CN103338639B - 包括硫、杀螨剂和农业化学赋形剂的杀虫剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种杀虫组合物，其包括有效量的硫；有效量的至少一种杀螨剂，所述杀螨剂选自由以下组成的组：联苯肼酯、唑螨酯、喹螨醚、噻螨酮、螺螨酯、螺甲螨酯、联苯菊酯、阿维菌素和它们的盐；以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。

Description

包括硫、杀螨剂和农业化学赋形剂的杀虫剂组合物
发明背景
1.发明领域
本发明涉及杀虫组合物，其包括有效量的硫；有效量的至少一种杀螨剂或其盐；以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。本发明还涉及将所述杀虫组合物应用至农作物的方法。
2.相关技术的描述
早已知道元素硫作为杀虫剂的作用。硫在控制、抑制和根除真菌例如霉菌和螨的生长中的作用是熟知的。硫大部分以其元素形式可得到，且不同的制剂例如粒剂、丸剂、粉剂等已知用于提供用作肥料或杀虫剂的形式的硫。单独使用的硫制剂很好地适度有效地对抗白粉病和螨。在园艺和多年生农作物比如茶树中的植物保护时间表的开始之前，它们还用作用于使螨种群冬眠的清除应用。硫不仅作为例如对螨的杀螨剂起作用，而且还用作补充性植物营养素。
对杀虫和杀螨化合物的另外的需求包括，仅举几个例子，降低的植物毒性、降低的剂量、谱的相当大的加宽以及增加的安全性。
已知化合物的生物学性质在例如害虫控制、植物毒性以及环境和劳动者暴露方面并不完全令人满意。特定地，已经观察到害虫变得对有时以较高剂量被施用以实现所需控制的杀虫剂有抵抗力，由此除了较高的成本之外，导致土壤毒性和其他环境危害。
因此，对开发以下组合物存在需求：解决抗性和土壤毒性的问题且还以降低的剂量被使用，控制环境损害，提供更宽的农作物保护谱、改进的和健康的叶子、耐雨性（rainfastedness），提高的农作物产量，节省劳动力和对各种昆虫和害虫的控制，改进植物生长且对最终使用者来说还是有成本效益的。
发明概述
现已发现一种杀虫组合物在各种害虫和昆虫例如鳞翅类、白蚁类等的控制方面具有出乎意料地高的活性，所述杀虫组合物包括：有效量的硫；有效量的至少一种杀螨剂，所述杀螨剂选自由以下组成的组：联苯肼酯、唑螨酯、喹螨醚、噻螨酮、螺螨酯、螺甲螨酯或它们的盐；以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
还已确定，包括在组合物的总重量的30%至80%的范围内的硫、在1.5%至10%的范围内的联苯菊酯或其盐以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂的杀虫组合物显示对某些害虫例如刺吸式口器害虫、咀嚼式害虫和螨种群的极好的控制。
意外地，本申请的发明人已经发现，包括在32.5%至90%的范围内的硫、在0.08%至3.6%的范围内的阿维菌素和其盐以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂的杀虫组合物对螨的延长的管理表明意外地极好的功效和协同的效果。
杀虫组合物提供广谱保护，解决抗性顾虑，改进叶子，改进耐雨性，且在各种情况下，改进农作物产量和谷粒品质。本文所公开的组合物还充当在非常特定的活性物之间的干涉应用（interventionapplication），这些活性物单独地可能在流行病和高频率的杀虫应用的区域导致抗性。
非常有利地，在某些情况下，已经观察到，活性成分的浓度非常低的上述组合物可以被有效地应用，由此减少对环境的负担。在某些情况下，还已经注意到，以较低比率的活性成分组合在一起的组合物提供对害虫的控制的较长持续时间。
详细描述
在描述本发明的实施方案中，为了清楚，采取具体的术语。然而，不意图本发明被限于如此选择的具体的术语，且应理解，每个具体的术语包括以相似方式操作以实现相似目的的所有技术等效物。
本发明涉及杀虫组合物，该杀虫组合物包括：有效量的硫；有效量的至少一种杀螨剂，所述杀螨剂选自由以下组成的组：联苯肼酯、唑螨酯、喹螨醚、噻螨酮、螺螨酯、螺甲螨酯或它们的盐；以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
根据一个实施方案，硫以总组合物的25%至90%的范围存在组合物中。根据一个实施方案，杀螨剂以总组合物的0.75%至30%的范围存在组合物中。
杀虫组合物可以是以固体形式或液体形式。例如，杀虫组合物可以是以乳液浓缩物（emulsionconcentrate）、可湿性粉剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、胶囊包裹的悬浮液、水分散粒剂、丸剂、拌种、用于种子处理的乳液、凝胶、水乳液、油分散体等的形式。
优选地，杀虫组合物是以水分散粒剂的形式。当组合物是以水分散粒剂的形式时，硫通常以在总组合物的50%至80%的范围存在，且杀螨剂以在总组合物的1%至30%的范围存在。
优选地，杀虫组合物是以悬浮剂的形式。当组合物是以悬浮剂的形式时，硫通常以在总组合物的25%至80%的范围存在，且杀螨剂以在总组合物的0.75%至10%的范围存在。
水分散粒剂可以被定义为由在水中崩解和分散之后被应用的粒剂组成的农药制剂。如本文描述的，"WG"或"WDG"是指水分散粒剂。
悬浮剂可以被定义为通常意图在使用之前用水稀释的在流体中的固体杀虫剂的稳定悬浮液。如本文描述的，"SC"是指悬浮剂。
如本文所定义的，WP是指可湿性粉剂，可湿性粉剂可以是在水中分散之后作为悬浮液被应用的粉末制剂。如本文所定义的，EC是指乳油，乳油可以是在水中稀释之后作为乳液被应用的液体均匀制剂。
如本文描述的，"DAS"是指在喷雾之后的天数（DayafterSpray）。
根据一个实施方案，硫在组合物的总重量的30%至80%的范围内，且联苯肼酯在组合物的总重量的5%至15%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的60%至80%的范围内，且联苯肼酯在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的6%至15%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以悬浮剂形式的组合物的总重量的30%至80%的范围内，且联苯肼酯在以悬浮剂形式的组合物的总重量的5%至7.5%的范围内。
根据一个实施方案，硫在组合物的总重量的32.5%至90%的范围内，且唑螨酯在组合物的总重量的0.75%至4%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的65%至90%的范围内，且唑螨酯在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的1%至4%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以悬浮剂形式的组合物的总重量的32.5%至75%的范围内，且唑螨酯在以悬浮剂形式的组合物的总重量的0.75%至6%的范围。
根据一个实施方案，硫在组合物的总重量的30%至80%的范围内，且喹螨醚在组合物的总重量的5%至30%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的55%至80%的范围内，且喹螨醚在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的10%至30%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以悬浮剂形式的组合物的总重量的30%至70%的范围内，且喹螨醚在以悬浮剂形式的组合物的总重量的5%至9.5%的范围内。
根据一个实施方案，硫在组合物的总重量的30%至90%的范围内，且噻螨酮在组合物的总重量的0.75%至4%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的60%至90%的范围内，且噻螨酮（hexythiaxoz）在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的1%至4%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以悬浮剂形式的组合物的总重量的30%至70%的范围内，且噻螨酮在以悬浮剂形式的组合物的总重量的0.75%至4%的范围内。
根据一个实施方案，硫在组合物的总重量的30%至85%的范围内，且螺螨酯在组合物的总重量的2.5%至15%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的60%至80%的范围内，且螺螨酯在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的5%至15%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以悬浮剂形式的组合物的总重量的30%至70%的范围内，且螺螨酯在以悬浮剂形式的组合物的总重量的2.5%至10%的范围内。
根据一个实施方案，硫在组合物的总重量的25%至80%的范围内，且螺甲螨酯在组合物的总重量的2.5%至12%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的50%至80%的范围内，且螺甲螨酯在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的4%至12%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以悬浮剂形式的组合物的总重量的25%至75%的范围内，且螺甲螨酯在以悬浮剂形式的组合物的总重量的2.5%至10%的范围内。
本发明还涉及包括在组合物的总重量的30%至80%的范围内的硫、在1.5%至7%的范围内的联苯菊酯以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂的杀虫组合物。根据另一个实施方案，硫在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的60%至80%的范围内，且联苯菊酯在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的3%至7%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以悬浮剂形式的组合物的总重量的30%至70%的范围内，且联苯菊酯在以悬浮剂形式的组合物的总重量的1.5%至7%的范围内。
本发明还涉及包括在组合物的总重量的32.5%至90%的范围内的硫、在0.08%至3.6%的范围内的阿维菌素以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂的杀虫组合物。根据一个实施方案，硫在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的65%至90%的范围内，且阿维菌素在以水分散粒剂形式的组合物的总重量的0.08%至3.6%的范围内。根据另一个实施方案，硫在以悬浮剂形式的组合物的总重量的32.5%至80%的范围内，且阿维菌素在以悬浮剂形式的组合物的总重量的0.75%至3%的范围内。
根据又一个实施方案，至少一种农业化学上可接受的添加剂可以包括表面活性剂，包括湿润剂和/或分散剂、乳化剂、填料、稀释剂、溶剂、涂层剂和稳定剂。然而，本领域技术人员将明白，可以利用另外的农业化学上可接受的添加剂而不偏离本发明的范围。农业化学上可接受的添加剂在组合物的总重量的7%至70%的范围内。
可以通常被使用的湿润剂包括磺基丁二酸盐、萘磺酸盐、硫酸化酯（sulfatedester）、磷酸酯、硫酸化醇和烷基苯磺酸盐。然而，本领域技术人员将明白，可以利用本领域中已知的其他湿润剂而不偏离本发明的范围。
可以通常被使用的分散剂包括聚羧酸盐（polycarboxylates）、萘磺酸盐缩合物（naphthalenesulfonatecondensates）、苯酚磺酸缩合物、木质素磺酸盐、甲基油烯基牛磺酸盐（methyloleyltaurates）和聚乙烯醇。然而，本领域技术人员将明白，可以利用本领域中已知的其他分散剂而不偏离本发明的范围。
乳化剂可以是阴离子型、阳离子型或非离子型。不会造成液体活性物质固化的乳化剂是特别优选的。一些液体活性物完全地可混溶在水中且可以不需要乳化剂。这些乳化剂通常以混合物被使用。通常使用的乳化剂包括乙氧基化的和乙氧基丙氧基化的醇和壬基苯酚、乙氧基化三硬脂苯酚、乙氧基化三硬脂苯酚磷酸盐、乙氧基化的和乙氧基丙氧基化的蓖麻油、烷基苯磺酸钙和专利的共混乳化剂。然而，本领域技术人员将明白，可以利用本领域中已知的其他乳化剂而不偏离本发明的范围。
可以通常被使用的填料包括硅藻土、高岭土、膨润土、沉淀二氧化硅、绿坡缕石和珍珠岩。然而，本领域技术人员将明白，可以利用本领域中已知的其他填料而不偏离本发明的范围。
可以通常被使用的稀释剂包括方解石（tonecalcite）、云母、皂粉、白云石和乳糖中的一种或多种。然而，本领域技术人员将明白，可以利用本领域中已知的其他稀释剂而不偏离本发明的范围。
可以通常被使用的溶剂包括N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二甲亚砜、石油馏出物和氯苯中的一种或多种。然而，本领域技术人员将明白，可以利用本领域中已知的其他溶剂而不偏离本发明的范围。
包括硫和杀螨剂的组合物可以通过各种工艺来制备。水分散粒剂组合物可以通过各种工艺来制备，例如喷雾干燥、流化床喷雾造粒、挤压、圆盘造粒等。一种制备包括硫和杀螨剂的水分散粒剂组合物的方法包括最初共混需要的添加剂例如湿润剂、分散剂、乳化剂、溶剂、填料以获得添加剂混合物。将获得的添加剂混合物分散在足够量的水中以形成共混物。通过高剪切混合将规定量的用工业方法生产的杀螨剂和用工业方法生产的硫缓慢地加入到共混物中。如果需要的话，可以加入另外的农业化学上可接受的赋形剂例如填料，以形成混合物。使用各种碾磨机例如珠磨机来湿法碾磨以上混合物以获得小于50微米，优选地小于15微米，优选地1至10微米的平均粒度，以获得碾磨基质（millbase）。
碾磨基质在适当的干燥系统例如喷雾干燥器中或其他干燥方法使用具有适当温度的出口被粒化，随后筛选以除去尺寸不足和尺寸过大的颗粒，以获得包括组合的硫和杀螨剂的WG制剂。存在制备WG制剂的不同的其他方法，例如流体床喷雾造粒、挤压、圆盘造粒等。
可选择地，具有硫和杀螨剂的稳定的含水悬浮剂组合物可以通过共混需要的添加剂例如湿润剂、分散剂、乳化剂、填料以获得添加剂混合物来制备。然后，具有小于50微米，优选地小于15微米，优选地1至10微米的平均粒度的碾磨基质通过在包含溶剂的需要量的水中碾磨在添加剂混合物中以适当比率的规定量的用工业方法生产的杀螨剂和硫的混合物来制备。此外，将足够量的水和需要量的粘合剂和防腐剂加入到碾磨基质中并充分地混合以得到硫和杀螨剂的所需组合的SC制剂。
可选择地，具有硫和固体杀螨剂的可湿性粉剂组合物可以通过共混需要的添加剂例如湿润剂、分散剂、乳化剂、填料以获得添加剂混合物来制备。将另外的必需量的用工业方法生产的硫和杀螨剂与10重量份的添加剂混合物、5份载体和需要量的填料充分地共混。然后，使用合适的碾磨机比如流能磨，来将混合物微粉化至小于50微米，优选地小于15微米，优选地4至10微米的平均粒度，以得到包括组合的硫和杀螨剂的WP制剂。
具有硫和液体杀螨剂的可湿性粉剂组合物可以通过共混需要的添加剂例如湿润剂、分散剂、乳化剂、填料以获得添加剂混合物来制备。将必需量的用工业方法生产的硫、添加剂混合物和任选的填料共混在一起且然后使用合适的碾磨机比如流能磨来微粉化至小于50微米，优选地小于15微米，优选地4至10微米的平均粒度以获得硫基质。然后，使必需量的液体杀虫剂吸收在载体上以获得杀螨剂基质。将成比例的量的杀螨剂基质和硫基质充分地共混以得到WP制剂。
可选择地，乳油组合物可以通过将需要量的杀螨剂溶解在溶剂中以获得溶液来制备。将非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂的共混物加入到上述溶液中，以获得杀螨剂的EC。
根据一个实施方案，本发明涉及应用有效量的杀虫组合物的方法，其中组合物通过叶喷而被应用到农作物。
通过上述农业化学组合物，控制同时出现的宽范围的害虫的应用次数被最小化。组合物对使用者和对环境来说是高度安全的。组合物还是成本有效的，因为该组合物提供大得多的同时控制且可以以较宽的保护谱用于各种农作物，改进的和健康的叶子、耐雨性、改进的农作物产量、更好的谷物品质。由此使所述组合物当与杀螨剂和硫的独立的组合物相比时，对于最终使用者来说成为高度经济的和有益的。并且，组合物充当在非常特定的活性物之间的干涉应用，这些活性物单独可能导致流行病方面的抗性和高频率的杀虫应用。
实施例：
硫+杀螨剂(WG)的实施例
实施例1：硫60%+联苯肼酯8.5%WG
步骤1：‘添加剂混合物’的制备
将25份萘磺酸钠盐缩合物(例如，TamolNN8906)、25份苯酚磺酸钠盐缩合物(例如，TamolPP)、100份木质素磺酸钠(例如，Reax100M)和50份高岭土(例如，Bardenclay)共混在一起并用作‘添加剂混合物’。
步骤2：碾磨基质的制备
将28.4份‘添加剂混合物’首先分散在100份水中。在高剪切混合下向上述分散体缓慢地加入9.6份联苯肼酯(95%纯度)，随后加入62份用工业方法生产的硫(99%)。使用珠磨机将混合物湿法碾磨至约2微米的平均粒度以得到碾磨基质。
步骤3：碾磨基质的喷雾造粒
将以上碾磨基质在具有适当温度的出口的适当的喷雾干燥器中喷雾造粒，随后通过筛选以除去尺寸不足和尺寸过大的，以得到硫60%+联苯肼酯8.5%WG。
实施例2：硫60%+联苯肼酯17%WG
通过碾磨在100份水中的20份联苯肼酯(95%纯度)、62份用工业方法生产的硫(99%纯度)、18份‘添加剂混合物’的混合物而制备的碾磨基质如实施例1中一样被喷雾造粒，以得到硫60%+联苯肼酯17%WG。
实施例3：硫85%+联苯肼酯1%WG
通过碾磨在100份水中的1.5份联苯肼酯(95%纯度)、82份用工业方法生产的硫(99%纯度)、16.5份‘添加剂混合物’的混合物而制备的碾磨基质如实施例1中一样被喷雾造粒，以得到硫85%+联苯肼酯1%WG。
硫+杀螨剂(SC)的实施例
实施例4：硫40.0%+联苯肼酯8.5%SC
具有约2微米的平均粒度的碾磨基质，如在实施例1中一样通过碾磨在包含5份丙二醇的27.5份水中的9.0份联苯肼酯(95%纯度)、41.0份用工业方法生产的硫(99%纯度)、10份"添加剂混合物"的混合物来制备。然后，将在包含0.5%1,2-苯并异噻唑-3-酮(例如，Proxel)的水中的7.5份2%黄原胶分散体(例如，Rhodopol)加入到碾磨基质中并充分混合，以得到硫40.0%+联苯肼酯7.5%SC。
使用硫和杀螨剂的独立处理而进行的功效试验根据在印度中这些活性成分的标准推荐剂量来进行。然而，可以注意到，每种活性成分的推荐剂量可以按照特定国家中的推荐、土壤条件、栽培品种的性质、天气条件和疾病强度改变。
功效试验：
实施例1：硫加上联苯肼酯的生物功效：
在60m2大的区域中进行试验，该区域按照处理再分成按行重复的样地。如下表中所指出的进行八种处理。联苯肼酯24%SC和硫80%WG作为用于比较的标准而被单独使用，连同未经处理的对照。
使用背负式喷雾器来应用处理。在刚好第一处理之前估计草莓螨种群密度，且在以喷雾之后第1天、第3天、第5天、第7天和第10天的固定的间隔之后进行观察。考虑到螨通常优先感染最嫩的叶子，任意地从每次重复采集10张最嫩的叶子的样品。通过使用立体显微镜，对叶子上的活动形式和卵的数量进行计数。结果如下制成表格：
表1：表示如在喷雾的第10天之后观察到的死亡率百分数
观察到，硫和联苯肼酯的组合有效地控制螨种群的蛹/幼体和成虫时期。观察到，用1050+195g.a.i每ha（克活性成分每公顷）的硫70%+联苯肼酯13%WDG处理(处理2)和用900+225g.a.i每ha的硫60%+联苯肼酯15%WDG处理(处理1)被证明是高度有效的并对螨种群的移动期提供增强的控制，甚至在喷雾的第12天之后。因此，硫和联苯肼酯的组合物帮助管理害虫的下一代，尤其是当干燥天气有利于螨繁殖时，如在处理1中观察到的卵的最高的死亡率。
相比于活性物的单独处理(处理6和7)，用900+225g.a.i每ha的硫60%+联苯肼酯15%WDG处理(处理1)也观察到增加的卵的死亡率。
硫与联苯肼酯的组合处理导致提高的农作物产量、增加的开花和结果以及改进的叶子(叶子的更深绿色显色)，显示了用于反复结果的吸根的更长的寿命。
在SC制剂的情况下，相比于以1250ga.i每ha的硫80%WG的单独应用(处理6)，以600+112.5g.a.i每ha应用硫40%+联苯肼酯7.5%SC(处理4)在控制螨种群方面被证明是高度有效的。
相比于单独使用的联苯肼酯和硫以及相比于未经处理的对照，组合产品在控制害虫复合体(螨)的成虫和未成熟的时期方面被证明是更好的，此外，提供作为补充性营养素的硫的另外的益处。这样的组合在管理致死的螨方面还被证明是经济上有效的和高效的，且由于硫的存在而被用作营养源。
实施例2：硫加上唑螨酯的生物功效：
在印度马哈拉施特拉邦纳西克县进行田间研究，以通过保持唑螨酯作为标准杀螨剂来评估硫+唑螨酯的某些组合的功效。所有九种处理作为叶子应用被应用于管理茄子生态系统中的有两个斑点的蜘蛛螨，即二斑叶螨（T.urticae）。在适合于随机化区组处理的5x4m的样地尺寸中以60x60cm间距种植地方流行品种CovaiVariKathari，且对包括未经处理的对照的九种处理重复三次，如下表指出的。对所有样地一律进行栽培操作。
记录处理前计数以评估螨出现的均匀性和足以对农作物造成损害的螨负载量（load）。在喷雾之后的第1天、第3天、第7天、和第14天记录处理后计数。每两星期进行喷雾一次。从每一块样地10种任意选择的植物，每种植物选择三片叶子来观察螨个数和卵计数，且从每片叶子，2cm2面积被标记以使用正方形卡片和10X手持透镜来对螨计数。算出螨的平均个数，从螨的平均个数算出每次喷雾的死亡百分率。
应用如下表指出的进行：
表2：
在螨即二斑叶螨的足够的侵袭的时候在茄子农作物上评估用单独的唑螨酯5%SC、硫80%WG处理和用硫加上唑螨酯处理的影响。
观察到，相比于唑螨酯5%SC(处理7)和硫80%WG(处理8)的单独应用，用1050+60g.a.i每ha的硫70%+唑螨酯4%WDG处理(处理1)和用975+30g.a.i每ha的硫65%+唑螨酯2%WDG处理(处理2)展示卵以及螨种群的幼体和成虫时期的螨种群的较高的死亡百分率。
在SC制剂的情况下，相比于用1250g.a.i每ha的硫80%WG(处理8)和22.5g.a.i每ha的唑螨酯5%SC(处理7)的单独处理，用600+22.5ga.i每ha的硫40%+唑螨酯1.5%SC(处理5)也观察到所有时期中的螨种群的高的死亡百分率。
结果显示，组合的硫+唑螨酯在控制螨的卵以及幼体和成虫种群方面是优良的。组合物显示改进的叶子(叶子的更深绿色显色)，且还观察到增加的开花和结果。应注意，降低比率的唑螨酯当与降低比率的硫组合使用时在螨管理的关键时期表示增强的生物功效的协同作用(处理4)。
实施例3：硫加上喹螨醚的生物功效：
在印度马哈拉施特拉邦纳西克县进行试验，以控制攻击包括许多蔬菜、果实和花的宽范围的庭院植物的有两个斑点的蜘蛛螨（二斑叶螨）。在60m2大的区域中进行试验，该区域按照处理再分成按行重复的样地。进行八种处理，包括用作为用于比较的标准的单独使用的喹螨醚20%SC和硫80%WG处理，连同一个未经处理的对照。应用的处理在下表指出：
使用背负式喷雾器来应用处理。在刚好第一处理之前估计草莓螨种群密度，且在以喷雾之后第1天、第3天、第5天、第7天和第10天的固定的间隔之后进行观察。考虑到螨通常优先感染最嫩的叶子，任意地从每次重复采集10张最嫩的叶子的样品。通过使用立体显微镜，对叶子上的活动形式的数量进行计数。结果如下制成表格：
表3：
观察到，硫和喹螨醚的组合有效地控制螨种群的蛹/幼体和成虫时期并对螨种群的移动期提供良好的控制。
发现，相比于用单独的喹螨醚20%SC的处理7，用825+450、1050+225和1125+150g.a.i.每ha的处理1、2和3在螨种群的生命周期的移动期中控制螨种群方面是有效的。特别地，1125+150g.a.i每ha的硫75%+喹螨醚10%WDG(处理3)证明最大死亡率，表示了组合物的协同效果，且相比于喹螨醚的单独应用(处理7)，喹螨醚的剂量降低至一半。
还观察到，与活性物两者的单独处理6和处理7比较，用1050+75g.a.i每ha的硫70%+喹螨醚5%SC的处理5有效控制螨种群。
可以推断出，相比于单独使用的喹螨醚，组合产品在控制有两个斑点的蜘蛛螨的成虫和未成熟的时期方面是更好的。发现相比于未经处理的对照，具有硫的组合产品对于害虫的移动时期来说是更好的。
注意到，在与硫组合时的低剂量的喹螨醚下观察到螨的相当大的死亡率，并且把硫加入到组合物显示改进的叶子(叶子的更深绿色显色)，由于充当测试的组合中的营养素的硫的存在，还观察到增加的开花和结果。
实施例4：硫加上噻螨酮的生物功效：
在温室条件下，依据随机化区组设计，通过使茄子在盘条件中生长，使用五次重复和九种处理，对茄子(Solatiummelongena)进行对有两个斑点的蜘蛛螨(二斑叶螨Koch)的杀卵和杀幼体两者效果的试验。在实验中，在4mx4m的样地尺寸上积累足够的二斑叶螨Koch种群之后实施处理。
在喷雾之后第2天、第5天、第7天和第10天评估活的红蜘蛛种群上的处理前和处理后的观察值。
将螨生长调节剂(噻螨酮)与接触杀螨剂(硫)组合，以评估其对二斑叶螨的变态时期的杀卵和杀螨效果。
从每种处理选择覆盖农作物的顶部、中间和底部的冠的三片叶子，且在所有的重复中从那些叶子取得观察值，且微观透镜用于察看螨的不同的时期。根据视觉检查，60%的叶子受到螨侵袭攻击。
如下表所述的进行处理：
表4：
发现，相比于27.25g.a.i每ha的噻螨酮5.45%EC(处理7)，以800+20g.a.i每ha应用硫80%+噻螨酮2%WDG(处理3)显示最高的卵死亡率。应注意，当与硫组合使用时噻螨酮的比率降低表示组合的协同效果，在螨管理的关键时期具有增强的生物功效。
还发现作为杀成虫药，相比于27.25g.a.i每ha的噻螨酮5.45%EC的单独应用(处理7)，以700+40ga.i每ha应用硫70%+噻螨酮4%WDG(处理1)和以800+20ga.i每ha应用硫80%+噻螨酮2%WDG(处理3)是显著地优良的。
在SC制剂的情况下，相比于较高浓度的1250g.a.i每ha的硫80%WG的单独应用(处理8)，用400+15ga.i每ha的硫40%+噻螨酮1.5%SC(处理5)观察到所有时期的螨种群的相对更高的死亡率百分数，表示SC制剂的协同作用。这示出相比于单独应用，这样的组合物的实用性。
实施例5：硫加上螺螨酯的生物功效
在60m2大的区域中进行试验，该区域再分成按行重复的样地，以评估对草莓螨，即樱草植食螨（Phytonemuspallidus）物种的控制，樱草植食螨物种是印度马哈拉施特拉邦纳西克县依迦埔里区域中的草莓的主要害虫。八种处理包括用作用于比较的标准的单独的螺螨酯24%SC的处理连同未经处理的对照。
使用背负式机动喷雾器来应用处理。在刚好第一处理之前估计草莓螨种群密度，且在以喷雾之后第1天、第3天、第5天、第7天和第10天的固定的间隔之后进行观察。考虑到螨通常优先感染最嫩的叶子，任意地从每次重复采集10张最嫩的叶子的样品。通过使用立体显微镜，对这些叶子上的活动形式和卵的数量进行计数。
表5：
观察到，硫和螺螨酯的组合有效地控制螨种群的蛹/幼体和成虫时期且提供对卵种群的非常有效的控制，由此也展示良好的杀卵作用。
观察到，相比于单独使用的144g.a.i每ha的螺螨酯24%SC(处理7)，用900+225g.a.i每ha的硫60%+螺螨酯15%WDG处理(处理1)和用1050+135g.a.i每ha的硫70%+螺螨酯9%WDG处理(处理2)在控制害虫复合体(螨)的成虫和未成熟的时期方面被证明是有效的，且活性物的剂量降低。
还观察到，相比于较高浓度的单独处理(处理6和7)，用硫600+75ga.i每ha的40%+螺螨酯5%SC处理(处理4)在控制螨种群方面是有效的。
注意到，相比于所有其他处理，处理1和2显示更长时间的剩余控制，甚至一直到15DAS，进一步表示协同影响。
实施例6：硫加上螺甲螨酯的生物功效
在5mx4m面积的样地中，使用包括用作为用于比较的标准的单独的螺甲螨酯22.9%SC处理连同一个未经处理的对照的九种处理，进行试验，以控制红蜘蛛，红蜘蛛是所有棉花生长区域中的棉花的偶然害虫。
螨和白蝇的总侵袭和攻击是足够的，因为55天大的棉花农作物上的白蝇成虫的平均计数是90个白蝇成虫(顶部+中间+底部叶子)，且蛹时期平均是132个(三片叶子一共)，而螨成虫平均是68个(顶部+中间+底部叶子)和幼体时期是92个(顶部+中间+底部叶子)。
处理如下表指出的：
表6：
观察到，相比于单独使用的以96g.a.i每ha的螺甲螨酯22.9%SC(处理7)，以900+150ga.i.每ha应用硫60%+螺甲螨酯10%WDG(处理1)和以1050+105ga.i.每ha应用硫70%+螺甲螨酯7%WDG(处理2)在控制害虫复合体(白蝇和螨)的成虫和幼体阶段方面被证明是有效的。
还发现，相比于以较高浓度的单独应用的硫80%WG(处理8)，以525+52.5ga.i.每ha应用硫35%+螺甲螨酯3.5%SC(处理5)在控制螨繁殖方面是高度有效的。这表明包括以低的多的比率的硫和螺甲螨酯的组合物的协同效果。
观察到，硫和螺甲螨酯有效地控制白蝇和螨的蛹和幼体阶段的繁殖。该组合还展示良好的杀卵活性。
硫与螺甲螨酯的组合被证明有效地控制所有阶段的螨。还观察到，硫加入到组合物(处理1-6)还展示增强的开花和结果和改进的叶子(更深绿色的叶子)以及对因为未预期的强风暴引起倒伏的更好耐受(在该处理区域中观察到)。可能的情况是，对非生物因素的耐受与硫的作用有关。
这些组合可以用于其中两种害虫在相同时间出现在多种农作物上的场地以及在不确定的自然条件下。该组合还可以用于管理广谱害虫，从而给使用者提供经济效益。
实施例7：硫加上联苯菊酯的生物功效
以具有重复三次的五种处理的随机化区组设计在20m2样地大小中种植秋葵农作物品种Mayhcho10。使用的处理如下表7所表明：
在开花/结果阶段的开始进行喷雾。维持仅有水的喷雾的对照以供比较。
在第一喷雾处理之前一天计算所有处理中幼体移动期和成虫的繁殖。
表7：
在第一喷雾(DAFS)之后的5天，相比于以相似的浓度的单独联苯菊酯的应用(处理6)，以900+105g.a.i每ha应用硫60%+联苯菊酯7%WDG(处理1)和以1050+60g.a.i每ha应用硫70%+联苯菊酯4%WDG(处理2)在控制螨繁殖方面尤其被证明是高度有效的。
在第一喷雾第20天之后观察在其他处理(处理1和2)中的螨复发的发病率。该组合物在延迟害虫繁殖的复发方面发挥了重要作用。
视觉上还注意到，观察到相比于单独应用(处理6和7)，与硫组合的处理具有最小的白粉病感染。并且，硫+联苯菊酯的组合处理观察到刺吸式口器害虫、咀嚼式害虫的较少繁殖，且显示现今维持生态友好环境所需要的广谱管理。
还观察到，相比于活性物的单独处理，使用以600+37.5g.a.i每ha的硫40%+联苯菊酯2.5%SC(处理4)可实现螨种群的有效控制。
此外，在其中与联苯菊酯组合使用硫的所有处理(处理1-5)中观察到以叶子中增加的绿叶的形式的植物滋补效果。观察到，在早期阶段硫在组合物的存在还导致增强的开花、结果和进一步更多数量的采摘，给予最终使用更高的回报。该组合不仅管理白粉病而且还控制刺吸式口器害虫和咀嚼式害虫的繁殖。
实施例8：硫和阿维菌素的生物功效
使用如下表所指出的处理，在印度的印度马哈拉施特拉邦阿科拉县对秋葵进行试验，处理包括以不同浓度的硫加上阿维菌素的组合物、作为用于比较的标准的单独的硫80%WG和单独的阿维菌素1.9%EC以及未经处理的对照。该处理基于重复五次的13种处理的随机化区组设计。
在积聚足够多的红蜘蛛之后施加处理。在喷雾之后第2、5、7和10天评估活红蜘蛛繁殖的处理前和处理后的观察值，并以10天的间隔重复两次。
处理如下表中所阐明的：
表8：
该表表明，相比于单独使用的以10ga.i.每ha的标准阿维菌素1.9%EC(处理11)，发现以1050+45ga.i.每ha应用硫70%+阿维菌素3%WDG(处理1)和以975+30ga.i.每ha应用硫65%+阿维菌素2%WDG(处理2)在控制叶子区域上的红蜘蛛方面是高度有效的。
还发现相比于单独使用的以10ga.i.每ha的阿维菌素1.9%EC(处理11)和单独使用的以1250ga.i.每ha的硫80%WG(处理12)，以975+22.5ga.i.每ha的硫65%+阿维菌素1.5%WDG和以1200+22.5ga.i.每公顷的硫80%+阿维菌素1.5%WDG(处理3,4)的其他两种组合物在控制红蜘蛛方面更加优良。在应用之后第12天还观察到，组合的剩余影响避免了螨繁殖的复苏。
在SC制剂的情况下，相比于以1250ga.i.每ha的硫80%WG的单独应用(处理12)，以600+22.5ga.i.每ha应用硫40%+阿维菌素1.5%SC(处理9)在减少螨繁殖方面被证明是高度有效的。
还观察到，与以10ga.i.每公顷的阿维菌素1.9%EC(处理11)和以1250ga.i.每公顷的硫80%WG(处理12)的产量（其中发现产量分别为220公担&210公担）相比较，记录了通过以1050+45ga.i每ha应用硫70%+阿维菌素3%WDG(处理1)和以975+30ga.i每ha应用硫65%+阿维菌素2%WDG(处理2)和以1200+22.5ga.i.每公顷应用硫80%+阿维菌素1.5%WDG(处理3)的250公担、245公担和230公担每ha的最高水果产量。相比于单独应用活性成分，硫和阿维菌素的这样的组合给出了平均10公担的增加产量。
硫与阿维菌素的组合处理得到增加的开花和结果以及改进的叶子(叶子更深绿色的显色)。它还增强第一水果采摘的早期和良好品质，由此显示在经济阈值水平(EcomomicThresholdLevel，ETL)下对农作物内部管理螨的代际交叠的健康立场。
从前述内容，将观察到，可以实现许多修改和变化形式而不偏离本发明的新概念的真实精神和范围。应理解，不意图或不应推断关于阐明的具体的实施方案的限制。

Claims (5)

1.一种杀虫组合物，包括：在总组合物的30％至85％w/w范围内的硫和在总组合物的2.5％至15％w/w范围内的螺螨酯或其盐、或在总组合物的25％至80％w/w范围内的硫和在总组合物的2.5％至12％w/w范围内的螺甲螨酯或其盐；以及至少一种农业化学上可接受的赋形剂。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其中所述组合物是以固体形式或液体形式。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其中所述组合物是以以下形式：凝胶、悬乳剂、胶囊包裹的悬浮液、水乳液、油分散体、水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、乳油和拌种。
4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其中所述组合物以包括在总组合物的60％至80％w/w的范围内的硫和在总组合物的5％至15％w/w的范围内的螺螨酯的水分散粒剂的形式、或以包括在总组合物的50％至80％w/w的范围内的硫和在总组合物的4％至12％w/w的范围内的螺甲螨酯的水分散粒剂的形式。
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其中所述组合物以包括在总组合物的30％至70％w/w的范围内的硫和在总组合物的2.5％至10％w/w的范围内的螺螨酯的悬浮剂的形式、或以包括在总组合物的25％至75％w/w的范围内的硫和在总组合物的2.5％至10％w/w的范围内的螺甲螨酯的悬浮剂的形式。
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