CN109843875A - 纯化吡唑哒嗪类的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种纯化式I的吡唑哒嗪类的方法，其中各变量如说明书中所定义，通过在非水条件下将HCl添加至吡唑哒嗪在惰性溶剂中的溶液中，使HCl盐进行结晶，分离得到的沉淀。

Description

纯化吡唑哒嗪类的方法
本发明涉及一种纯化式I的吡唑哒嗪类的方法：
其中
R1为H、CH3或C2H5；和
R2为CH3、CH(CH3)2、CHFCH3、CF(CH3)2、CH(CH3)CF3、CHF2或环丙基，其被卤素或氰基取代；
通过使HCl与吡唑哒嗪在惰性溶剂中的溶液反应，使HCl盐进行结晶，分离得到的沉淀为式I化合物的HCl盐。
式I的吡唑哒嗪类可通过将碱添加至盐中(优选添加至盐在水中的溶液中)而中和并随后用有机溶剂萃取而由HCl盐获得。
式I的吡唑哒嗪类及其杀虫活性由WO2012/143317已知。尽管可对该类化合物实施高效制备方法，但式I的粗产物化合物通常含有少量不同于式I的化合物，所述化合物在合成期间作为副产物产生，因此在合成后仍需纯化活性化合物。
已发现，通过分离其HCl盐，可从开头定义的方法中获得纯的式I化合物。副产物和其他杂质留在溶液中，而式I化合物的HCl盐从溶液中沉淀。式I化合物的HCl盐是1:1盐：1摩尔式I与1摩尔HCl有关。
该方法的另一用途是从制备方法中获得的母液中分离并收集式I的吡唑哒嗪。通过向该母液中添加HCl，HCl盐沉淀并可以高纯度分离。如上文所引用，式I化合物的合成在本领域已知。来自合成的母液通常含有1-5重量％的式I化合物和作为溶剂的脂族和芳族烃，例如甲苯、庚烷、环己烷、二甲苯、氯苯和乙酸烷基酯。因此，该方法通过将HCl引入式I的吡唑哒嗪的溶液中并沉淀相应的式I化合物盐而进行。
纯是指至少90重量％、优选95重量％、更优选98重量％式I吡唑哒嗪盐的含量。纯盐由90重量％式I化合物和10重量％HCl组成。杂质是指任何与式I盐不同的有机化学物质。纯度通过游离碱的HPLC和盐的元素分析测量。
制备盐的方法在其中可溶解式I化合物的溶剂中进行。非水性条件优选地从溶液中沉淀盐，这意味着溶液中的水含量不超过0.5重量％，优选不超过0.1重量％水。
合适的溶剂是脂族烃类，例如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类，例如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，例如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、二噁烷、茴香醚和四氢呋喃(THF)、甲基THF、环戊基甲醚，腈类，例如乙腈和丙腈，酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮；此外，二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，优选脂族烃类，醚类，例如二噁烷，和芳族烃类，例如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，特别是甲苯。也可以使用所述溶剂的混合物。
HCl优选以气态形式提供。优选借助通过溶剂连续鼓泡将其引入反应混合物中，其中应进行盐的生产，并且其中式I化合物可能已经溶解。可通过浸渍管添加HCl气体，以确保气体被输送到溶液中。在这种情况下，浸渍管应优选配备玻璃料或过滤器，以确保固体材料不会妨碍HCl的添加。HCl气体一旦离开反应器，可在含有碱的洗涤器中淬灭。
或者，将式I化合物的化合物溶解于压力反应器中的有机溶剂中，然后可用1.1-5当量的HCl对反应器加压，然后搅拌反应混合物，直到反应完成。在这种情况下，HCl气体被引到溶液的表面。
或者，可用1.1-5当量的HCl对反应器加压，然后向其中添加式I化合物。优选将式I化合物溶解于溶剂中而添加，并搅拌反应混合物，直到反应完成。在这种情况下，HCl气体被引到溶液的表面。
或者，可将HCl溶解于有机溶剂(例如二噁烷、THF、乙醚或其他)中，向溶液中添加式I化合物。优选将式I化合物溶解于溶剂中而添加，并搅拌反应混合物，直到反应完成。
HCl本身的量并不是特别重要。一般而言，每摩尔所用式I化合物使用0.7-5摩尔HCl，每摩尔化合物I使用优选0.8-2摩尔HCl，更优选每摩尔化合物I使用0.9-1.3摩尔HCl。通过HCl形成盐通常在-10到50℃，尤其是5-30℃下，并且在标准压力下或稍微升高的压力，至多约10巴、优选5巴、更优选3巴下进行。
HCl可相对于式I化合物过量使用以最大化盐形成的产率。出于经济原因，为了最小化所需的HCl量，该方法优选在密闭压力反应器中进行。HCl气体优选在溶液上方引入。通常1.05-5摩尔当量HCl对式I化合物足以完全结晶式I盐；更优选1.05-1.5摩尔当量导致完全结晶。该方法优选在HCl添加期间形成的HCl压力下进行。优选地，在添加HCl期间搅拌该溶液，以在该溶液中实现均一的HCl浓度。
出于经济和实际原因，式I化合物的浓度通常为至少10％，至达到饱和溶液，饱和溶液中的浓度取决于溶剂的性质和温度。出于实际原因，优选15-25重量％的浓度。
该方法在-20℃至100℃，优选0-40℃的温度下进行。它优选在惰性溶剂(例如甲苯、四氢呋喃(THF)或二噁烷)中在至少1.0摩尔当量的HCl存在下进行。
式I化合物可以其HCl盐的形式使用，例如在农业配制剂中。如果式I化合物作为游离碱使用，通过向盐中添加约1摩尔碱来中和盐。
合适的碱通常为无机化合物，例如碱金属和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属和碱土金属氧化物，例如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物，例如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属和碱土金属碳酸盐，例如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐，例如碳酸氢钠；此外还有有机碱，例如叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三异丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶，例如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，以及还有双环胺类。特别优选K2CO3、NaOH或三乙胺。碱通常以等摩尔量，过量或合适的话作为溶剂使用。
需要的话，在进一步处理式I化合物(例如通过过滤方法)之前，在中和过程中去除由HCl和式I形成的盐可能是有利的。关于盐的过滤，特别有利的程序是在小的水含量存在下(例如当引入HCI气体时)。这通常会导致过滤时间明显更短，这对于工业规模的程序可能非常有利。
该方法特别适用于选自化合物I-1至I-3的化合物，其为：1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-1)，1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-2)，和N-乙基-1-(2-氟-1-甲基丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-3)。
HCl盐可直接用于吡唑哒嗪化合物的任何酸性农业配制剂中。
本发明还涉及包含助剂和本发明的至少一种盐化合物或其混合物的农业化学组合物。
农业化学组合物包含农药有效量的本发明的盐化合物或其混合物。术语“农药有效量”在下文定义。
式I的HCl盐化合物或其混合物可转化成常规类型的农业化学组合物，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例为悬浮液(例如SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(例如EC)，乳液(例如EW、EO、ES、ME)，胶囊(例如CS、ZC)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)，模压品(例如BR、TB、DT)，颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)，杀虫制品(例如LN)以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulation types andinternational coding system”，Technical Monograph，第2期，2008年5月第6版，CropLife International中有定义。
优选的配制剂类型为：SL、SG、WP、OD、片剂、凝胶诱饵、CS(油包水胶囊)和油包水乳液。
所述组合物例如如Mollet和Grube-mann，Formulation technology，Wiley VCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developments in crop protection productformulation，Agrow Reports DS243，T&F Informa，London，2005所述以已知方式制备。
合适助剂的实例为溶剂，液体载体，固体载体或填料，表面活性剂，分散剂，乳化剂，润湿剂，辅助剂，加溶剂，渗透促进剂，保护性胶体，粘附剂，增稠剂，保湿剂，驱除剂，引诱剂，进食刺激剂，相容剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，着色剂，增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体为水和有机溶剂，如中到高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘；醇，如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇；DMSO；酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。
合适的固体载体或填料为矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖粉末，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品，例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉；及其混合物。
合适的表面活性剂为表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，及其混合物。该类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(国际版或北美版)中。
合适的阴离子表面活性剂为磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸酯盐。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例为乙烯吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂为季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物为包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为聚酸或聚碱。聚酸的实例为聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例为聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂为本身具有可忽略的农药活性或者甚至没有农药活性且改善本发明化合物在目标上的生物学性能的化合物。实例为表面活性剂，矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&FInforma UK，2006，第5章列出。
合适的增稠剂为多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂为拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。
合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)为低水溶性颜料和水溶性染料。实例为无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
HCl盐(在以下实例中称为“化合物I”)的组合物类型及其制备的实例为：
i)水溶性浓缩物(SL，LS)
将10-60重量％的本发明化合物I和5-15重量％的润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶解在达到100重量％的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释后溶解。
ii)分散性浓缩物(DC)
将5-25重量％的本发明化合物I和1-10重量％的分散剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮)溶解在达到100重量％的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15-70重量％的本发明化合物I和5-10重量％的乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在达到100重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW，EO，ES)
将5-40重量％的本发明化合物I和1-10重量％的乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在20-40重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)中。借助乳化机将该混合物引入达到100重量％的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
v)悬浮液(SC，OD，FS)
在搅拌式球磨机中，将20-60重量％的本发明化合物I粉碎，其中加入2-10重量％的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量％的增稠剂(例如黄原胶)和达到100重量％的水，从而得到细碎的活性物质悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。对于FS型组合物，加入至多40重量％的粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
将50-80重量％的本发明化合物I细碎研磨，其中加入达到100重量％的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)，并通过工业设施(例如挤出、喷雾塔、流化床)制备成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，WS)
将50-80重量％的本发明化合物I在转子-定子磨机中研磨，其中加入1-5重量％的分散剂(例如木质素磺酸钠)、1-3重量％的润湿剂(例如醇乙氧基化物)和达到100重量％的固体载体，例如硅胶。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。
viii)凝胶(GW，GF)
在搅拌式球磨机中，将5-25重量％的本发明化合物I粉碎，其中加入3-10重量％的分散剂(例如木质素磺酸钠)、1-5重量％的增稠剂(例如羧甲基纤维素)和达到100重量％的水，从而得到细碎的活性物质悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。
ix)微乳液(ME)
将5-20重量％的本发明化合物I加入到5-30重量％的有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量％的表面活性剂混合物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和达到100％的水中。将该混合物搅拌1小时，从而自发产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将包含5-50重量％的本发明化合物I、0-40重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)、2-15重量％的丙烯酸类单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三-丙烯酸酯)的油相分散在保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。xi)可撒粉粉末(DP，DS)
将1-10重量％的本发明化合物I细碎研磨并与达到100重量％的固体载体(例如细碎的高岭土)充分混合。
xii)颗粒(GR，FG)
将0.5-30重量％的本发明化合物I精细研磨并与达到100重量％的固体载体(例如硅酸盐)结合。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
i)-xi)类型的组合物可任选包含其他助剂，例如0.1-1重量％的杀菌剂、5-15重量％的防冻剂、0.1-1重量％的消泡剂和0.1-1重量％的着色剂。
所述农业化学组合物通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，最优选0.5-75重量％的活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度使用(根据NMR光谱)。
可向活性物质或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。
用户通常由预剂量装置、小背包喷雾器、喷雾桶、喷雾飞机或灌溉系统施用本发明的组合物。通常将所述农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需的施用浓度，从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案，用户可自己在喷雾桶中混合本发明组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可加入其他助剂。
在另一实施方案中，用户可在喷雾桶中混合本发明组合物的各组分或部分预混的组分(例如包含本发明化合物和/或如上所定义的混合配对的组分)，并且合适的话可加入其他助剂和添加剂。
在另一实施方案中，可以联合(例如在桶混合之后)或相继施用本发明组合物的各组分或部分预混的组分(例如包含本发明化合物和/或如上所定义的混合配对的组分)。
实施例
以下所示的产物通过NMR光谱或元素分析进行表征。
干燥甲苯含有至多500ppm水。
制备1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺x1HCl盐
实施例1：
将7.25g的1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(99％纯度)在28g干燥甲苯中的溶液添加到充氮气的压力反应器中并在25℃下搅拌。使HCl气体缓慢鼓泡通过1小时，得到稠浆料。使溶液在20-25℃下再搅拌1小时。将反应器用氮气冲洗并将浆料通过过滤器过滤。将盐用甲苯洗涤，然后在真空烘箱中在50℃下干燥。
产率：8.00g标题化合物盐
元素分析：(对于C15H22N5OCl计算值)
实施例2：
将43,7g的1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(93,8％纯度)在215g干燥甲苯中的溶液添加到充氮气的压力反应器中并在25℃下搅拌。将压力反应器装入HCl气体(7,4g(1.5当量))。使溶液在20-25℃下搅拌2小时，得到稠浆料。将反应器减压，用氮气冲洗并将浆料通过过滤器过滤。将盐用甲苯洗涤，然后在真空烘箱中在50℃下干燥。产率：28.0g标题化合物盐
实施例3：中和
将2.00g的1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-1-鎓-4-基-吡唑-4-甲酰胺氯化物溶解于40g水中。用2N NaOH将溶液的pH从pH1.6调节至pH5。然后用30ml甲苯萃取溶液两次。去除甲苯，得到作为油的2.1g化合物I-1，其含有83.4％化合物I-1和16％甲苯。水层含有小于0.1％化合物I-1。

Claims (10)

1.一种纯化式I的吡唑哒嗪类的方法：
其中
R1为H、CH3或C2H5；和
R2为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、环丙基，其被卤素或氰基取代；
通过在非水条件下将HCl添加至吡唑哒嗪在惰性溶剂中的溶液中，使式I化合物的HCl盐进行结晶，并分离得到的沉淀。
2.根据权利要求1的方法，其中溶剂选自脂族溶剂。
3.根据权利要求1的方法，其中溶剂选自甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中式I化合物在溶剂中的浓度为15-25重量％。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其进一步包括中和HCl盐，用三乙胺、K2CO3或NaOH进行。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中式I中R2选自CH3、CH(CH3)2、CHFCH3、CF(CH3)2、CH(CH3)CF3、CHF2和1-CN-C3H4。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中式I化合物选自化合物I-1至I-3，其为：1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-1)，1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-2)和N-乙基-1-(2-氟-1-甲基-丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-3)。
8.选自1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-1)，1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-2)和N-乙基-1-(2-氟-1-甲基-丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺(I-3)的化合物的1:1HCl盐。
9.1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基-吡唑-4-甲酰胺的1:1HCl盐。
10.一种农业组合物，其包含至少一种如权利要求8或9所定义的盐化合物和至少一种惰性液体和/或固体可接受载体以及需要的话至少一种表面活性剂。
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