取代的碳数1～10的烷基、至少一个氢原子经氟原子或氰基取代的碳数1～10的烷氧基、氟原子、或氰基；R12在键结于式(6)中的苯基的情况下，为单键、碳数1～3的烷二基、氧原子、硫原子、-CH＝CH-、-NH-、-COO-或-OCO-，在键结于式(6)中的羰基的情况下，为单键、碳数1～3的烷二基、氧原子、硫原子或-NH-；“*”表示键结键)。
关于光取向性基，就充分获得所获得的液晶元件的电特性的改善效果的观点而言，优选为结构单元U1具有光取向性基。相对于(A)聚合物所具有的结构单元U1、结构单元U2及其他结构单元的合计量，光取向性基的含有比例优选为1摩尔％～70摩尔％，更优选为3摩尔％～60摩尔％。
(x2)氧杂环丁基及氧杂环丙基
就即便在降低取向膜形成时的煅烧温度的情况下也可获得显现高的液晶取向性的液晶取向膜的方面而言，(A)聚合物优选为具有氧杂环丁基及氧杂环丙基的至少一者(以下，也简称为“环氧基”)。就反应性高的方面而言，环氧基优选为氧杂环丙基。
就容易调整环氧基的导入量的方面、及单体的选择自由度高的方面而言，环氧基优选为由结构单元U2所具有。相对于(A)聚合物所具有的结构单元U1、结构单元U2及其他结构单元的合计量，环氧基的含有比例优选为1摩尔％～70摩尔％，更优选为5摩尔％～60摩尔％。
(x3)反应性官能基
就充分获得液晶取向性的改善效果(尤其是低温煅烧时的液晶取向性的改善效果)的观点而言，(A)聚合物优选为在具有(x2)环氧基的同时进而具有反应性官能基。作为反应性官能基，例如可列举羧基、羟基、异氰酸酯基及氨基、以及这些各基经保护基保护而成的基、烷氧基甲基等。就保存稳定性良好、且利用加热而与氧杂环丁烷环及氧杂环丙烷环的反应性高的方面而言，其中，反应性官能基优选为选自由羧基及经保护的羧基(以下，也称为“保护羧基”)所组成的群组中的至少一种。
保护羧基只要为通过热而脱离并生成羧基者则并无特别限定。作为保护羧基的优选具体例，可列举下述式(3)所表示的结构、羧酸的缩醛酯结构、羧酸的缩酮酯结构等。
[化6]
(式(3)中，R31、R32及R33分别独立地为碳数1～10的烷基或碳数3～20的一价脂环式烃基，或R31与R32彼此键结而与R31及R32所键结的碳原子一同形成碳数4～20的二价脂环式烃基或环状醚基、且R33为碳数1～10的烷基、碳数2～10的烯基或碳数6～20的芳基；“*”表示键结键)。
就可保持对基板的涂布性的改善效果且导入充分量的反应性官能基的方面而言，反应性官能基优选为由结构单元U1所具有，就单体的选择自由度高的方面及容易调整反应性官能基的导入量的方面而言，反应性官能基优选为由结构单元U2所具有。相对于(A)聚合物所具有的结构单元U1、结构单元U2及其他结构单元的合计量，反应性官能基的含有比例优选为1摩尔％～90摩尔％，更优选为5摩尔％～90摩尔％。
(聚合物的合成)
合成(A)聚合物的方法并无特别限定，可通过适宜组合有机化学的通用方法来进行。在获得具有光取向性基、环氧基及反应性官能基的聚合物作为(A)聚合物的情况下，可列举以下的方法1或方法2、方法3等。
(方法1)：使包含顺丁烯二酰亚胺系化合物与选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种、且在同一或不同的分子中具有光取向性基、环氧基及反应性官能基的聚合单体聚合的方法。
(方法2)：使包含顺丁烯二酰亚胺系化合物与选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种、且在同一或不同的分子中具有环氧基及反应性官能基的聚合单体聚合，由此获得作为前体的共聚物后，继而使所获得的前体、与具有光取向性基的反应性化合物反应而将光取向性基导入共聚物的方法。
(方法3)：使包含顺丁烯二酸酐与选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种、且在同一或不同的分子中具有环氧基及反应性官能基的聚合单体聚合，由此获得具有源自顺丁烯二酸酐的结构单元、与源自选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种单量体的结构单元的共聚物作为前体后，继而使所获得的前体、与具有光取向性基的含氨基的化合物反应的方法(参照下述式(7)的流程)。
这些中，就光取向性基、环氧基及反应性官能基在聚合物侧链中的导入效率高且简便的方面而言，优选为使用方法1。
[化7]
(式(7)中，R10为具有光取向性基的一价有机基)。
方法1中，通过顺丁烯二酰亚胺系化合物而在(A)聚合物中导入结构单元U1，并通过苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体的至少一者而在(A)聚合物中导入结构单元U2。更具体而言，优选为：作为顺丁烯二酰亚胺系化合物，使用选自由下述式(1A)所表示的化合物及下述式(2A)所表示的化合物所组成的群组中的至少一种，并使包含这些的一种或两种以上与选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种的单量体群组聚合。
[化8]
(式(1A)中的R7与所述式(1)为相同含义，式(2A)中的R8及R9与所述式(2)为相同含义；式(2A)中的波状线表示异构体结构为任意)。
在通过方法1获得具有光取向性基、环氧基及反应性官能基的聚合物作为(A)聚合物的情况下，就光取向性基、环氧基及反应性官能基的导入效率高的方面而言，聚合单体优选为由彼此不同的化合物具有光取向性基、环氧基及反应性官能基。即，作为聚合单体，优选为使用具有环氧基的单量体(m1)、具有反应性官能基的单量体(m2)及具有光取向性基的单量体(m3)来进行聚合。
关于具有环氧基的单量体(m1)的具体例，顺丁烯二酰亚胺系单量体例如可列举N-(4-缩水甘油基氧基苯基)顺丁烯二酰亚胺、N-缩水甘油基顺丁烯二酰亚胺等，
苯乙烯系单量体例如可列举3-(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、4-(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、4-缩水甘油基-α-甲基苯乙烯等，
(甲基)丙烯酸系单量体例如可列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基丁酯、α-乙基丙烯酸3,4-环氧基丁酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸6,7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸6,7-环氧基庚酯、丙烯酸4-羟基丁基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯等。
再者，单量体(m1)可单独使用这些的一种，也可将两种以上组合使用。
关于具有反应性官能基的单量体(m2)的具体例，顺丁烯二酰亚胺系化合物例如可列举3-(2,5-二氧代-3-吡咯啉-1-基)苯甲酸、4-(2,5-二氧代-3-吡咯啉-1-基)苯甲酸、4-(2,5-二氧代-3-吡咯啉-1-基)苯甲酸甲酯等，
苯乙烯系单量体例如可列举3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸等，
(甲基)丙烯酸系单量体例如可列举(甲基)丙烯酸、α-乙基丙烯酸酯、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、乙烯基苯甲酸、丁烯酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-顺丁烯二酰亚胺苯甲酸、3-顺丁烯二酰亚胺丙酸等含羧基的化合物；顺丁烯二酸酐等不饱和多元羧酸酐；下述式(m2-1)～式(m2-12)分别表示的含保护羰基的化合物等，
[化9]
(式(m2-1)～式(m2-12)，R15为氢原子或甲基)。
再者，单量体(m2)可单独使用这些的一种或将两种以上组合使用。
具有光取向性基的单量体(m3)例如可列举下述式(5)所表示的化合物。
[化10]
(式(5)中，Z1为具有聚合性不饱和键的一价有机基；R及a与所述式(6)为相同含义，R11及R12与所述式(4)为相同含义)。
所述式(5)的Z1优选为下述式(z-1)～式(z-5)的任一者。
[化11]
(式中，L1为二价连结基；R13为氢原子或甲基；R14为氢原子或碳数1以上的一价有机基；“*”表示键结键；式(z-4)中的波状线表示异构体结构为任意)。
所述式(z-1)～式(z-5)中，L1的二价连结基优选为碳数1～20的二价烃基、或所述烃基的至少一个亚甲基经-O-、-CO-、-COO-取代的基。作为L1的烃基，具体而言例如可列举：二价的链状烃基、脂环式烃基、芳香族烃基。
作为R14的一价有机基，可应用所述式(2)中的R9的一价有机基的说明。就涂布性的改善效果高的方面而言，R14优选为氢原子或碳数1～6的一价烃基，更优选为氢原子或碳数1～3的烷基，特别优选为氢原子。
就可获得电特性及液晶取向性更优异的液晶元件的方面而言，所述式(5)的Z1更优选为所述式(z-1)或式(z-4)所表示的基。
关于具有光取向性基的单量体(m3)的具体例，顺丁烯二酰亚胺系化合物例如可列举下述式(m3-1)～式(m3-5)、式(m3-11)～式(m3-13)分别表示的化合物等，
苯乙烯系单量体例如可列举下述式(m3-9)所表示的化合物等，
(甲基)丙烯酸系单量体例如可列举下述式(m3-6)～式(m3-8)、式(m3-10)分别表示的化合物等。单量体(m3)可单独使用这些的一种或将两种以上组合使用。再者，下述式(m3-4)及式(m3-5)的异构体结构为任意，包含反式体及顺式体。
[化12]
[化13]
[化14]
再者，作为具有光取向性基的单量体(m3)，也可使用具有氟原子的单量体(m3-f1)、与不具有氟原子的单量体(m3-n1)。
在(A)聚合物的合成时，相对于(A)聚合物的合成中使用的单量体的总量，具有环氧基的单量体(m1)的使用比例优选为设为1摩尔％～70摩尔％，更优选为设为5摩尔％～60摩尔％，进而优选为设为10摩尔％～55摩尔％。
另外，相对于(A)聚合物的合成中使用的单量体的总量，具有反应性官能基的单量体(m2)的使用比例优选为设为1摩尔％～90摩尔％，更优选为设为5摩尔％～90摩尔％，进而优选为设为10摩尔％～80摩尔％。
相对于(A)聚合物的合成中使用的单量体的总量，具有光取向性基的单量体(m3)的含有比例优选为设为1摩尔％～70摩尔％，更优选为设为3摩尔％～60摩尔％，进而优选为设为5摩尔％～60摩尔％。
在所述聚合时，也可并用不具有光取向性基、环氧基及反应性官能基的任一者的单量体(以下，也称为“其他单量体”)。作为其他单量体，例如可列举：(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸系化合物；苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物；1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯等共轭二烯化合物；N-甲基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基顺丁烯二酰亚胺、N-苯基顺丁烯二酰亚胺等顺丁烯二酰亚胺系化合物等。再者，其他单量体可单独使用一种或将两种以上组合使用。相对于(A)聚合物的合成中使用的单量体的总量，其他单量体的使用比例优选为设为30摩尔％以下，更优选为设为20摩尔％以下。
所述聚合中，相对于(A)聚合物的聚合中使用的单量体的总量，顺丁烯二酰亚胺系化合物的使用比例优选为设为2摩尔％～90摩尔％。若小于2摩尔％，则关于所获得的聚合物，难以获得对溶剂的溶解性与对基板的涂布性的改善效果，另一方面，若超过90摩尔％，则关于所获得的液晶元件，有液晶取向性及电压保持率变得过低的倾向。相对于(A)聚合物的聚合中使用的单量体的总量，顺丁烯二酰亚胺系化合物的使用比例更优选为5摩尔％～85摩尔％，进而优选为10摩尔％～80摩尔％。
就充分确保液晶元件的液晶取向性及电特性的观点而言，相对于(A)聚合物的聚合中使用的单量体的总量，苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体的使用比例(在使用两种以上的情况下为其合计量)优选为设为2摩尔％～90摩尔％，更优选为设为5摩尔％～85摩尔％，进而优选为设为10摩尔％～80摩尔％。
所述聚合反应优选为在聚合引发剂的存在下并在有机溶媒中进行。作为使用的聚合引发剂，例如优选为2,2'-偶氮双(异丁腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物。相对于反应中使用的所有单体100质量份，聚合引发剂的使用比例优选为设为0.01质量份～30质量份。作为使用的有机溶媒，例如可列举：醇、醚、酮、酰胺、酯、烃化合物等。
在所述聚合反应中，反应温度优选为设为30℃～120℃，反应时间优选为设为1小时～36小时。有机溶媒的使用量(a)优选为设为反应中使用的单体的合计量(b)相对于反应溶液的总体量(a+b)而成为0.1质量％～60质量％的量。溶解聚合物而成的反应溶液例如可使用如下公知的分离方法将反应溶液中所含的(A)聚合物分离后供于液晶取向剂的制备，所述分离方法为对将反应溶液注入大量的不良溶媒中所获得的析出物在减压下进行干燥的方法、利用蒸发器将反应溶液减压蒸馏去除的方法等。
(A)聚合物的通过凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，GPC)测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)优选为1,000～300,000，更优选为2,000～100,000。Mw与通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数量平均分子量(Mn)的比所表示的分子量分布(Mw/Mn)优选为10以下，更优选为8以下。再者，液晶取向剂的制备中使用的(A)聚合物可仅为一种，也可组合两种以上。
就使对基板的涂布性充分高且使液晶元件的液晶取向性及电压保持率良好的观点而言，相对于液晶取向剂中所含的所有聚合物，液晶取向剂中的(A)聚合物的含有比例优选为设为0.1质量％以上，更优选为设为0.5质量％以上，进而优选为设为1质量％以上。另外，(A)聚合物的含有比例的上限值并无特别限制，相对于液晶取向剂中所含的所有聚合物，优选为设为90质量％以下，更优选为设为70质量％以下，进而优选为设为50质量％以下。
＜(B)聚合物＞
(B)聚合物为选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种。(B)聚合物可依照现有公知的方法来合成。例如，聚酰胺酸可通过使四羧酸二酐与二胺反应而获得。再者，在本说明书中，“四羧酸衍生物”为包含四羧酸二酐、四羧酸二酯及四羧酸二酯二卤化物的含义。
聚合中使用的四羧酸二酐并无特别限定，可使用各种四羧酸二酐。作为这些的具体例，可列举丁烷四羧酸二酐、乙二胺四乙酸二酐等脂肪族四羧酸二酐；1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-8-甲基-3a,4,5,9b-四氢萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、2,4,6,8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2:4,6:8-二酐、环戊烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐等脂环式四羧酸二酐；均苯四甲酸二酐、4,4'-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐、对亚苯基双(偏苯三甲酸单酯酐)、乙二醇双(偏苯三甲酸酐)、1,3-丙二醇双(偏苯三甲酸酐)等芳香族四羧酸二酐等，除此以外，也可使用日本专利特开2010-97188号公报中记载的四羧酸二酐。再者，四羧酸二酐可单独使用一种，也可将两种以上组合使用。
就使(B)聚合物对溶剂的溶解性更良好而改善涂布性、并且控制与(A)聚合物的相分离性的方面而言，聚合中使用的四羧酸二酐优选为包含脂环式四羧酸二酐，更优选为包含具有环丁烷环、环戊烷环或环己烷环的四羧酸二酐。相对于聚合中使用的四羧酸二酐的总量，脂环式四羧酸二酐的使用比例优选为5摩尔％以上，更优选为10摩尔％以上，进而优选为20摩尔％以上。再者，在反应时通过使用脂环式四羧酸二酐，可获得具有源自脂环式四羧酸二酐的结构单元的聚酰胺酸作为(B)聚合物。
作为所述聚合中使用的二胺，例如可列举乙二胺、四亚甲基二胺等脂肪族二胺；对环己烷二胺、4,4'-亚甲基双(环己基胺)等脂环式二胺；十六烷氧基二氨基苯、胆甾烷基氧基二氨基苯、二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、二氨基苯甲酸胆甾烯基酯、二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷、3,6-双(4-氨基苯氧基)胆甾烷、1,1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环己烷、2,5-二氨基-N,N-二烯丙基苯胺、下述式(2-1)～式(2-3)分别表示的化合物等侧链型的芳香族二胺；
[化15]
对苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基胺、4-氨基苯基-4'-氨基苯甲酸酯、4,4'-二氨基偶氮苯、3,5-二氨基苯甲酸、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、双[2-(4-氨基苯基)乙基]己二酸、双(4-氨基苯基)胺、N,N-双(4-氨基苯基)甲基胺、N,N'-双(4-氨基苯基)-联苯胺、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基二苯基醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、4,4'-(亚苯基二亚异丙基)双苯胺、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4-(4-氨基苯氧基羰基)-1-(4-氨基苯基)哌啶、4,4'-[4,4'-丙烷-1,3-二基双(哌啶-1,4-二基)]二苯胺等非侧链型的芳香族二胺；1,3-双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等二氨基有机硅氧烷等，除此以外，也可使用日本专利特开2010-97188号公报中记载的二胺。再者，二胺可单独使用一种，也可将两种以上组合使用。
就使(B)聚合物对溶剂的溶解性更良好而改善涂布性、并且控制与(A)聚合物的相分离性的方面而言，合成中使用的二胺优选为包含具有羧基的二胺化合物(以下，也称为“含羧基的二胺”)。
含羧基的二胺只要在分子内具有至少一个羧基及两个氨基，则其余的结构并无特别限定。作为含羧基的二胺的具体例，例如可列举：3,5-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、4,4'-二氨基联苯基-3-羧酸、4,4'-二氨基二苯基甲烷-3-羧酸、4,4'-二氨基二苯基乙烷-3-羧酸等单羧酸；
4,4'-二氨基联苯基-3,3'-二羧酸、4,4'-二氨基联苯基-2,2'-二羧酸、3,3'-二氨基联苯基-4,4'-二羧酸、3,3'-二氨基联苯基-2,4'-二羧酸、4,4'-二氨基二苯基甲烷-3,3'-二羧酸、4,4'-二氨基二苯基乙烷-3,3'-二羧酸、4,4'-二氨基二苯基醚-3,3'-二羧酸等二羧酸等。
在合成聚酰胺酸时，相对于合成中使用的二胺的总体量，含羧基的二胺的使用比例优选为设为1摩尔％以上，更优选为设为5摩尔％以上，进而优选为设为10摩尔％以上。另外，所述使用比例的上限值并无特别限制，就抑制电压保持率的降低的观点而言，相对于合成中使用的二胺的总体量，优选为设为90摩尔％以下，更优选为设为80摩尔％以下。再者，含羧基的二胺可单独使用一种或适宜选择两种以上而使用。
(聚酰胺酸的合成)
聚酰胺酸的合成反应优选为在有机溶媒中进行。此时的反应温度优选为-20℃～150℃，反应时间优选为0.1小时～24小时。作为反应中使用的有机溶媒，例如可列举：非质子性极性溶媒、酚系溶媒、醇、酮、酯、醚、卤化烃、烃等。有机溶媒的使用量优选为设为四羧酸二酐及二胺化合物的合计量相对于反应溶液的总量而成为0.1质量％～50质量％的量。
在(B)聚合物为聚酰胺酸酯的情况下，所述聚酰胺酸酯例如可通过如下方法等而获得：使所述获得的聚酰胺酸与酯化剂(例如甲醇或乙醇、N,N-二甲基甲酰胺二乙基缩醛等)反应的方法、使四羧酸二酯与二胺化合物在适当的脱水催化剂的存在下反应的方法、使四羧酸二酯二卤化物与二胺在适当的碱的存在下反应的方法。就使(B)聚合物对溶剂的溶解性良好的方面、及控制与(A)聚合物的相分离性的方面而言，反应中使用的四羧酸二酯及四羧酸二酯二卤化物优选为包含脂环式四羧酸衍生物。另外，反应中使用的二胺优选为包含含羧基的二胺。
在(B)聚合物为聚酰亚胺的情况下，所述聚酰亚胺例如可通过将所述获得的聚酰胺酸脱水闭环并加以酰亚胺化而获得。聚酰亚胺的酰亚胺化率优选为20％～95％，更优选为30％～90％。所述酰亚胺化率是以百分率来表示聚酰亚胺的酰亚胺环结构的数量相对于酰胺酸结构的数量与酰亚胺环结构的数量的合计所占的比例。
关于(B)聚合物，通过GPC测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)优选为1,000～500,000，更优选为2,000～300,000。分子量分布(Mw/Mn)优选为7以下，更优选为5以下。再者，液晶取向剂中所含有的(B)聚合物可仅为一种，或组合两种以上。
就平衡良好地显现对基板的涂布性、液晶取向性及电特性的观点而言，相对于液晶取向剂的制备中使用的(A)聚合物100质量份，(B)聚合物的调配比例优选为设为100质量份以上。(B)聚合物的调配比例更优选为100质量份～2000质量份，进而优选为200质量份～1500质量份。再者，(B)聚合物可单独使用一种，也可将两种以上组合使用。
＜其他成分＞
本公开的液晶取向剂视需要也可含有(A)聚合物及(B)聚合物以外的其他成分。
作为其他成分，只要无损本公开的效果，则并无特别限定。作为其他成分的具体例，可列举与(A)聚合物及(B)聚合物不同的聚合物、溶剂、分子内具有至少一个环氧基的分子量1000以下的低分子化合物(例如乙二醇二缩水甘油醚、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷等)、官能性硅烷化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯、抗氧化剂、金属螫合化合物、硬化促进剂、表面活性剂、填充剂、分散剂、光增感剂等。其他成分的调配比例可在不损及本公开的效果的范围内，根据各化合物而适宜选择。
本公开的液晶取向剂是以溶液状组合物的形式而制备，所述溶液状组合物是将聚合物成分及视需要而任意调配的成分优选的是溶解于有机溶媒中而成。所述有机溶媒例如可列举：非质子性极性溶媒、酚系溶媒、醇、酮、酯、醚、卤化烃、烃等。溶剂成分可为这些的一种，也可为两种以上的混合溶媒。
(特定溶剂)
作为本公开的液晶取向剂的溶剂成分，可优选地使用为选自由下述式(D-1)所表示的化合物、下述式(D-2)所表示的化合物及下述式(D-3)所表示的化合物所组成的群组中的至少一种且1气压下的沸点为180℃以下的溶剂(以下，也称为“特定溶剂”)。通过使用特定溶剂作为溶剂成分的至少一部分，即便在低温(例如200℃以下)进行膜形成时的加热的情况下，也可获得液晶取向性及电特性优异的液晶元件，就所述方面而言优选。
[化16]
(式(D-1)中，R1为碳数1～4的烷基或CH3CO-，R2为碳数1～4的烷二基或-(CH2CH2O)n-CH2CH2-(其中，n为1～4的整数)，R3为氢原子或碳数1～4的烷基)。
[化17]
(式(D-2)中，R4为碳数1～3的烷二基)。
[化18]
(式(D-3)中，R5及R6分别独立地为碳数4～8的烷基)。
关于特定溶剂的具体例，所述式(D-1)所表示的化合物例如可列举丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇甲基乙醚、3-甲氧基-1-丁醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇-正丁基醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚等；
所述式(D-2)所表示的化合物例如可列举环丁酮、环戊酮、环己酮；
所述式(D-3)所表示的化合物例如可列举二异丁基酮等。再者，特定溶剂可单独使用一种，也可将两种以上组合使用。
液晶取向剂的溶剂成分可为仅包含特定溶剂者，也可为特定溶剂以外的其他溶剂与特定溶剂的混合溶媒。作为其他溶剂，例如可列举N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、1,2-二甲基-2-咪唑啶酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等高极性溶剂；除此以外，也可列举
4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、环己酮、辛醇、四氢呋喃等。这些可单独使用一种或将两种以上混合使用。
再者，所述其他溶剂中，高极性溶剂可出于溶解性及匀平性的进一步提高的目的而使用，不含酰胺结构的烃系溶剂可出于能够应用于塑料基材或进行低温煅烧的目的而使用。
关于液晶取向剂中所含的溶剂成分，相对于液晶取向剂中所含的溶剂的总体量，特定溶剂的含有比例优选为20质量％以上，更优选为40质量％以上，进而优选为50质量％以上，特别优选为80质量％以上。就即便在将液晶取向剂中的溶剂成分仅设为特定溶剂的情况下也可获得液晶取向性及电特性优异的液晶元件的方面而言，优选为作为(A)聚合物与(B)聚合物的混合物的液晶取向剂。
关于聚合物成分，就即便在实质上不包含N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)的情况下也可获得液晶取向性及电特性优异的液晶元件的方面而言，优选为作为(A)聚合物与(B)聚合物的混合物的液晶取向剂。再者，在本说明书中，所谓“实质上不包含NMP”是指相对于液晶取向剂中所含的溶剂的总体量，NMP的含有比例优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为0.5质量％以下。
液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂的溶媒以外的成分的合计质量在液晶取向剂的总质量中所占的比例)可考虑粘性、挥发性等适宜选择，优选为1质量％～10质量％的范围。在固体成分浓度小于1质量％的情况下，涂膜的膜厚过小而难以获得良好的液晶取向膜。另一方面，在固体成分浓度超过10质量％的情况下，涂膜的膜厚过大而难以获得良好的液晶取向膜，而且液晶取向剂的粘性增大而有涂布性降低的倾向。
《液晶取向膜及液晶元件》
本公开的液晶取向膜是由如所述那样制备的液晶取向剂形成。另外，本公开的液晶元件具备使用所述说明的液晶取向剂而形成的液晶取向膜。液晶元件中的液晶的运作模式并无特别限定，例如可应用于TN型、STN型、VA型(包含垂直取向-多域垂直取向(VerticalAlignment-Multi-domain Vertical Alignment，VA-MVA)型、垂直取向-图案垂直取向(Vertical Alignment-Patterned Vertical Alignment，VA-PVA)型等)、共面切换(In-Plane Switching，IPS)型、边缘场切换(Fringe Field Switching，FFS)型、光学补偿弯曲(Optically Compensated Bend，OCB)型、聚合物稳定取向型(Polymer SustainedAlignment，PSA)等各种模式。液晶元件例如可通过包括以下的步骤1～步骤3的方法来制造。步骤1中，使用基板视所需的运作模式而不同。步骤2及步骤3在各运作模式下共通。
＜步骤1：涂膜的形成＞
首先，在基板上涂布液晶取向剂，优选为对涂布面进行加热，由此在基板上形成涂膜。作为基板，例如可使用包含以下材料的透明基板：浮法玻璃、钠玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)等塑料。设置于基板的一个面上的透明导电膜可使用：包含氧化锡(SnO2)的奈塞(NESA)膜(美国PPG公司注册商标)、包含氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)的氧化铟锡(Indium Tin Oxide，ITO)膜等。在制造TN型、STN型或VA型液晶元件的情况下，使用设置有经图案化的透明导电膜的两块基板。另一方面，在制造IPS型或FFS型液晶元件的情况下，使用设置有经图案化为梳齿状的电极的基板、与并未设置电极的相向基板。对基板的液晶取向剂的涂布是在电极形成面上优选为通过平板印刷法、柔版印刷法、旋转涂布法、辊涂布机法或喷墨印刷法进行。
涂布液晶取向剂后，出于防止所涂布的液晶取向剂的滴液等目的，优选为实施预加热(预烘烤)。预烘烤温度优选为30℃～200℃，预烘烤时间优选为0.25分钟～10分钟。其后，出于将溶剂完全除去、视需要将聚合物中存在的酰胺酸结构加以热酰亚胺化的目的，而实施煅烧(后烘烤)步骤。此时的煅烧温度(后烘烤温度)优选为80℃～250℃，更优选为80℃～200℃。后烘烤时间优选为5分钟～200分钟。尤其是，在使用所述液晶取向剂的情况下，对于所述特定溶剂那样的低沸点溶剂的溶解性良好，且即便将后烘烤温度设为例如200℃以下、优选为180℃以下、更优选为160℃以下的情况下，也可获得液晶取向性及电特性优异的液晶元件。如此形成的膜的膜厚优选为0.001μm～1μm。
＜步骤2：取向处理＞
在制造TN型、STN型、IPS型或FFS型的液晶元件的情况下，实施对所述步骤1中形成的涂膜赋予液晶取向能力的处理(取向处理)。由此，对涂膜赋予液晶分子的取向能力而成为液晶取向膜。作为取向处理，优选为使用对基板上所形成的涂膜进行光照射而对涂膜赋予液晶取向能力的光取向处理。另一方面，在制造垂直取向型液晶元件的情况下，可将所述步骤1中形成的涂膜直接用作液晶取向膜，但为了进一步提高液晶取向能力，也可对所述涂膜实施取向处理。
用于光取向的光照射可通过如下方法等进行：对后烘烤步骤后的涂膜进行照射的方法、对预烘烤步骤后且后烘烤步骤前的涂膜进行照射的方法、在预烘烤步骤及后烘烤步骤的至少任一步骤中在涂膜的加热中对涂膜进行照射的方法。作为照射至涂膜的放射线，例如可使用包含150nm～800nm的波长的光的紫外线及可见光线。优选为包含200nm～400nm的波长的光的紫外线。在放射线为偏光的情况下，可为直线偏光也可为部分偏光。在使用的放射线为直线偏光或部分偏光的情况下，照射可从垂直于基板面的方向进行，也可从倾斜方向进行，或也可将这些方向组合来进行。非偏光的放射线时的照射方向设为倾斜方向。
作为使用的光源，例如可列举低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光等。放射线的照射量优选为400J/m2～50,000J/m2，更优选为1,000J/m2～20,000J/m2。在用于赋予取向能力的光照射后，也可进行对基板表面使用例如水、有机溶媒(例如，甲醇、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丁基溶纤剂、乳酸乙酯等)或这些的混合物进行清洗的处理、或对基板进行加热的处理。
＜步骤3：液晶单元的构筑＞
准备如所述那样形成有液晶取向膜的两块基板，在相向配置的两块基板间配置液晶，由此制造液晶单元。在制造液晶单元时，例如可列举如下方法等：以液晶取向膜相向的方式隔着间隙将两块基板相向配置，使用密封剂将两块基板的周边部贴合，在由基板表面与密封剂所包围的单元间隙内注入填充液晶并将注入孔密封的方法、利用液晶滴注(OneDrop Fill，ODF)方式的方法。密封剂例如可使用含有硬化剂及作为间隔件(spacer)的氧化铝球的环氧树脂等。液晶可列举向列液晶及近晶液晶，其中优选为向列液晶。PSA模式中，在构筑液晶单元后，在一对基板所具有的导电膜间施加电压，在所述状态下对液晶单元进行光照射处理。
继而，视需要在液晶单元的外侧表面上贴合偏光板，制成液晶元件。偏光板可列举：以乙酸纤维素保护膜将一边使聚乙烯醇延伸取向一边使其吸收碘而成的被称为“H膜”的偏光膜夹持所得的偏光板、或包含H膜本身的偏光板。
本公开的液晶元件可有效地应用于各种用途，例如可应用于钟表、可携式游戏机、文字处理器、笔记型个人计算机、汽车导航系统、摄像机、个人数字助理(Personal DigitalAssistant，PDA)、数字照相机、移动电话、智能手机、各种监视器、液晶电视、信息显示器等各种显示装置、或调光膜、相位差膜等中。
实施例
以下，通过实施例进行具体说明，但本公开的内容并不限定于以下实施例。
在以下的例子中，聚合物的重量平均分子量(Mw)、数量平均分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)是通过以下方法测定。
＜重量平均分子量、数量平均分子量及分子量分布＞
通过凝胶渗透色谱法(GPC)在下述条件下测定Mw及Mn。另外，分子量分布(Mw/Mn)是通过所获得的Mw及Mn算出。
装置：昭和电工(股)的“GPC-101”
GPC管柱：将岛津GLC(SHIMADZU GLC)(股)制造的“GPC-KF-801”、“GPC-KF-802”、“GPC-KF-803”及“GPC-KF-804”连接
移动相：四氢呋喃(THF)
管柱温度：40℃
流速：1.0mL/分钟
试样浓度：1.0质量％
试样注入量：100μL
检测器：示差折射计
标准物质：单分散聚苯乙烯
＜聚合物的酰亚胺化率＞
将含有聚酰亚胺的溶液投入到纯水中，将所得的沉淀在室温下充分减压干燥后，溶解于氘化二甲基亚砜中，以四甲基硅烷作为基准物质，在室温下测定1H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)。根据所得的1H-NMR光谱使用下述数式(1)来求出酰亚胺化率。
酰亚胺化率(％)＝(1-(A1/(A2×α)))×100…(1)
(数式(1)中，A1为在化学位移10ppm附近出现的源自NH基的质子的峰值面积，A2为源自其他质子的峰值面积，α为聚合物的前体(聚酰胺酸)中的相对于NH基的一个质子的其他质子的个数比例)
以下示出下述例中使用的化合物。再者，以下为了方便起见，有时将“式(X)所表示的化合物”简单表示为“化合物(X)”。
[化19]
[化20]
＜单体的合成＞
[合成例1-1]
按照下述流程1来合成化合物(MI-1)。
[化21]
·化合物(M-1-1)的合成
在装有搅拌器的2000mL三口烧瓶中取12.3g的(4-氨基苯基)甲醇，添加200g的四氢呋喃并进行冰浴。向其中滴加包含9.81g的琥珀酸酐与200g的四氢呋喃的溶液，并在室温下搅拌3小时。其后，通过过滤回收所析出的黄色固体。对所述黄色固体进行真空干燥，由此获得21.0g的化合物(M-1-1)。
·化合物(M-1-2)的合成
在装有搅拌器的500mL三口烧瓶中添加17.7g的化合物(M-1-1)、10.9g的氯化锌(II)、及250g的甲苯，并在80℃下加热搅拌。向其中滴加包含23.2g的双(三甲基硅烷基)胺与100g的甲苯的溶液，并在80℃下搅拌5小时。其后，向反应液中添加300g的乙酸乙酯，并进行2次利用1mol/L盐酸的分液清洗、1次利用碳酸氢钠水溶液的分液清洗、1次利用饱和食盐水的分液清洗。其后，通过旋转蒸发器对有机层进行缓慢浓缩直至内容量为50g为止，并通过过滤回收中途所析出的白色固体。对所述白色固体进行真空干燥，由此获得8.13g的化合物(M-1-2)。
·化合物(MI-1)的合成
在装有搅拌器的100mL茄形烧瓶中添加11.8g的(E)-3-(4-((4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酸酯、20g的亚硫酰氯、0.01g的N,N-二甲基甲酰胺，并在80℃下搅拌1小时。其后，利用隔膜泵(diaphragm pump)将过剩的亚硫酰氯去除，并添加100g的四氢呋喃而制成溶液A。
重新在装有搅拌器的500mL三口烧瓶中添加6.09g的化合物(M-1-2)、200g的四氢呋喃、及12.1g的三乙胺，并进行冰浴。向其中滴加溶液A并在室温下搅拌3小时。利用800mL的水对反应液进行再沉淀，对所获得的白色固体进行真空干燥，由此获得13.7g的化合物(MI-1)。
[合成例1-2]
按照下述流程2来合成化合物(MI-2)。
[化22]
·化合物(M-2-1)的合成
在装有搅拌器的2000mL三口烧瓶中取16.5g的4-(4-氨基苯基)丁烷-1-醇、1000g的四氢呋喃，添加15.1g的三乙胺并进行冰浴。向其中滴加包含24.0g的二碳酸叔丁酯与100g的四氢呋喃的溶液，并在室温下搅拌10小时，其后向反应液中添加300g的乙酸乙酯，并利用200g的蒸馏水进行4次分液清洗。其后，通过旋转蒸发器对有机层进行缓慢浓缩直至内容量为100g为止，并通过过滤回收中途所析出的白色固体。对所述白色固体进行真空干燥，由此获得25.2g的化合物(M-2-1)。
·化合物(M-2-2)的合成
在装有搅拌器的2000mL三口烧瓶中取21.2g的化合物(M-2-1)、31.5g的(E)-3-(4-((4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酸酯，添加1000g二氯甲烷并进行冰浴。向其中依次添加1.95g的N,N-二甲基氨基吡啶、23.0g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二酰亚胺盐酸盐，在室温下搅拌8小时后，利用500g的蒸馏水进行4次分液清洗。其后，通过旋转蒸发器对有机层进行缓慢浓缩直至内容量为100g为止，并通过过滤回收中途所析出的白色固体。对所述白色固体进行真空干燥，由此获得33.2g的化合物(M-2-2)。
·化合物(M-2-3)的合成
在装有搅拌器的300mL茄形烧瓶中取27.3g的化合物(M-2-2)、28.5g的三氟乙酸，添加50g的二氯甲烷并在室温下搅拌1小时。其后，通过饱和碳酸氢钠水溶液进行中和后，利用50g的蒸馏水进行4次分液清洗。其后，通过旋转蒸发器对有机层进行缓慢浓缩直至内容量为50g为止，并通过过滤回收中途所析出的白色固体。对所述白色固体进行真空干燥，由此获得26.5g的化合物(M-2-3)。
·化合物(MI-2)的合成
使用化合物(M-2-3)作为起始物质，并通过与化合物(M-1-1)相同的合成配方来获得化合物(MI-2)。
[合成例1-3]
·化合物(MI-4)的合成
在装有搅拌器的100mL茄形烧瓶中添加11.4g的(E)-3-(4-((4-((5-氰基戊基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酸酯、20g的亚硫酰氯、0.01g的N,N-二甲基甲酰胺，并在80℃下搅拌1小时。其后，利用隔膜泵将过剩的亚硫酰氯去除，并添加100g的四氢呋喃而制成溶液A。
重新在装有搅拌器的500mL三口烧瓶中添加6.09g的化合物(M-1-2)、200g的四氢呋喃、及12.1g的三乙胺，并进行冰浴。向其中滴加溶液A并在室温下搅拌3小时。利用800mL的水对反应液进行再沉淀，对所获得的白色固体进行真空干燥，由此获得13.1g的化合物(MI-4)。
[合成例1-4]
按照下述流程4来合成化合物(MI-6)。
[化23]
·化合物(MI-6)的合成
在装有搅拌器的1000mL茄形烧瓶中取9.81g的甲基丙烯酸7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-基甲酯、19.0g的(E)-3-(4-((4-((5-氰基戊基)氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酸酯、500g的N-甲基吡咯烷酮，添加1.61g的四丁基溴化铵，并在110℃下搅拌3小时。其后，向反应液中添加300g的环己烷、400g的环戊酮，并利用400g的蒸馏水进行5次分液清洗。其后，通过旋转蒸发器对有机层进行缓慢浓缩直至内容量为50g为止，并通过过滤回收中途所析出的白色固体。对所述白色固体进行真空干燥，由此获得23.0g的化合物(MI-6)。
[合成例1-5]
按照下述流程5来合成化合物(MA-2)。
[化24]
·化合物(MA-2)的合成
在装有搅拌器的500mL三口烧瓶中取100g的表氯醇、18.7g的对羟基苯基顺丁烯二酰亚胺，添加1.8g的苄基三甲基氯化铵，并在60℃下搅拌24小时。其后，对反应液进行减压干固，利用400g的乙酸乙酯将剩余的固体溶解。利用400g的蒸馏水进行5次分液清洗后，通过旋转蒸发器对有机层进行缓慢浓缩直至内容量为20g为止，并通过过滤回收中途所析出的固体。对所述固体进行真空干燥，由此获得16.2g的化合物(MA-2)。
[合成例1-6]
按照下述流程6来合成化合物(MI-7)。
[化25]
在装有搅拌器的100mL茄形烧瓶中添加11.8g的(E)-3-(4-((4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酸酯、20g的亚硫酰氯、0.01g的N,N-二甲基甲酰胺，并在80℃下搅拌1小时。其后，利用隔膜泵将过剩的亚硫酰氯去除，并添加100g的四氢呋喃而制成溶液A。
重新在装有搅拌器的500mL三口烧瓶中添加5.67g的4-羟基苯基顺丁烯二酰亚胺、200g的四氢呋喃、及12.1g的三乙胺，并进行冰浴。向其中滴加溶液A并在室温下搅拌3小时。利用800mL的水对反应液进行再沉淀，对所获得的白色固体进行真空干燥，由此获得13.3g的化合物(MI-7)。
[合成例1-7]
·化合物(MI-8)的合成
在合成例1-6中，代替(E)-3-(4-((4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酸酯而使用(E)-4-((3-(4-((4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酰基)氧基)苯甲酸酯，除此以外，通过与合成例1-6相同的方法而获得16.1g的化合物(MI-8)。
[合成例1-8]
·化合物(MI-9)的合成
在合成例1-6中，代替(E)-3-(4-((4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酸酯而使用(E)-3-(4-((4'-(4,4,4-三氟丁基)-[1,1'-联(环己烷)]-4-羰基)氧基)苯基)丙烯酸酯，除此以外，通过与合成例1-6相同的方法而获得15.1g的化合物(MI-9)。
＜聚合物的合成＞
[合成例2-1]
在氮气下，在100mL二口烧瓶中添加作为聚合单体的5.00g(8.6mmol)的所述合成例1-1中所获得的化合物(MI-1)、0.64g(4.3mmol)的4-乙烯基苯甲酸、2.82g(13.0mmol)的4-(2,5-二氧代-3-吡咯啉-1-基)苯甲酸、及3.29g(17.2mmol)的4-(缩水甘油基氧基甲基)苯乙烯、作为自由基聚合引发剂的0.31g(1.3mmol)的2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、作为链转移剂的0.52g(2.2mmol)的2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、以及作为溶媒的25ml的四氢呋喃，并在70℃下进行5小时聚合。在正己烷中进行再沉淀后，对沉淀物进行过滤，并在室温下进行8小时真空干燥，由此获得目标聚合物(P-1)。通过利用GPC的聚苯乙烯换算测定的重量平均分子量Mw为30000，分子量分布Mw/Mn为2。
[合成例2-2～合成例2-13]
将聚合单体设为下述表1所示的种类及摩尔比，除此以外，与合成例2-1同样地进行聚合，获得与聚合物(P-1)为同等的重量平均分子量及分子量分布的聚合物(P-2)～聚合物(P-13)的各聚合物。再者，聚合单体的总摩尔数与所述合成例2-1同样地设为43.1mmol。表1中的数值表示相对于聚合物的合成中使用的所有单体的、各单体的投入量[摩尔％]。
[表1]
[合成例2-14]
使作为四羧酸二酐的13.8g(70.0mmol)的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、作为二胺的16.3g(76.9mmol)的2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯溶解于170g的NMP中，并在25℃下进行3小时反应，由此获得含有10质量％的聚酰胺酸的溶液。继而，将所述聚酰胺酸溶液注入至大量过剩的甲醇中并使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰胺酸(PAA-1)。
[合成例2-15～合成例2-20]
将聚合单体设为下述表2所示的种类及摩尔比，除此以外，与合成例2-14同样地进行合成，获得聚酰胺酸(PAA-2)～聚酰胺酸(PAA-7)的各聚合物。表2中的数值表示相对于聚合物的合成中使用的四羧酸二酐的总量的、各单体的投入量[摩尔份]。
[合成例2-21]
使作为四羧酸二酐的13.8g(70.0mmol)的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、作为二胺的49.9g(76.9mmol)化合物(t-1)溶解于170g的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，并在25℃下进行3小时反应，由此获得含有10质量％的聚酰胺酸的溶液。继而，将所述聚酰胺酸溶液注入至大量过剩的甲醇中并使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚合物(PAA-8)作为聚酰胺酸。
[合成例2-22]
将聚合单体设为下述表2所示的种类及摩尔比，除此以外，与合成例2-14同样地进行合成，获得聚酰胺酸溶液。继而，向所获得的聚酰胺酸溶液中添加吡啶及乙酸酐，并进行化学酰亚胺化。将化学酰亚胺化后的反应溶液注入至大量过剩的甲醇中并使反应产物沉淀。利用甲醇对所述沉淀物进行清洗，并在减压下以40℃干燥15小时，由此获得聚酰亚胺(PI-1)。所获得的聚酰亚胺(PI-1)的酰亚胺化率为20％。
[表2]
表2中，化合物的简称如以下所述。
(四羧酸二酐)
TC-1：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
TC-2：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐
TC-3：均苯四甲酸二酐
(二胺)
DA-1：2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯
DA-2：1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮
DA-3：3,5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯
DA-4：3,5-二氨基苯甲酸
t-1：所述式(t-1)所表示的化合物
＜光垂直型液晶显示元件的制造及评价＞
[实施例1]
1.液晶取向剂(AL-1)的制备
向作为(A)聚合物的10质量份的所述合成例2-1中所获得的聚合物(P-1)、及作为(B)聚合物的100质量份的所述合成例(2-14)中所获得的聚酰胺酸(PAA-1)中添加作为溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)及丁基溶纤剂(BC)，制成溶媒组成为NMP/BC＝50/50(质量比)、固体成分浓度为4.0质量％的溶液。利用孔径为1μm的过滤器对所述溶液进行过滤，由此制备液晶取向剂(AL-1)。
2.清漆的透明性的评价
以目视观察所述制备的液晶取向剂(AL-1)而对液晶取向剂的透明性进行评价，并将无浑浊的情况评价为“良好(○)”，将有浑浊的情况评价为“不良(×)”。结果，所述实施例中的透明性为“良好(○)”的评价。
3.涂布性的评价
使用旋转器将所述制备的液晶取向剂(AL-1)涂布于玻璃基板上，利用50℃的热板进行2分钟预烘烤后，在对库内进行了氮气置换的200℃的烘箱中进行30分钟加热(后烘烤)，由此形成平均膜厚0.1μm的涂膜。利用倍率为100倍及10倍的显微镜对所述涂膜进行观察，调查有无膜厚不均及针孔。关于评价，在即便利用100倍的显微镜进行观察也未观察到膜厚不均及针孔两者的情况下评价为“良好(A)”，在利用100倍的显微镜观察到膜厚不均及针孔的至少任一者但利用10倍的显微镜并未观察到膜厚不均及针孔两者的情况下评价为“可(B)”，在利用10倍的显微镜明确观察到膜厚不均及针孔的至少任一者的情况下评价为“不良(C)”。所述实施例中，即便利用100倍的显微镜也未观察到膜厚不均及针孔两者，涂布性为“良好(A)”的评价。
作为更详细的涂布性的评价，实施边缘部分(所形成的涂膜的外缘部分)的涂布性的评价。使用液晶取向膜涂布用印刷机将所述制备的液晶取向剂(AL-1)在带包含ITO膜的透明电极的玻璃基板上涂布于透明电极面，并以所述要领进行干燥。对边缘部分的形状及平坦性进行观察，在直线性高且为平坦面的情况下设为“良好(A)”，在直线性高但有凹凸的情况下设为“可(B)”，在有凹凸且有来自边缘的回液(直线性低)的情况下设为“不良(C)”。结果，所述实施例中判断为“良好(A)”。
4.光垂直型液晶显示元件的制造
在带包含ITO膜的透明电极的玻璃基板的透明电极面上使用旋转器涂布所述制备的液晶取向剂(AL-1)，并以50℃的热板进行2分钟预烘烤。其后，在对库内进行了氮气置换的烘箱中，以200℃加热30分钟，形成膜厚0.1μm的涂膜。继而，对所述涂膜表面使用Hg-Xe灯及格兰-泰勒棱镜(glan-taylor prism)，从自基板法线倾斜40°的方向照射包含313nm的明线的1,000J/m2的偏光紫外线而赋予液晶取向能力。重复进行相同的操作，制成一对(两块)具有液晶取向膜的基板。
在所述基板中的一块基板的具有液晶取向膜的面的外周，利用网版印刷来涂布加入有直径3.5μm的氧化铝球的环氧树脂接着剂后，使一对基板的液晶取向膜面相向，以各基板的紫外线的光轴在基板面的投影方向成为逆平行的方式进行压接，在150℃下历时1小时使接着剂热硬化。继而，从液晶注入口在基板间的间隙中填充负型液晶(默克(Merck)公司制造、MLC-6608)后，以环氧系接着剂将液晶注入口密封。进而，为了去除液晶注入时的流动取向，将其以130℃加热后缓缓冷却到室温。其次，在基板的外侧两面，以偏光板的偏光方向彼此正交且与液晶取向膜的紫外线的光轴在基板面的射影方向成45°角度的方式贴合偏光板，由此制造液晶显示元件。
5.液晶取向性的评价
对于所述制造的液晶显示元件，利用光学显微镜来观察施加·解除(ON·OFF)5V的电压时的明暗变化的异常区域的有无，并对液晶取向性进行评价，将没有异常区域的情况评价为“良好(A)”，将在一部分中有异常区域的情况评价为“可(B)”，将整体有异常区域的情况评价为“不良(C)”。结果，所述实施例中的液晶取向性为“良好(A)”。
6.电压保持率(VHR)的评价
对于所述制造的液晶显示元件，以60微秒的施加时间、167毫秒的跨距施加5V的电压后，测定从施加解除起167毫秒后的电压保持率。测定装置是使用东阳特克尼卡(TOYOCorporation)(股)制造的VHR-1。此时，在电压保持率为95％以上的情况下设为“优良(A)”，在80％以上且小于95％的情况下设为“良好(B)”，在50％以上且小于80％的情况下设为“可(C)”，在小于50％的情况下设为“不良(D)”。结果，所述实施例中的电压保持率为“优良(A)”的评价。
[实施例2～实施例10、实施例12～实施例23及比较例1、比较例2、比较例4]
将调配组成如下述表3所示那样加以变更，除此以外，以与实施例1相同的固体成分浓度进行制备，分别获得液晶取向剂。另外，使用各液晶取向剂与实施例1同样地进行液晶取向剂的透明性的评价及涂布性的评价，并且与实施例1同样地制造光垂直型液晶显示元件并进行各种评价。将这些结果示于下述表4中。再者，下述表4中，将膜厚不均及针孔的观察结果示于“涂布性”一栏中，将边缘部分的观察结果示于“边缘涂布性”一栏中。
＜光水平型液晶显示元件的制造及评价＞
[实施例11]
1.液晶取向剂(AL-11)的制备
向作为(A)聚合物的10质量份的所述合成例2-2中所获得的聚合物(P-2)、及作为(B)聚合物的100质量份的所述合成例(2-15)中所获得的聚酰胺酸(PAA-2)中添加作为溶剂的丙二醇单甲醚(PGME)及丁基溶纤剂(BC)，制成溶媒组成为PGME/BC＝50/50(质量比)、固体成分浓度为4.0质量％的溶液。利用孔径为1μm的过滤器对所述溶液进行过滤，由此制备液晶取向剂(AL-11)。
2.清漆的透明性的评价
关于液晶取向剂，代替(AL-1)而使用(AL-11)，除此以外，与所述实施例1同样地评价液晶取向剂的透明性。结果，所述实施例中为“良好(○)”的评价。
3.涂布性的评价
关于液晶取向剂，代替(AL-1)而使用(AL-11)，除此以外，与所述实施例1同样地进行涂布性的评价。结果，所述实施例中，即便利用100倍的显微镜也未观察到膜厚不均及针孔两者，涂布性为“良好(A)”的评价。另外，关于边缘部分的涂布性，直线性高且为平坦面，判断为“良好(A)”。
4.光水平型液晶显示元件的制造
在带包含ITO膜的透明电极的玻璃基板的透明电极面上使用旋转器涂布所述制备的液晶取向剂(AL-11)，并以50℃的热板进行2分钟预烘烤。其后，在对库内进行了氮气置换的烘箱中，以200℃加热30分钟，形成膜厚0.1μm的涂膜。继而，对所述涂膜表面使用Hg-Xe灯及格兰-泰勒棱镜，从自基板法线倾斜90°的方向照射包含313nm的明线的1,000J/m2的偏光紫外线，并且在偏光紫外线的照射后以150℃利用热板进行10分钟加热处理。重复进行这些一连串的操作，制成一对(两块)具有液晶取向膜的基板。
在所述基板中的一块基板的具有液晶取向膜的面的外周，利用网版印刷来涂布加入有直径3.5μm的氧化铝球的环氧树脂接着剂后，使一对基板的液晶取向膜面相向，以各基板的紫外线的光轴在基板面的投影方向成为水平方式进行压接，在150℃下历时1小时使接着剂热硬化。继而，从液晶注入口在基板间的间隙中填充正型液晶(默克(Merck)公司制造、MLC-7028-100)后，以环氧系接着剂将液晶注入口密封。进而，为了去除液晶注入时的流动取向，将其以130℃加热后缓缓冷却到室温。其次，在基板的外侧两面，以偏光板的偏光方向彼此正交且与液晶取向膜的紫外线的光轴在基板面的射影方向成90°角度的方式贴合偏光板，由此制造液晶显示元件。
5.液晶取向性的评价
关于所述制造的光水平型液晶显示元件，与所述实施例1同样地评价液晶取向性。结果，所述实施例中的液晶取向性为“可(B)”。
6.电压保持率(VHR)的评价
关于所述制造的光水平型液晶显示元件，与所述实施例1同样地进行电压保持率的评价。结果，所述实施例中的电压保持率为“优良(A)”的评价。
[比较例3]
将调配组成如下述表3所示那样加以变更，除此以外，以与实施例11相同的固体成分浓度进行制备，获得液晶取向剂(BL-3)。另外，使用液晶取向剂(BL-3)与实施例1同样地进行液晶取向剂的透明性的评价及涂布性的评价，并且与实施例11同样地制造光水平型液晶显示元件并进行各种评价。将结果示于下述表4中。
[表3]
关于实施例1～实施例23及比较例3、比较例4，表3中的聚合物栏的数值表示相对于液晶取向剂的制备中使用的(B)聚合物100质量份的、各聚合物的调配比例(质量份)。关于比较例1，表示相对于液晶取向剂的制备中使用的聚合物(PAA-2)100质量份的、聚合物(PAA-8)的调配比例(质量份)。比较例2仅使用(A)聚合物作为聚合物成分。
表3中的溶剂的简称为以下含义。
PGME：丙二醇单甲醚
EDM：二乙二醇甲基乙醚
CPN：环戊酮
MB：3-甲氧基-1-丁醇
PCS：乙二醇单丙醚
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
BC：丁基溶纤剂
THF：四氢呋喃
[表4]
评价工艺 清漆透明性 涂布性 边缘涂布性 液晶取向性 VHR
实施例1 光垂直 ○ A A A A
实施例2 光垂直 ○ A A B A
实施例3 光垂直 ○ A B B A
实施例4 光垂直 ○ A B B A
实施例5 光垂直 ○ A A A A
实施例6 光垂直 ○ A A A A
实施例7 光垂直 ○ A A A A
实施例8 光垂直 ○ A A A A
实施例9 光垂直 ○ A B B A
实施例10 光垂直 ○ A A A A
实施例11 光水平 ○ A A B A
实施例12 光垂直 ○ A A A A
实施例13 光垂直 ○ A A A A
实施例14 光垂直 ○ B B B A
实施例15 光垂直 ○ A A A A
实施例16 光垂直 ○ A A A A
实施例17 光垂直 ○ A B A B
实施例18 光垂直 ○ A A A B
实施例19 光垂直 ○ A A A A
实施例20 光垂直 ○ A A A B
实施例21 光垂直 ○ A A A A
实施例22 光垂直 ○ A A A A
实施例23 光垂直 ○ A A A A
比较例1 光垂直 × C C C C
比较例2 光垂直 ○ B C B B
比较例3 光水平 ○ B C A A
比较例4 光垂直 ○ A C A B
根据以上的实施例的结果得知，使用将(A)聚合物与(B)聚合物混合而成的液晶取向剂的实施例1～实施例23中，液晶取向剂的透明性均为“○”的评价。另外，液晶显示元件的液晶取向性及电压保持率均为“A”或“B”的评价，示出良好的结果。尤其是关于使用为低沸点溶剂的PGME、CPN、MB、PCS、EDM、BC作为溶剂成分的实施例3～实施例13、实施例15～实施例23，液晶取向性及电压保持率为“A”或“B”的评价，得知即便在使用低沸点溶剂的情况下也示出优异的液晶显示特性。
相对于此，仅使用聚酰胺酸作为聚合物成分的比较例1中，若使用低沸点溶剂则液晶取向剂成为白浊的状态，涂布性(包含边缘涂布性)、液晶取向性及电压保持率的评价均为“C”。另外，关于仅使用(A)聚合物作为聚合物成分的比较例2，与溶剂组成相同的实施例3相比较，涂布不均多，边缘涂布性也差，且电压保持率低。另外，含有作为聚合物成分的甲基丙烯酸系聚合物与聚酰胺酸的比较例3、及含有顺丁烯二酰亚胺系聚合物与聚酰胺酸的比较例4的边缘涂布性比实施例差。
根据以上结果得知，根据将(A)聚合物与(B)聚合物混合而成的液晶取向剂，可形成涂布性、液晶取向性及电压保持率优异的液晶取向膜。

Claims (9)

1.一种液晶取向剂，其含有下述(A)聚合物、及(B)聚合物，
(A)具有选自由下述式(1)所表示的结构单元及下述式(2)所表示的结构单元所组成的群组中的至少一种结构单元U1、及源自选自由苯乙烯系单量体及(甲基)丙烯酸系单量体所组成的群组中的至少一种单量体的结构单元U2的聚合物；
(B)选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的群组中的至少一种的聚合物，
[化1]
(式(1)中，R7为碳数1以上的一价有机基；式(2)中，R8为碳数1以上的一价有机基，R9为氢原子或碳数1以上的一价有机基)。
2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其中所述(A)聚合物具有氧杂环丁基及氧杂环丙基的至少一者。
3.根据权利要求2所述的液晶取向剂，其中所述(A)聚合物进而具有通过加热而与氧杂环丁基及氧杂环丙基的至少一者反应的官能基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶取向剂，其中所述(A)聚合物具有光取向性基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液晶取向剂，其含有为选自由下述式(D-1)所表示的化合物、下述式(D-2)所表示的化合物及下述式(D-3)所表示的化合物所组成的群组中的至少一种且1气压下的沸点为180℃以下的溶剂，
[化2]
(式(D-1)中，R1为碳数1～4的烷基或CH3CO-，R2为碳数1～4的烷二基或-(CH2CH2O)n-CH2CH2-(其中，n为1～4的整数)，R3为氢原子或碳数1～4的烷基)；
[化3]
(式(D-2)中，R4为碳数1～3的烷二基)；
[化4]
(式(D-3)中，R5及R6分别独立地为碳数4～8的烷基)。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶取向剂，其中所述(B)聚合物具有源自脂环式四羧酸衍生物的结构单元。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液晶取向剂，其中所述(B)聚合物具有源自具有羧基的二胺化合物的结构单元。
8.一种液晶取向膜，其是由根据权利要求1至7中任一项所述的液晶取向剂形成。
9.一种液晶元件，其包括根据权利要求8所述的液晶取向膜。
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