CN109749092B - 一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法 - Google Patents

一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109749092B
CN109749092B CN201910135145.5A CN201910135145A CN109749092B CN 109749092 B CN109749092 B CN 109749092B CN 201910135145 A CN201910135145 A CN 201910135145A CN 109749092 B CN109749092 B CN 109749092B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
construction
cofs
organic conjugated
framework
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910135145.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109749092A (zh
Inventor
袭锴
张奇
廖峭波
刘云忠
宁方毅
黄新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University
Original Assignee
Nanjing University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University filed Critical Nanjing University
Priority to CN201910135145.5A priority Critical patent/CN109749092B/zh
Publication of CN109749092A publication Critical patent/CN109749092A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109749092B publication Critical patent/CN109749092B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，为选取COFs框架构筑反应官能团个数为四和三[4+3]的分子为构筑基本单元，通过动态化学反应形成的一类含有预留反应基团的长程有序的晶型有机共轭多孔材料。该方法提供了“一步法”利用反应单体之间的位阻和[4+3]构筑方式的特点，使参与构筑COFs框架反应的官能团在COFs框架构筑过程中得以保留。所制备的新型结构、预留参与框架构筑反应未反应官能团的COFs材料具有高比表面积，易于功能化，易修饰和化学性质稳定等特点，在环境保护、气体吸附、生物和电池等方面有着巨大的应用前景。

Description

一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑 方法
技术领域
本发明属于有机共轭框架材料(Covalent Organic Frameworks，COFs)的构筑方法技术领域，特别是一种构筑COFs时，反应官能团官能度为三的单体与官能度为四的单体在一定反应条件下制备COFs材料的方法。
背景技术
共价有机框架(Covalent organic framework，COF)材料是一种共价有机多孔晶体，其由于具有多孔结构及大的比表面积，在能量贮藏、催化、分离、光学器件和化学传感等方面具有潜在的应用前景，因此对COF材料的开发及应用的研究已经成为一个新兴的研究领域。与通过氢键或配位键形成的氢键缔合骨架、金属有机框架材料相比，直接通过共价键连接形成的COF材料，骨架结构更稳定，具有优异的耐热性和耐水解性。作为近几年才兴起的一种新型材料，共价有机多孔晶体在材料、能源、信息和环境等科学领域有着广泛的应用前景，成为了目前国际上研究的前沿及热点之一。与传统的多孔材料相比，COFs具有超大的长程有序的孔道或笼，不仅具有高比表面积、质轻等特性，而且在结构稳定性及定向合成的可控性方面具有明显的优势。当前对于COFs材料的新结构的设计和在新领域的功能化应用是两大热点研究方向。随着COFs材料发展的日渐成熟，新型结构COFs材料的设计与合成到达了瓶颈阶段，新结构的发明越发的困难；而COFs功能化多采用后修饰的方法，预留可反应的基团是修饰的基础，目前主要选用含有两种不同反应基团的反应物作为单体，在框架构筑完成后一种基团的得以保留，为后续修饰提供基础。但是，这种构筑方式极大的限制了单体的选择范围，限定了COFs材料多样性的发展。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，采用“一步法”构筑出含有预留功能基团或者后修饰端口的COFs材料。
技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：
基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，选取参与COFs框架构筑反应官能团个数为四和三的分子为构筑基本单元，通过动态化学反应形成的一类含有预留反应基团的长程有序的晶型有机共轭多孔材料；反应式如下：
Figure GDA0003009284230000021
式中，R为
Figure GDA0003009284230000022
Figure GDA0003009284230000023
X为
Figure GDA0003009284230000024
Y为
Figure GDA0003009284230000025
Figure GDA0003009284230000026
所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，构筑基本单元为：
1)R为
Figure GDA0003009284230000027
X为
Figure GDA0003009284230000028
Y为
Figure GDA0003009284230000029
或2)R为
Figure GDA00030092842300000210
X为
Figure GDA00030092842300000211
Y为
Figure GDA00030092842300000212
或3)R为
Figure GDA0003009284230000031
X为
Figure GDA0003009284230000032
Y为
Figure GDA0003009284230000033
或4)R为
Figure GDA0003009284230000034
X为
Figure GDA0003009284230000035
Y为
Figure GDA0003009284230000036
或5)R为
Figure GDA0003009284230000037
X为
Figure GDA0003009284230000038
Y为
Figure GDA0003009284230000039
或6)R为
Figure GDA00030092842300000310
X为
Figure GDA00030092842300000311
Y为
Figure GDA00030092842300000312
或7)R为
Figure GDA00030092842300000313
X为
Figure GDA00030092842300000314
Y为
Figure GDA00030092842300000315
或8)R为
Figure GDA00030092842300000316
X为
Figure GDA00030092842300000317
Y为
Figure GDA00030092842300000318
所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，包括以下步骤：
1)将参与COFs框架构筑的反应官能团的官能度为三的一种或者多种单体与官能度为四的一种或者多种单体混合，置于玻璃管中，加入反应溶剂，搅拌，加入醋酸水溶液；
2)将玻璃管置于液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复数次；
3)在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声，然后置于高温条件下反应；
4)对步骤3)制备得到的材料取出过滤，将固体产物用溶剂洗涤，并干燥获得产物。
所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，官能度为三的单体所含官能团与官能度为四的单体所含官能团的摩尔比为0.5-2:1。
所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，反应溶剂为均三甲苯、N-甲基吡咯烷酮、邻二氯苯、二氧六环和正丁醇中的一种或者多种混合。
所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，反应溶剂为体积比1-9：9的均三甲苯与NMP的混合溶剂。
所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，反应样品在过滤后用四氢呋喃、乙醇、甲醇、二氧六环或正丁醇中的一种或多种混合溶剂洗涤；反应样品在洗涤后采用真空干燥、高温烘干、冻干、室温晾干或超临界二氧化碳干燥。
所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，加入反应溶剂后，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液；将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复3-5次；在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃高温条件下反应1-15天。
所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法所获得的二维有机共轭框架材料。
所述的二维有机共轭框架材料在制备贮藏材料、催化材料、吸附材料、光学器件和化学传感中的应用。
本发明为新结构COFs的构筑方法，采用“一步法”选取参与COFs框架构筑反应官能团个数为四和三[4+3]的分子为构筑基本单体，制备含有预留反应基团的长程有序的晶型有机共轭多孔材料-COFs。其中，含有预留构筑骨架反应基团的COFs材料的合成是在二氧六环、均三甲苯、二氧六环、邻二氯苯、正丁醇、均三甲苯和N-甲基吡咯烷酮等单一或者混合溶剂中进行的。在特定的反应条件下，使反应单体按照一定的顺序拼接组合成有序的二维网面结构，然后层层有序堆积形成拥有特定孔道结构的COFs材料。材料的后处理采用低沸点溶剂(四氢呋喃、乙醇、甲醇等)多次重复的洗涤，去除未反应完全的单体和高沸点溶剂，然后进行真空干燥或者超临界二氧化碳干燥，得到蓬松轻质的粉末样品。
有益效果：与现有技术相比，本发明采用“一步法”构筑出含有预留功能基团或者后修饰端口的COFs材料；所制备出的新型结构、预留参与框架构筑反应未反应官能团的COFs材料具有高比表面积，易于功能化，易修饰和化学性质稳定等特点，在环境保护、气体吸附、生物和电池等方面有着巨大的应用前景。
附图说明
图1是COFs材料的粉末XRD表征图；
图2是ETTA-TFPT COF的傅里叶红外光谱与固体核磁共振表征图；
图3是ETTA-TFPT COF的氮气吸附脱附曲线图；
图4是ETTA-TFPT COF的孔径分布柱状图；
图5是ETTA-TFPT COF的扫描电镜图；
图6是ETBC-TAPB COF的氮气吸附脱附曲线图；
图7是ETBC-TAPB COF的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
以下实施例中，所使用到的仪器与试剂如下：
X射线粉末衍射仪(X-Ray Powder Diffractometer，德国布鲁克AXS有限公司D8ADVANCE)；快速比表面与孔隙度分析仪(Accelerated Surface Area and PorosimetryAnalyzer，北京精微高博JW-BK-200B)；固体核磁共振(Bruker AVIII)；傅立叶红外光谱仪(Vacuum FT-IR Spectrometer，德国Bruker)；扫描探针显微镜(Scanning ProbeMicroscope，美国VEECO Inc)。
实施例1
ETTA-TFPT COF的制备方法如下：
Figure GDA0003009284230000061
1)COFs材料的合成：称取0.06mmol ETTA，0.06mmol TFPT粉末，均匀混合后置于2mL的玻璃管中，加入1mL均三甲苯/NMP混合溶剂(5:5v/v)，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液。将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复上述步骤3-5次。完成上述操作，在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃高温条件下15天。
2)COFs材料的后处理：将制备得到的材料取出过滤，将固体用四氢呋喃和乙醇浸渍洗涤数次，最后进行超临界CO2处理。
3)COFs材料的表征：
粉末XDR表征：把样品在玛瑙研钵中充分研磨成均匀细小的粉末，将粉末平铺在XRD测试的载样台凹槽内，用载玻片刮平，使填充粉末的凹槽与凹槽上沿平齐，二倍角从1°扫描到30°。图1可以看出，二倍角均在1～5°内均有峰，说明单体有序组合，形成了长程有序的结构，说明该条件下可以制备得到结晶良好的COF材料。
比表面积测试：将100mg样品加入到石英样品管中，在快速比表面积分析仪的预处理站上120℃真空脱气6h。
ETTA-TFPT COF的傅里叶红外光谱与固体核磁共振表征结果如图2所示，说明两种单体通过C＝N键相连，红外中有羰基峰，说明单体中的醛基得到了保留。红外测试和固体核磁共振均表明了C＝O键的存在，证实是了预留官能团-CHO的存在。
ETTA-TFPT COF的BET吸附脱附曲线(图3)和孔径分布曲线(图4)，说明ETTA-TFPTCOF形成了有序，孔道结构均匀的骨架结构。
图5是ETTA-TFPT COF的扫描电镜图，说明COFs的微观有序结构。
实施例2
ETAC-TFPB COF的制备方法如下：
Figure GDA0003009284230000071
1)COFs材料的合成：称取0.06mmol ETAC，0.16mmol TFPB粉末，均匀混合后置于5mL的玻璃管中，加入0.5mL均三甲苯/二氧六环混合溶剂(9:1v/v)，搅拌30min，加入0.1mL6M的醋酸水溶液。将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复上述步骤3-5次。完成上述操作，在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃高温条件下9天。
2)COFs材料的后处理：将制备得到的材料取出过滤，将固体用甲醇浸渍洗涤数次，最后进行冷冻干燥。
3)COFs材料的表征：
粉末XDR表征：把样品在玛瑙研钵中充分研磨成均匀细小的粉末，将粉末平铺在XRD测试的载样台凹槽内，用载玻片刮平，使填充粉末的凹槽与凹槽上沿平齐，二倍角从1°扫描到30°。
实施例3
ETTA-TFBPB COF的制备方法如下：
Figure GDA0003009284230000081
1)COFs材料的合成：称取0.06mmol ETTA，0.07mmol TFBPB粉末，均匀混合后置于2mL的玻璃管中，加入0.2mL邻二氯苯/正丁醇混合溶剂(7:3v/v)，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液。将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复上述步骤3-5次。完成上述操作，在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃高温条件下7天。
2)COFs材料的后处理：将制备得到的材料取出过滤，将固体用乙醇浸渍洗涤数次，最后进行真空干燥。
3)COFs材料的表征：粉末XDR表征：把样品在玛瑙研钵中充分研磨成均匀细小的粉末，将粉末平铺在XRD测试的载样台凹槽内，用载玻片刮平，使填充粉末的凹槽与凹槽上沿平齐，二倍角从1°扫描到30°。
实施例4
预留反应官能团(ETTA-TFBPT COF)构筑方法如下：
Figure GDA0003009284230000082
1)COFs材料的合成：称取0.06mmol ETAC，0.07mmol TFBPT粉末，均匀混合后置于10mL的玻璃管中，加入1mL邻二氯苯/正丁醇混合溶剂(5:5v/v)，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液。将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复上述步骤3-5次。完成上述操作，在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃高温条件下12天。
2)COFs材料的后处理：将制备得到的材料取出过滤，将固体用正丁醇浸渍洗涤数次，最后室温晾干。
3)COFs材料的表征：粉末XDR表征：把样品在玛瑙研钵中充分研磨成均匀细小的粉末，将粉末平铺在XRD测试的载样台凹槽内，用载玻片刮平，使填充粉末的凹槽与凹槽上沿平齐，二倍角从1°扫描到30°。
比表面积测试：将100mg样品加入到石英样品管中，在快速比表面积分析仪的预处理站上120℃真空脱气6h。然后对样品用氮气进行比表面积分析。
实施例5
ETTC-TAPB COF的制备方法如下：
Figure GDA0003009284230000091
1)COFs材料的合成：称取0.06mmol ETTC，0.08mmol TAPB粉末，均匀混合后置于5mL的玻璃管中，加入0.5mL二氧六环，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液。将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复上述步骤3-5次。完成上述操作，在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃高温条件下1天。
2)COFs材料的后处理：将制备得到的材料取出过滤，将固体用四氢呋喃和乙醇浸渍洗涤数次，高温烘干。
3)COFs材料的表征：粉末XDR表征：把样品在玛瑙研钵中充分研磨成均匀细小的粉末，将粉末平铺在XRD测试的载样台凹槽内，用载玻片刮平，使填充粉末的凹槽与凹槽上沿平齐，二倍角从1°扫描到30°。
ETBC-TAPB COF吸附脱附曲线(图6)，说明单体组装成了具有空腔体积的结构。
ETBC-TAPB COF的扫描电镜图(图7)，说明COFs的微观有序结构。
实施例6
ETBC-TAPT COF的制备方法如下：
Figure GDA0003009284230000101
1)COFs材料的合成：称取0.06mmol ETBC，0.04mmol TAPT粉末，均匀混合后置于5mL的玻璃管中，加入0.5mL均三甲苯，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液。将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复上述步骤3-5次。完成上述操作，在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃高温条件下2天。
2)COFs材料的后处理：将制备得到的材料取出过滤，将固体用二氧六环浸渍洗涤数次，最后进行超临界CO2处理。
COFs材料的表征：粉末XDR表征：把样品在玛瑙研钵中充分研磨成均匀细小的粉末，将粉末平铺在XRD测试的载样台凹槽内，用载玻片刮平，使填充粉末的凹槽与凹槽上沿平齐，二倍角从1°扫描到30°。
实施例7
ETTC-TABPB COF的制备方法如下：
Figure GDA0003009284230000102
1)COFs材料的合成：称取0.06mmol ETAC，0.07mmol TABPB粉末，均匀混合后置于5mL的玻璃管中，加入0.5mL邻二氯苯/正丁醇混合溶剂(5:5v/v)，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液。将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复上述步骤3-5次。完成上述操作，在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，，然后置于120℃高温条件下5天。
2)COFs材料的后处理：将制备得到的材料取出过滤，将固体用四氢呋喃浸渍洗涤数次，最后进行超临界CO2处理。
3)COFs材料的表征：粉末XDR表征：把样品在玛瑙研钵中充分研磨成均匀细小的粉末，将粉末平铺在XRD测试的载样台凹槽内，用载玻片刮平，使填充粉末的凹槽与凹槽上沿平齐，二倍角从1°扫描到30°。
实施例8
ETBC-TABPT COF的制备方法如下：
Figure GDA0003009284230000111
1)COFs材料的合成：称取0.06mmol ETBC，0.08mmol TABPT粉末，均匀混合后置于5mL的玻璃管中，加入0.2mL均三甲苯，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液。将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复上述步骤3-5次。完成上述操作，在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃，高温条件下15天。
2)COFs材料的后处理：将制备得到的材料取出过滤，将固体用乙醇浸渍洗涤数次，最后进行超临界CO2处理。
COFs材料的表征：
粉末XDR表征：把样品在玛瑙研钵中充分研磨成均匀细小的粉末，将粉末平铺在XRD测试的载样台凹槽内，用载玻片刮平，使填充粉末的凹槽与凹槽上沿平齐，二倍角从1°扫描到30°。

Claims (6)

1.基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，其特征在于，选取参与COFs框架构筑反应官能团个数为四和三的分子为构筑基本单元，通过动态化学反应形成的一类含有预留反应基团的长程有序的晶型有机共轭多孔材料；包括以下步骤：
1）将参与COFs框架构筑的反应官能团的官能度为三的一种或者多种单体与官能度为四的一种或者多种单体混合，置于玻璃管中，加入反应溶剂，搅拌30min，加入0.1mL 6M的醋酸水溶液；将玻璃管置于77K液氮中，抽真空至泵的声音不再发生变化，在CaCl2水溶液进行解冻处理，并重复3-5次；在抽真空状态下将玻璃管置于高温的酒精火焰上拉断，对样品大功率超声10min，然后置于120℃高温条件下反应1-15天；所述官能度为三的单体与官能度为四的单体的摩尔比为1:1、8:3、7:6、4:3或2:3；所述反应溶剂为均三甲苯、N-甲基吡咯烷酮、邻二氯苯、二氧六环或正丁醇中的一种或者多种混合；
2）对步骤1）制备得到的材料取出过滤，将固体产物用溶剂洗涤，并干燥获得产物；
反应官能团的官能度为三的一种或者多种单体与官能度为四的一种或者多种单体的反应式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
。
2.根据权利要求1所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，其特征在于，构筑基本单元为：
Figure 133450DEST_PATH_IMAGE002
。
3.根据权利要求1所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，其特征在于，反应溶剂为体积比1-9：9的均三甲苯与NMP的混合溶剂。
4.根据权利要求1所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法，其特征在于，反应样品在过滤后用四氢呋喃、乙醇、甲醇、二氧六环或正丁醇中一种或多种混合溶剂洗涤；反应样品在洗涤后采用真空干燥、高温烘干、冻干、室温晾干或超临界二氧化碳干燥。
5.权利要求1-4任一项所述的基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法所获得的二维有机共轭框架材料。
6.权利要求5所述的二维有机共轭框架材料在制备贮藏材料、催化材料、吸附材料、光学器件和化学传感中的应用。
CN201910135145.5A 2019-02-21 2019-02-21 一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法 Active CN109749092B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910135145.5A CN109749092B (zh) 2019-02-21 2019-02-21 一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910135145.5A CN109749092B (zh) 2019-02-21 2019-02-21 一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109749092A CN109749092A (zh) 2019-05-14
CN109749092B true CN109749092B (zh) 2022-03-15

Family

ID=66407681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910135145.5A Active CN109749092B (zh) 2019-02-21 2019-02-21 一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109749092B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110204670B (zh) * 2019-05-15 2022-03-15 山东省分析测试中心 一种用于检测全氟化合物的固相微萃取探针及其制备方法和应用
CN110698620B (zh) * 2019-08-30 2020-09-11 厦门大学 一种香草醛基含席夫碱的共价有机框架阻燃剂及其制备方法
CN110922605B (zh) * 2019-12-09 2022-03-08 海南大学 一种利用超临界二氧化碳制备共价有机框架材料的方法
CN114062584B (zh) * 2021-11-17 2024-02-02 中国检验检疫科学研究院 一种检测甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的方法及其试剂盒和应用
CN116396483B (zh) * 2023-03-16 2024-07-12 东南大学 一种用于防止二维共价有机框架材料中的孔道塌陷的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012103309A2 (en) * 2011-01-26 2012-08-02 The University Of North Carolina At Chapel Hill Polymeric systems containing chromophoric units for photo-driven catalysis and water splitting
CN106554484A (zh) * 2015-09-25 2017-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 共价有机框架材料的制备及共价有机框架材料和其应用
CN108219158A (zh) * 2018-02-01 2018-06-29 吉林大学 共价有机骨架材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012103309A2 (en) * 2011-01-26 2012-08-02 The University Of North Carolina At Chapel Hill Polymeric systems containing chromophoric units for photo-driven catalysis and water splitting
CN106554484A (zh) * 2015-09-25 2017-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 共价有机框架材料的制备及共价有机框架材料和其应用
CN108219158A (zh) * 2018-02-01 2018-06-29 吉林大学 共价有机骨架材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Materials genomics methods for high-throughput construction of COFs and targeted synthesis";lan youshi et al;《nature communications》;20181210;第9卷;第1-10页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109749092A (zh) 2019-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109749092B (zh) 一种基于席夫碱反应[4+3]型二维有机共轭框架材料的构筑方法
CN107158964B (zh) 一种基于金属有机骨架纳米片和氧化石墨烯的复合膜材料、制备方法及在气体分离上的应用
CN109174012B (zh) 一种表面改性的金属有机骨架复合物及其制备方法和应用
CN107417927B (zh) 具有咪唑结构的多孔金属有机框架材料的合成方法
CN111234210B (zh) 具有苯并呋喃结构的共价有机框架材料、合成方法及应用
CN107459656B (zh) 一种离子化共价有机框架材料及其制备方法和催化应用
CN109999756A (zh) β-酮烯胺类手性共价有机框架材料及其键合型毛细管气相色谱柱的制备方法和应用
CN109575308A (zh) 一种二维含氟共价有机框架化合物的无催化高效制备方法
CN110903450B (zh) 高效双光子吸收性能的错层共价有机框架材料及其制备方法
CN110117361A (zh) 一种新型结构的吩嗪连接二维共价有机框架材料的制备
CN113912845B (zh) 一种卟啉基咪唑多孔有机聚合物、其制备方法及在质子传导材料中的应用
CN113019137B (zh) MXene@COF复合膜的制备及其应用
CN110396006A (zh) 一种ZIF-8膜包覆SnO2复合气敏材料及其制备方法和应用
CN105879708A (zh) 一种利用不同源氧化锌层诱导制备Co-ZIF-67金属有机骨架膜的方法
CN105032209A (zh) 一种用于气体分离的金属有机骨架zif-9膜的制备方法
CN110684203A (zh) 一种二维含溴共价有机框架化合物及其制备方法
CN114276506B (zh) 一种金刚石型三维共价有机框架材料及制备方法
CN115124676A (zh) 一种卤素修饰的共价有机框架材料的制备方法及其应用
CN113637178B (zh) 一种金属-有机骨架复合材料il@zif-67的制备方法
CN114570067A (zh) 一种cof-f构筑的超疏水织物膜及其制备方法和应用
CN111825849B (zh) 含脲基的金属-有机框架化合物及其制备方法
CN108117537B (zh) 基于四硫富瓦烯单元的三维共价有机框架材料及合成方法
CN111484602B (zh) 基于1,3,6,8-四(对甲酰基苯基)芘的共轭微孔聚合物及其制备方法
CN114471450B (zh) 一种g-C3N4@SiO2的制备方法
CN107867994B (zh) 一种快速合成多级孔hkust-1材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant