CN109776301B

CN109776301B - 一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法

Info

Publication number: CN109776301B
Application number: CN201910233436.8A
Authority: CN
Inventors: 孙志忠; 梁朝文; 温立君; 初文毅; 张婉颖
Original assignee: Hegang Yingli Agrochemical Co ltd; Heilongjiang University
Current assignee: Hegang Yingli Agrochemical Co ltd; Heilongjiang University
Priority date: 2019-03-26
Filing date: 2019-03-26
Publication date: 2021-11-16
Anticipated expiration: 2039-03-26
Also published as: CN109776301A

Abstract

一种2，4‑二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，它涉及有机合成技术领域，本发明要解决2，4‑二氯苯氧乙酸合成方法中存在副产物多，酚的转化率低，转化不完全，造成环境污染；及采用大量溶剂和产生大量废水，成本高，工艺复杂，环境风险大，不利于工业化生产的问题，本发明在无水碳酸盐弱碱和催化剂协同作用下，将2，4‑二氯苯酚与卤乙酸酯缩合；然后直接经水解、酸化，获得2，4‑二氯苯氧乙酸。本发明工艺由缩合、水解、酸解一锅法、无溶剂下完成，且利用无水碳酸盐弱碱与2，4‑二氯苯酚反应能有效抑制氯乙酸酯水解的特点，提高了缩合转化率，降低了游离酚含量，产品收率97％以上，有效成分98％以上，游离酚含量在50‑100ppm。

Description

一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2，4-二氯苯氧乙酸的合成方法。

背景技术

2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-dichlorophenoxyacetic acid,2,4-D),是一种具有代表性的植物生长素。该化合物的多种商品加工剂型，如钠盐、铵盐、丁酯、异辛酯等，在低浓度时可作为植物生长调节剂，可以用于防治番茄、棉、菠萝等落花、落果及形成无子果实等；在高浓度时主要作为内吸性除草剂，可用于在麦、稻、玉米、甘蔗等作物田中防除藜、苋等阔叶杂草及萌芽期禾本科杂草。该药低毒，对人畜无害，并能与多种农药混配，是目前广泛应用的除草剂之一。

自1941年美国人R.波科尼发表了2,4-D的合成方法以来，已报道了有许多合成方法。工业上目前生产2，4-D最主要的方法都是以苯酚和氯乙酸为原料：一种是先氯化后缩合；另一种是先缩合后氯化的方法。先氯化后缩合方法是一种成熟的生产方法，已被多个国家生产所采用，但由于氯化过程易产生多种氯代酚副产物和缩合过程中产生大量难以处理的含酚废水，以及在生产过程中易产生剧毒二恶英等严重的环境污染因素，目前该生产方法已被淘汰。而先缩合后氯化的方法，由于相对废水少，过量酚能过通过溶剂萃取回收利用，且氯化过程选择性较高，而日益受到重视，关于该合成方法已有许多报道。专利CN101066915A公开了一种2，4-D的合成方法，以苯酚为原料，在饱和盐水条件下先于氯乙酸盐缩合，然后再在有机溶剂中氯化的方法。专利CN101062893A公开了一种2，4-D的制备方法，将90％2，4-二氯苯酚和氯乙酸分别先形成钠盐溶液，然后再缩合釜中缩合，同时通过油水分离不断将油相分离完成缩合，最后在一定条件下得到2，4-D产品。专利CN101857544A公开了一种2，4-D的合成方法，采用2，4-二氯苯酚为原料，在弱碱，碘化钠和相转移催化剂存在下，与一氯丙酮经Williamson缩合得到2，4-二氯苯氧丙酮，然后在次氯酸钠溶液存在下经过氯仿反应，再酸化得到最终2，4-D产品，该方法可以使产品中游离酚(0.3％)控制在国标(0.5％)以下。专利CN102180788A公开了一种2，4-D的合成方法，采用苯酚和环氧乙烷为原料，在氧化催化剂存在下通过缩合、氧化得到苯氧乙酸，然后在氯化催化剂和混合有机溶剂存在下氯化，最终得到产品。专利CN102659571A公开了一种2，4-D钠盐的连续化的制备方法，将2，4-二氯苯酚和氯乙酸按照一定比列，连续通过多级的反应塔，并通过调剂氢氧化钠溶液的用量控制pH值，最后经过降温过滤得到2，4-D钠盐，为2，4-D提供一种连续的生产方法。专利CN103058855A公开了一种合成苯氧乙酸衍生物的方法，使苯酚和氯乙酸钠盐在水中缩合，然后苯氧乙酸再在有溶剂中氯化得到产品，该方法通过对废水和溶剂简单蒸馏实现废水和溶剂循环使用。专利CN103159610A公开了一种合成苯氧羧酸除草剂原药的方法，首先是氯酚先形成固体酚盐，然后再与氯乙酸盐缩合，同时不断除水，最后经过常规处理得到2，4-D产品。专利CN104402707A公开了一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法，采用苯酚和氯乙酸在碱性条件下缩合得到苯氧乙酸，然后苯氧乙酸在醋酸水中，在镍铝镁复合物催化下得到最终产品。除此之外还有一些关于直接采用苯氧乙酸在不同的溶剂条件下选择性的进行氯化，获得2，4-D的专利报道(CN101062893A，CN103274925A)。上述的方法虽然在提高产品收率，降低产品含酚量和减少含废水排放量等方面取得较好的效果，但还不能从根本上解决产品和废水中游离酚过高对环境造成的危害问题。其原因是缩合反应中采用氯乙酸和苯酚在碱性溶液条件下反应，而氯乙酸本身在此条件下水解的速率也很快，尽管采用过量来弥补氯乙酸损失，但当氯乙酸过量一定程度后，再进一步增加氯乙酸的量也不能有效提高缩合反应转化率，即在缩合反应中不能通过氯乙酸过量从根本上完全消耗掉苯酚。在已公开的专利中尽管采取了一些改进措施来降低产品和废水含酚量，如采用溶剂萃取，饱和盐水抑制水解或废水蒸馏循环等，这些辅助措施虽可大部分回收未反应的剩余酚，但仍不能满足需要，产品和废水中仍会含有较高含量的游离酚，对环境的危害仍很大。另外在苯氧乙酸的氯化过程中，还容易产生氯化不完全产生一氯苯氧乙酸、2，6-二氯苯氧乙酸或过量产生三氯化产物等，使产品质量下降，收率降低，污染增加，同时氯化过程需要在有机溶剂体系中完成，后处理难度增加，会大大增加生产成本，增加了工艺复杂性。

近几年来直接利用2，4-二氯苯酚为原料，先将2，4-二氯苯酚转化为金属盐，再与氯代酸酯的缩合制备2，4-D酸酯，然后再水解制备2，4-D酸的研究越来越多。CN106167453A公开了一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法。在带水剂存在的条件下，将2，4-二氯苯酚与无机碱的水溶液回流带水反应，先得到2，4-二氯酚盐；然后加入氯乙酸甲酯缩合得到2，4-二氯苯氧乙酸甲酯，再在固体酸条件下水解制备2，4-D酸。CN108424362A，CN108503544A公开了一种制备2，4-二氯苯氧乙酸方法。在强极性溶剂如DMSO、DMF和醇等存在下，将2，4-二氯苯酚与氢氧化钠等碱溶液作用，然后高温脱水，得到2，4-二氯苯酚金属盐强极性溶剂混合物，然后加入制备好的卤乙酸酯得到2，4-二氯苯氧乙酸酯。然后脱溶再酸性水解。另外还有CN108424347A；CN108503536 A公开了一种制备2，4-二氯苯氧乙酸方法。直接采用2，4-二氯酚盐水溶液与氯代酸酯或氯乙酸盐，在相转移催化剂条件下缩合反应，然后再水解，反应速度快，转化率和收率高。

以上采用先制备固体酚盐再缩合形成酯，然后水解的方法，虽然能提高了缩合收率，提高了纯度，但其中在制备固体酚盐过程中，酚盐固体析出体积较大，需要大量的溶剂，一般10-20倍以上，大量消耗有机剂。另外采用酚盐水溶液体系中，仍然存在容易造成氯乙酸盐或卤代酸酯水解，使反应体系中2，4-二氯苯酚不易反应完全，三废中游离酚含量仍然很高，另外由于采用大量溶剂，后处理复杂，存在很高环境风险，限制了工厂规模化生产。

发明内容

本发明的目的是为了解决2，4-二氯苯氧乙酸合成方法中存在先制备酚盐，卤代酸盐或卤代酸酯反应过程中的水解问题，氯化副产物多的问题，且存在酚的转化率低，转化不完全，造成环境污染问题；以及采用大量溶剂和产生大量废水，成本高，工艺复杂，环境风险大，不利于工业化生产的问题。而提供一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成工艺方法，本发明提供的制备过程具有高纯度和高收率，工艺简单，经济性好，环境友好。

本发明的一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，它是按照以下步骤进行的：

一、将2，4-二氯苯酚与卤乙酸酯混合后，在无水碳酸盐弱碱和催化剂的条件下进行缩合反应，得到中间体2，4-二氯苯氧乙酸酯；

二、中间体2，4-二氯苯氧乙酸酯直接水解、酸化，得2，4-二氯苯氧乙酸。

本发明反应结束后，可以采用本领域技术人员所熟知的常规方法处理，如过滤，分离，干燥等，经过简单脱盐处理废水可实现循环利用。

本发明包含以下有益效果：

本发明的合成方法以氯乙酸酯代替氯乙酸，在无水碳酸盐弱碱和催化剂剂协同作用下，与2，4-二氯苯酚缩合，然后再直接水解，酸化，得到2，4-二氯苯氧乙酸。整个工艺过程为非水无溶剂体系、一锅法。在反应过程中，以2，4-二氯苯酚、氯乙酸酯和反应中间体2，4-二氯苯氧乙酸酯为溶剂，不需要额外补充溶剂，避免了目前使用10～20倍以上有机溶剂带来的后处理困难和环境风险，本发明不经分离的一锅法也使工艺更简洁，操作更容易，成本更低。在缩合反应过程中，首先利用2，4-二氯苯酚在低温条件下与无水碳酸盐主要形成2，4-二氯苯酚钠盐和碳酸氢盐的这个反应特点，通过控制调节适当温度，保证2，4-二氯苯酚在弱碱条件下缓慢转化为酚钠盐和碳酸氢盐为主，然后在催化剂协同作用下与氯乙酸酯缩合，使得氯乙酸酯和酚钠盐缩合反应速率与酚钠盐生成速率相当，从而保持了反应平衡，使体系保持了无水状态从而避免了氯乙酸酯的水解。另外催化剂的协同作用也使体系缩合反应转化率大大提高，使最终反应体系游离酚含量达到了50-100ppm，从而从根本上解决了产品和废水中游离酚过高的问题。反应过程中，废水经过常规技术就可以脱盐后循环使用，废水量也得到了有效控制，是一种环境友好的清洁生产。

与现有技术相比，本发明提供一种2，4-二氯苯氧乙酸类化合物的制备新工艺。采用无水弱碱体系，无需先制备酚盐，避免了卤代酸酯反应过程中的水解问题，有效抑制了副产物；利用催化剂和弱碱的协同效应，大大提高酚的转化率，有效解决了反应过程中酚转化不完全，造成环境污染问题，使反应过程中酚的含量降低到50-100ppm，提高了产品纯度和收率；利用原料和中间体酯自身作为溶剂，采用无溶剂的一锅法，避免了采用大量溶剂和产生大量废水，降低了成本，简化了工艺，有效降低了环境风险；该工艺操作简单、环境经济性好，有利于工业生产。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式的一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，它是按照以下步骤进行的：

一、将2，4-二氯苯酚加入到反应瓶中，然后加入无水碳酸盐弱碱、卤乙酸酯和催化剂；加热熔化后开始搅拌，进行缩合反应，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应；得到中间体2，4-二氯苯氧乙酸酯；

二、向中间体2，4-二氯苯氧乙酸酯加入水，加热回流进行水解反应，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸酯，冷却，加入酸溶液进行酸化反应，反应后降至室温，过滤、洗涤、干燥，得到白色固体为2，4二氯苯氧乙酸。

本实施方式所得2，4二氯苯氧乙酸收率97％以上，有效含量98％左右，游离酚50-100ppm。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：2，4-二氯苯酚与卤乙酸酯的摩尔比为1：1.2～2.0。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式所述卤代乙酸酯类化合物与2，4-二氯苯酚摩尔比优选为1.3～1.5:1.0。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：所述催化剂为聚醚、冠醚、季铵盐中的一种或几种。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式所述催化剂为优选为聚乙二醇类、15-冠-4、苄基三甲基铵盐和四丁基铵盐中的一种或几种；更优选为聚乙二醇二甲醚，四丁基溴化铵盐。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：催化剂用量为2，4-二氯苯酚质量的1～10％。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式催化剂用量优选为3～5％。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：所述无水碳酸盐弱碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸锶、碳酸铯中的一种或几种。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式无水碳酸盐弱碱优选为碳酸钠，碳酸钾。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：2，4-二氯苯酚与无水碳酸盐弱碱的摩尔比为1：1.2～2.0。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式摩尔比优选为1：1.3～1.5。

具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：所述卤乙酸酯是指由C1-8一元醇得到的氯乙酸酯、溴乙酸酯和碘乙酸酯中的一种或几种。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式所述的卤乙酸酯类化合物的制备方法并无特殊限定，可以采用本领域技术人员所熟知的方法制备，本实施方式采用的是卤乙酸与相应醇在硫酸氢钠或浓硫酸催化下制备得到卤代乙酸酯类化合物，本发明不再进一步叙述。

本实施方式所述卤代乙酸酯类化合物为氯乙酸酯、溴乙酸酯、碘乙酸酯中的一种或几种；一元醇自碳原子数为1～8的任意醇。优选为氯乙酸或溴乙酸甲酯、乙酯。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：卤代乙酸酯类化合物与2，4-二氯苯酚摩尔比为1.2～2.0:1.0。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式摩尔比优选为1.3～1.5:1.0。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：步骤一中缩合反应的反应温度为：60-100℃，反应时间10-40小时。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式缩合反应的反应温度优选为60～90℃，反应时间优选为20～30h。在本实施方式所述的条件内，HPLC能够监测无2，4-二氯苯酚，即可停止反应。

具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：步骤二中水解反应温度为：100-120℃，反应时间3-5小时。

其它与具体实施方式一相同。

本实施方式水解反应优选为反应温度110～120℃，反应时间为4～6h。本实施方式水解反应中所加入的水与2，4-二氯苯氧乙酸酯的质量比为2～3：1；在本实施方式条件下，HPLC能够监测无2，4-二氯苯氧乙酸酯，则进行下一步酸化反应。

具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式一不同点在于：步骤二中酸化反应温度为：50-100℃，反应时间5-10小时，所述酸为盐酸或稀硫酸，pH＝1-2。其它与具体实施方式一相同。

本实施方式优选反应温度为70～90℃，反应时间为6～8h。

本实施方式的酸若为体积百分含量为30％盐酸，则在水解反应后，将反应体系冷却至70℃，然后在7小时时间内，缓慢滴加体积百分含量为30％浓盐酸至反应体系pH＝1-2为止。

本发明内容不仅限于上述各实施方式的内容，其中一个或几个具体实施方式的组合同样也可以实现发明的目的。

通过以下实施例验证本发明的有益效果：

实施例一：

将2，4-二氯苯酚1956.0g(12.0mol)加入到15升反应瓶中，然后加入无水碳酸钠1908.0g(18.0mol)、氯乙酸甲酯1953.0g(18.0mol)和催化剂四丁基溴化铵97.8g；于80-85℃加热熔化后开始搅拌，反应时间24h，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应。向体系中加入水6500.0g，加热回流，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸甲酯，反应时间约10小时。冷却至70℃，然后在7小时时间内，缓慢滴加30％浓盐酸至pH＝1-2为止。降温至室温，过滤、洗涤、干燥，得到白色固体为2，4二氯苯氧乙酸2599.0g,收率98.0％，有效成分98.1％，游离酚100ppm。

实施例二：

将2，4-二氯苯酚1956.0g(12.0mol)加入到15升反应瓶中，然后加入无水碳酸钠1908.0g(18.0mol)、氯乙酸甲酯1953.0g(18.0mol)和催化剂聚乙二醇二甲醚97.8g。加热80-85℃，熔化后开始搅拌，反应时间20h，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应。向体系中加入水6500.0g，加热回流，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸甲酯，反应时间约8小时。冷却至70℃，然后在7小时时间内，缓慢滴加30％浓盐酸至pH＝1-2为止。降温至室温，过滤、洗涤、干燥，得到白色固体为2，4二氯苯氧乙酸2612.0g,收率98.5％，有效成分98.5％，游离酚50ppm。

实施例三：

将2，4-二氯苯酚1956.0g(12.0mol)加入到15升反应瓶中，然后加入无水碳酸钠1653.6g(15.6mol)、氯乙酸甲酯1692.6g(15.6mol)和催化剂聚乙二醇二甲醚97.8g。加热80-85℃，熔化后开始搅拌，反应时间30h，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应。向体系中加入水6500.0g，加热回流，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸甲酯，反应时间约6小时。冷却至70℃，然后在7小时时间内，缓慢滴加30％浓盐酸至pH＝1-2为止。降温至室温，过滤、洗涤、干燥，得到白色固体为2，4二氯苯氧乙酸2572.4g,收率97.0％，有效成分99.0％，游离酚55ppm。

实施例四：

将2，4-二氯苯酚1956.0g(12.0mol)加入到15升反应瓶中，然后加入无水碳酸钠1653.6g(15.6mol)、溴乙酸甲酯2371.2g(15.6mol)和催化剂四丁基溴化铵58.8g。加热80-85℃，熔化后开始搅拌，反应时间20h，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应。向体系中加入水6500.0g，加热回流，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸甲酯，反应时间约10小时。冷却至70℃，然后在7小时时间内，缓慢滴加30％浓盐酸至pH＝1-2为止。降温至室温，过滤、洗涤、干燥，得到白色固体为2，4二氯苯氧乙酸2625.5g,收率99.0％，有效成分98.1％，游离酚60ppm。

实施例五：

将2，4-二氯苯酚1956.0g(12.0mol)加入到15升反应瓶中，然后加入无水碳酸钠1653.6g(15.6mol)，再加入溴乙酸乙酯2589.6g(15.6mol)和催化剂四丁基溴化铵58.8g。加热80-85℃，熔化后开始搅拌，反应时间20h，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应。向体系中加入水6500.0g，加热回流，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸乙酯，反应时间约10小时。冷却至70℃，然后在7小时时间内，缓慢滴加30％浓盐酸至pH＝1-2为止。降温至室温，过滤、洗涤、干燥，得到白色固体为2，4二氯苯氧乙酸2598.5g,收率98.0％，有效成分98.5％，游离酚50ppm。

实施例六：

将2，4-二氯苯酚1956.0g(12.0mol)加入到15升反应瓶中，然后加入无水碳酸钠1908.0g(18.0mol)、氯乙酸乙酯2205.0g(18.0mol)和催化剂聚乙二醇二甲醚97.8g。加热80-85℃，熔化后开始搅拌，反应时间24h，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应。向体系中加入水6500.0g，加热回流，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸乙酯，反应时间约10小时。冷却至70℃，然后在7小时时间内，缓慢滴加30％浓盐酸至pH＝1-2为止。降温至室温，过滤、洗涤、干燥，得到白色固体为2，4二氯苯氧乙酸2572.4g,收率97.0％，有效成分98.0％，游离酚80ppm。

实施例七：

将2，4-二氯苯酚1956.0g(12.0mol)加入到15升反应瓶中，然后加入无水碳酸钾1653.6g(15.6mol)，再加入氯乙酸甲酯1692.6g(15.6mol)和催化剂聚乙二醇二甲醚58.8g。加热70-75℃，熔化后开始搅拌，反应时间20h，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应。向反应体系加入水6500g，加热回流，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸甲酯，反应时间6小时。冷却降温至70℃，然后在7小时时间内缓慢滴加30％浓盐酸至pH＝1-2为止。降温至室温，过滤、洗涤、干燥，得到2，4二氯苯氧乙酸2652.4g,收率98.0％，有效成分98.0％，游离酚50ppm。

实施例八：

将2，4-二氯苯酚1956.0g(12.0mol)加入到15升反应瓶中，然后加入无水碳酸钾1653.6g(15.6mol)、溴乙酸甲酯2371.2g(15.6mol)和催化剂聚乙二醇二甲醚58.8g。加热70-75℃，熔化后开始搅拌，反应时间20h，HPLC监测至无2，4-二氯苯酚，停止反应。向反应体系加入水6500g，加热回流，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸甲酯，反应时间6小时。冷却降温至70℃，然后在7小时时间内缓慢滴加30％浓盐酸至pH＝1-2为止。降温至室温，过滤、洗涤、干燥，得到2，4二氯苯氧乙酸2612.2g,收率98.5％，有效成分98.0％，游离酚50ppm。

以上所述仅是本发明的优选实施方法，一般而言，对于本领域的普通技术人员，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以对反应做出若干的改进或修正，这些措施都应视作本发明领域的范围。

Claims

1.一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，其特征在于它是按照以下步骤进行的：

二、向中间体2，4-二氯苯氧乙酸酯加入水，加热回流进行水解反应，HPLC监测至无2，4-二氯苯氧乙酸酯，冷却，加入酸溶液进行酸化反应，反应后降至室温，过滤、洗涤、干燥，得到白色固体为2，4二氯苯氧乙酸；其中，2，4-二氯苯酚与卤乙酸酯的摩尔比为1：1.2～2.0；2，4-二氯苯酚与无水碳酸盐弱碱的摩尔比为1：1.2～2.0；所述催化剂为聚醚、冠醚、季铵盐中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，其特征在于催化剂用量为2，4-二氯苯酚质量的1～10%。

3.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，其特征在于所述无水碳酸盐弱碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸锶、碳酸铯中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，其特征在于所述卤乙酸酯是指由C_1-8一元醇得到的氯乙酸酯、溴乙酸酯和碘乙酸酯中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，其特征在于步骤一中缩合反应的反应温度为：60-100℃，反应时间10-40小时。

6.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，其特征在于步骤二中水解反应温度为：100-120℃，反应时间3-5小时。

7.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法，其特征在于步骤二中酸化反应温度为：50-100℃，反应时间5-10小时，所述酸为盐酸或稀硫酸，pH=1-2。