CN113754527B - 一种醚菌酯中间体的合成方法 - Google Patents
一种醚菌酯中间体的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113754527B CN113754527B CN202111045174.6A CN202111045174A CN113754527B CN 113754527 B CN113754527 B CN 113754527B CN 202111045174 A CN202111045174 A CN 202111045174A CN 113754527 B CN113754527 B CN 113754527B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solvent
- reaction
- methyl
- kresoxim
- phthalide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005800 Kresoxim-methyl Substances 0.000 title claims abstract description 16
- ZOTBXTZVPHCKPN-HTXNQAPBSA-N kresoxim-methyl Chemical compound CO\N=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1COC1=CC=CC=C1C ZOTBXTZVPHCKPN-HTXNQAPBSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- RTVUGSBZUSWRRT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylphenoxy)methyl]benzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1C(O)=O RTVUGSBZUSWRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- SUBJHSREKVAVAR-UHFFFAOYSA-N sodium;methanol;methanolate Chemical compound [Na+].OC.[O-]C SUBJHSREKVAVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种醚菌酯中间体的合成方法，属于农药的技术领域。本发明将邻甲酚、苯酞、甲醇钠甲醇溶液加入到反应器中，在氮气保护下，一边加热一边蒸馏出甲醇。甲醇蒸出后加入溶剂Ⅰ，在100～170℃反应1～5小时。反应结束后蒸除溶剂，然后再加水淬灭反应，分离出中间体2‑[(2‑甲基苯氧基)甲基]苯甲酸。本发明找到促进反应进行的溶剂，使反应体系均匀。所用溶剂使原料反应更充分，反应速度更快、更充分，收率更高，并且易于操作，更加适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于农药的技术领域，具体涉及一种醚菌酯中间体的合成方法。
背景技术
醚菌酯因作用机理独特、杀菌范围广、杀菌活性高、低毒低残留、对环境友好等特点，已经成为一种重要的杀菌剂
2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸是合成醚菌酯的关键中间体，结构式如下：
2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸现工艺是苯酞和邻甲酚在碱性条件下直接加热熔融反应，反应完成后加水后处理分离。该反应存在随着原料消耗，反应体系越来越粘稠，反应后期搅拌不动，导致因体系不均匀而使反应不充分，收率低的缺点。
发明内容
针对合成2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸的方法中存在的因体系不均匀而使反应不充分等问题，本发明提供一种醚菌酯中间体的合成方法，以解决上述问题。
一种醚菌酯中间体的合成方法，将邻甲酚、苯酞、甲醇钠甲醇溶液加入到反应器中，加热。在氮气保护下，一边加热一边蒸馏出甲醇。甲醇蒸出后加入溶剂Ⅰ，在100～170℃反应1～5小时，HPLC监控反应。反应结束后蒸除溶剂，然后再加水淬灭反应，分离出中间体2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸。
优选的，所述溶剂Ⅰ为高沸点非质子极性溶剂，优选DMSO和DMI。
优选的，所述的溶剂Ⅰ用量为以苯酞投料量计1.2～3g/g。
优选的，所述邻甲酚与苯酞的投料摩尔比为1～2:1。
优选的，所述甲醇钠甲醇溶液浓度为30％，苯酞：甲醇钠投料摩尔比为1～4:1。
优选的，分离过程为：加水淬灭反应后，加入溶剂Ⅱ，搅拌下调节反应液pH为1～2，然后升温使反应液溶清，静置分层，溶剂Ⅱ层降温至0～5℃，过滤，干燥，得2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸。
优选的，所述溶剂Ⅱ为二氯乙烷或甲苯。
优选的，所述溶剂Ⅱ用量为以苯酞投料量计3～8g/g。
优选的，使用盐酸作为酸化剂调节反应液pH。
本发明的有益效果为：
本发明找到促进反应进行的溶剂，使反应体系均匀。所用溶剂使原料反应更充分，反应速度更快、更充分，收率更高，并且易于操作，更加适合工业化生产。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例1
在干燥的四口烧瓶中，通入氮气，加入苯酞27g(含量99.5％)、邻甲酚26g、30％甲醇钠甲醇溶液45g，加热至70℃，边反应边蒸出甲醇，当反应液中没有甲醇后，加入DMSO40g，于120℃反应1小时；然后蒸馏出DMSO。蒸馏结束后降至室温，加入水110ml和甲苯150ml，加盐酸调节反应液pH＝2，升温至使固体物料溶解至透明，分层，甲苯层降温至5℃，过滤，干燥，得2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸45.4g，HPLC检测产品含量97.0％，收率90.7％。
实施例2
在干燥的四口烧瓶中，通入氮气，加入苯酞27g(含量99.5％)、邻甲酚25g、30％甲醇钠甲醇溶液40g，加热至70℃，边反应边蒸出甲醇，当反应液中没有甲醇后，加入DMI27g，于120℃反应1小时；然后蒸馏出DMI。蒸馏结束后降至室温，加入水100ml和甲苯120ml，加盐酸调节反应液pH＝2，升温至使固体物料溶解至透明，分层，甲苯层降温至5℃，过滤，干燥，得2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸45.6g，HPLC检测产品含量97.5％，收率91.6％。
实施例3
在干燥的四口烧瓶中，通入氮气，加入苯酞27g(含量99.5％)、邻甲酚25g、30％甲醇钠甲醇溶液40g，加热至70℃，边反应边蒸出甲醇，当反应液中没有甲醇后，加入DMI27g，于120℃反应1小时；然后蒸馏出DMI。蒸馏结束后降至室温，加入水100ml和二氯乙烷120g，加盐酸调节反应液pH＝2，升温至使固体物料溶解至透明，分层，甲苯层降温至5℃，过滤，干燥，得2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸46.0g，HPLC检测产品含量96.0％，收率90.9％。
对比例1
在干燥的四口烧瓶中，通入氮气，加入苯酞27g(含量99.5％)、邻甲酚25g、30％甲醇钠甲醇溶液40g，加热至70℃，边反应边蒸出甲醇，于150℃反应3小时，反应的后期，反应体系非常粘稠，搅拌效果不佳。反应结束后降至室温，然后加入水100g和二氯乙烷120g，酸化至pH＝1，升温至使固体物料溶解至透明，分层，二氯乙烷层降温至0℃，过滤，干燥，称重，得2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸40.5g，HPLC检测产品含量96.0％，收率80.1％。
对比例2
在干燥的四口烧瓶中，通入氮气，加入苯酞27g(含量99.5％)、邻甲酚30、甲醇钠甲醇溶液45g，加热，边反应边蒸出甲醇，加入乙二醇二乙醚30g于150℃反应3小时，HPLC检测反应液显示，加入乙二醇二乙醚后反应立即停止。
对比例3
在干燥的四口烧瓶中，通入氮气，加入苯酞27g(含量99.5％)、邻甲酚30g、甲醇钠甲醇溶液40g，加热，边反应边蒸出甲醇，加入丙酮30g，加热回流，HPLC检测反应液显示，加入丙酮回流后反应没有继续进行。
对比例4
采用专利US5221762A中制备方法，进行了一个批次的2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸的制备，步骤如下：
向1.5L二甲苯中加入26.0g邻甲酚和21.0g 80％氢氧化钾水溶液，加热至回流，同时连续除去水；然后将反应液冷却至100℃，并在此温度下加入27.0g苯酞(含量99.5％)和10ml N’N-二甲基甲酰胺。然后将所得混合物在100℃保温14小时；然后将反应液冷却至20～25℃；随后用400ml×2的水萃取反应液两次，然后向水相中加入25ml浓盐酸水溶液析晶。抽滤，用水洗涤滤饼，干燥。再将产物溶解在100ml丙酮中，加入600ml水析晶，过滤，干燥，得产品42.0g，HPLC检测产品含量96.0％，收率：83.0％。
根据实施例与对比例的比较可以看出，本发明在反应过程中加入了一种可以促进反应进行的溶剂，使反应体系均匀。相比于现有的生产工艺，本发明反应速度更快、更充分，收率更高，并且易于操作，更加适合工业化生产。
尽管通过优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求所述的保护范围为准。
Claims (8)
1.一种醚菌酯中间体的合成方法，其特征在于，将邻甲酚、苯酞、甲醇钠甲醇溶液加入到反应器中，一边加热一边蒸馏出甲醇；甲醇蒸出后加入溶剂Ⅰ，在120~170℃反应1~5小时；反应结束后蒸除溶剂，然后再加水淬灭反应，分离出中间体2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸；所述溶剂Ⅰ为DMSO或DMI。
2.如权利要求1所述的醚菌酯中间体的合成方法，其特征在于，所述的溶剂Ⅰ用量为以苯酞投料量计1.2~3g/g。
3.如权利要求1所述的醚菌酯中间体的合成方法，其特征在于，所述邻甲酚与苯酞的投料摩尔比为1~2:1。
4.如权利要求1所述的醚菌酯中间体的合成方法，其特征在于，所述甲醇钠甲醇溶液浓度为30%，苯酞：甲醇钠投料摩尔比为1~4:1。
5.如权利要求1所述的醚菌酯中间体的合成方法，其特征在于，分离过程为：加水淬灭反应后，加入溶剂Ⅱ，搅拌下调节反应液pH为1~2，然后升温使反应液溶清，静置分层，溶剂Ⅱ层降温至0~5℃，过滤，干燥，得2-[(2-甲基苯氧基)甲基]苯甲酸。
6.如权利要求5所述的醚菌酯中间体的合成方法，其特征在于，所述溶剂Ⅱ为二氯乙烷或甲苯。
7.如权利要求5所述的醚菌酯中间体的合成方法，其特征在于，所述溶剂Ⅱ用量为以苯酞投料量计3~8g/g。
8.如权利要求5所述的醚菌酯中间体的合成方法，其特征在于，使用盐酸作为酸化剂调节反应液pH。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111045174.6A CN113754527B (zh) | 2021-09-07 | 2021-09-07 | 一种醚菌酯中间体的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111045174.6A CN113754527B (zh) | 2021-09-07 | 2021-09-07 | 一种醚菌酯中间体的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113754527A CN113754527A (zh) | 2021-12-07 |
| CN113754527B true CN113754527B (zh) | 2024-01-12 |
Family
ID=78793626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111045174.6A Active CN113754527B (zh) | 2021-09-07 | 2021-09-07 | 一种醚菌酯中间体的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113754527B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2749957A1 (de) * | 1976-11-08 | 1978-05-11 | Smithkline Corp | Chinolizidyliden-derivate von xanthenen, thioxanthenen und dibenzoxepinen und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wirkstoffe mit antipsychotischer aktivitaet |
| US5221762A (en) * | 1990-12-31 | 1993-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of e-oxime ethers of phenylglyoxylic esters |
| CN105884651A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-24 | 山东理工大学 | 一种醚菌酯中间体的制备装置及方法 |
-
2021
- 2021-09-07 CN CN202111045174.6A patent/CN113754527B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2749957A1 (de) * | 1976-11-08 | 1978-05-11 | Smithkline Corp | Chinolizidyliden-derivate von xanthenen, thioxanthenen und dibenzoxepinen und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wirkstoffe mit antipsychotischer aktivitaet |
| US5221762A (en) * | 1990-12-31 | 1993-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of e-oxime ethers of phenylglyoxylic esters |
| CN105884651A (zh) * | 2016-04-25 | 2016-08-24 | 山东理工大学 | 一种醚菌酯中间体的制备装置及方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 2-甲氧亚胺基-2-[2-(2-甲基苯氧甲基)苯基]乙腈合成研究;刘福德等;化学试剂;第34卷(第11期);1030-1032 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113754527A (zh) | 2021-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2015507615A (ja) | 液−液抽出によるバニリンの精製方法 | |
| CN112544621B (zh) | 一种制备2-(4-氯苯氧基)-丙氧胺的方法 | |
| CN111892548A (zh) | 制备2,4,6-三（2-羟基4-正己氧基芳基）-1,3,5-三嗪及其中间体的方法 | |
| CN113754527B (zh) | 一种醚菌酯中间体的合成方法 | |
| CN108276296B (zh) | 一种氰化物解毒剂的合成方法 | |
| CN109776301B (zh) | 一种2，4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法 | |
| CN110526867B (zh) | 一种高效制备布南色林中间体的方法 | |
| CN107473927B (zh) | 一种联苯二氯苄的制备工艺 | |
| CN104262208A (zh) | 一种联产邻磺酸钠苯甲醛和邻氯苯甲酸的方法 | |
| CN109608497B (zh) | 一种磷霉素氨丁三醇的制备方法 | |
| CN101381297B (zh) | 一种从辛癸酸混合物中分离辛酸的方法 | |
| CN111187240B (zh) | 一种4,4-联苯醚二酐的制备方法 | |
| JP6260385B2 (ja) | ２−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロ−チエノ［３，４−ｂ］［１，４］ジオキシン−５，７−ジカルボン酸ジアルキルエステルの製造方法 | |
| CN111646879A (zh) | 一种2甲4氯的制备方法 | |
| CN102627626A (zh) | 一种2,3-二醛基噻吩的制备方法 | |
| US4408070A (en) | Pure crystalline racemic sodium parahydroxymandelate, process for its preparation and uses thereof | |
| CN107739343B (zh) | 一种生产精喹禾灵的环保型工艺 | |
| CN112094189A (zh) | 一种丁二酰丁二酸二甲酯的合成方法 | |
| CN111566075A (zh) | 一种制备克瑞沙硼的方法 | |
| CN113527090B (zh) | 一种对溴甲基异苯丙酸的合成方法 | |
| US7687645B2 (en) | Intermediates for the preparation of citalopram and escitalopram | |
| CN108610288A (zh) | 5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法 | |
| CN108530390B (zh) | 一种4-羟基二苯甲酮的烷基化方法 | |
| CN107879933B (zh) | 一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法 | |
| EP0012512B1 (en) | A process for the production of 2-alkyl- or 2-alkenyl-4,6-diacetyl resorcinols; 2-allyl-4,6-diacetyl resorcinol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou Applicant after: Shandong Jingbo Agrochemical Technology Co.,Ltd. Address before: 256500 Boxing Economic Development Zone, Shandong, Binzhou Applicant before: JINGBO AGROCHEMICALS TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |