CN1097428A - 用甲基丙烯酸酐预交联的水分散体制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及预交联水分散体制备方法。该方法
包括在甲基丙烯酸酐存在下将硬单体如甲基丙烯酸
甲酯和软单体如丙烯酸丁酯共聚。本发明还涉及涂
料。
Description
本发明涉及水分散体制备方法，这些分散体尤其可在涂料组合物中，在耐热粘合剂组合物中作为粘合剂，在食品包装中作为接触用胶，作为lasures，从而得到antigras涂层和豪华纸，对皮革和纺织品作抛光和修整处理，并且一般来说可作为涂料用。
US 4，048，130已公开了通过乳液共聚制备预交联水分散体的方法，其中共聚单体为其均聚物玻璃化温度高于30℃并且其分子中仅有一个烯不饱和键的硬单体和其均聚物玻璃化温度低于10℃并且其分子中最多有一个烯不饱和键的软单体，这两种单体的比例应使聚合物玻璃化温度达到5-25℃，共聚在交联单体存在下进行，该交联单体可为N-羟单基甲基丙烯酰胺。这些酰胺可与其他单体共聚并在热作用下交联，从而形成可提高后续形成涂层的化学和物理化学性能的三维网。但这种自成网状交联过程中要形成甲醇，而甲醇是不希望存在的，因为甲醇有毒，尤其不适用于食品，纺织品及其它领域。此外，进行这种自成网状交联的温度范围优选很高（150-200℃）并且不适用于某些领域，如皮革加工。
本发明就是克服这些缺陷，其中提出水分散体制备方法，该方法中应用不会产生甲醇的交联单体并且可在低于现有技术的温度下进行操作。所得分散体在小角度（与自由膜成20℃）下的光泽增强并且涂层薄膜吸水量减少，同时又不会妨碍其它性能。
本发明用交联单体包括甲基丙烯酸酐。
可按本发明聚合的硬单体为其均聚物的玻璃化温度高于30℃，优选为30-150℃的单体。这类单体可举出丙烯腈，氯乙烯，乙酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯，三氟乙酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯和酯基中含1-4个碳原子的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异丙酯和甲基丙烯异丁酯，特别优选苯乙烯，其玻璃化温度为100℃，尤其是甲基丙烯酸甲酯，其玻璃化温度为105℃。
作为其均聚物玻璃化温度低于10℃的软单体可举出酯基中含1-8个碳原子的丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸庚酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸己酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸乙基己酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸2-甲基-1-丁酯，丙烯酸二甲基丙酯，丙烯酸3-甲基-1-丁酯，丙烯酸2-戊酯，丙烯酸2-甲基-2-丁酯，丙烯酸3-戊酯，丙烯酸3-甲基-2-丁酯，丙烯酸2-乙基-1-丁酯，丙烯酸2-甲基-1-戊酯，丙烯酸3，3-二甲基-1-丁酯，丙烯酸3-甲基-1-戊酯，丙烯酸3，2-二甲基-1-丁酯，丙烯酸3-甲基-2-戊酯，丙烯酸2，2-二甲基-3-丁酯，丙烯酸4-甲基-2-戊酯，丙烯酸2，3-二甲基-2-丁酯，丙烯酸2-甲基-3-戊酯，丙烯酸2，4-二甲基-3-戊酯，丙烯酸3-甲基-2-戊酯，丙烯酸2，4-二甲基-1-戊酯，丙烯酸3-甲基-3-戊酯，丙烯酸2，3，3-三甲基-2-丁酯，丙烯酸2-己酯，丙烯酸2，4，4-三甲基-1-戊酯，丙烯酸3-己酯和丙烯酸2-辛酯;酯基中含6-18个碳原子的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸正癸酯，甲基丙烯酸正十四烷酯，甲基丙烯庚酯，甲基丙烯酸十五烷酯，甲基丙烯酸壬酯，甲基丙烯酸十六烷酯，甲基丙烯酸十一烷酯，甲基丙烯酸十七烷酯，甲基丙烯酸十二烷酯，甲基丙烯酸十八烷酯，甲基丙烯酸十三烷酯，甲基丙烯酸2-乙基-1-丁酯，甲基丙烯酸3-乙基-1-丁酯，甲基丙烯酸2-甲基-1-戊酯，甲基丙烯酸2-己酯，甲基丙烯酸3-甲基-1-戊酯，甲基丙烯酸2，3，3-三甲基-2-丁酯，甲基丙烯酸4-甲基-2-戊酯，甲基丙烯酸3-甲基-2-戊酯，甲基丙烯酸4-甲基-1-戊酯，甲基丙烯酸2-甲基-2-戊酯，甲基丙烯酸2-辛酯，甲基丙烯酸3-甲基-3-戊酯，甲基丙烯酸2，3-二甲基-1-丁酯，甲基丙烯酸3，3-二甲基-1-丁酯，甲基丙烯酸2，3-二甲基-2-丁酯，甲基丙烯酸2，4-二甲基-3-戊酯，甲基丙烯酸2，4-二甲基-1-戊酯和甲基丙烯酸3-甲基-2-异丙基-1-丁酯;酸基中含3-20个碳原子的乙烯基酯，优选带支链的酯，如丙酸乙烯基酯，丁酸乙烯基酯，戊酸乙烯基酯，己酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基酯，偶氮丁酸乙烯基酯，支链烷酸（versatique）乙烯基酯，异丁酸乙烯基酯，2-甲基丁酸乙烯基酯，异戊酸乙烯基酯，新戊酸乙烯基酯，4-甲基戊酸乙烯基酯，异己酸乙烯基酯，2-甲基戊酸乙烯基酯，2-乙基丁酸乙烯基酯，3-甲基戊酸乙烯基酯，2，2-二甲基丁酸乙烯基酯，庚酸乙烯基酯，3，3-二甲基丁酸乙烯基酯，辛酸乙烯基酯，2，3-二甲基丁酸乙烯基酯，壬酸乙烯基酯，2-乙基己酸乙烯基酯，癸酸乙烯基酯，十四烷酸乙烯基酯，十五烷酸乙烯基酯，十二烷酸乙烯基酯，棕榈酸乙烯基酯，十一烷酸（indecanoique）乙烯基酯，十七烷酸乙烯基酯，十三烷酸乙烯基酯，十九烷酸乙烯基酯和二十烷酸乙烯基酯;含2-10个碳原子的烯烃，如乙烯，丁烯，丙烯，2，3-二甲基-1-丁烯，2-丁烯，3，3-二甲基-1-丁烯，3-甲基-2-丁烯，2，3-二甲基-2-丁烯，3-甲基-1-丁烯，2-乙基-3-甲基-1-丁烯，2-甲基-1-丁烯，2-甲基丙烯，2-乙基-1-丁烯，1-戊烯，2-甲基-2-丁烯，2-戊烯，四甲基乙烯，3-甲基-2-戊烯，非对称甲基异丙基乙烯，2，3，4，4-四甲基-1-己烯，3，4，5，5，-四甲基-2-己烯，叔丁基乙烯，3，4，5，5-四甲基-2-己烯，2-乙基-1-戊烯，3，5，5-三甲基-2-庚烯，2-甲基-1-戊烯，2，3-二甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，2，4-二甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，3，3-二甲基-1-戊烯，3-乙基-2-戊烯，2，3-二甲基-2-戊烯，2-甲基-2-戊烯，2，4-二甲基-2-戊烯，3-甲基-2-戊烯，3，4-二甲基-2-戊烯，4-甲基-2-戊烯，4，4-二甲基-2-戊烯，1-己烯，2-己烯，3-己烯，2-甲基-1-己烯，2，5-二甲基-3-己烯，3-甲基-1-己烯，1-庚烯，4-甲基-1-己烯，2-庚烯，5-甲基-1-己烯，3-庚烯，2-甲基-2-己烯，1-庚烯，3-甲基-2-己烯，4-甲基-2-己烯，2，4，4-三甲基-1-戊烯，5-甲基-2-己烯，2，4，4-三甲基-2-戊烯，2-甲基-3-己烯，2，3，4-三甲基-2-戊烯，2，2-二甲基-3-己烯，1-壬烯，3，3-二甲基-4-己烯和1-癸烯;含3-10个碳原子的二烯烃，如丙二烯，1，2-丁二烯，4-甲基-1，3-戊二烯，1，3-丁二烯，2，3-戊二烯或3-甲基-1，2-丁二烯，2，4-己二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，1，2-戊二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，1，3-戊二烯，2，5-二甲基己二烯，1，4-戊二烯，2，6-二甲基庚二烯，1，5-己二烯，2，4-己二烯，3，7-二甲基-1，6-辛二烯，1，6-辛二烯，2，6-二甲基-2，6-辛二烯，2，6-辛二烯，7-甲基-2，4-辛二烯，2，4-辛二烯，2，7-辛二烯，2，4-二甲基-3-异丙基-1，3-戊二烯，壬二烯，1，3-癸二烯，2，3，3，4-四甲基-1，4-戊二烯;酯基中含4-18个碳原子的马来酸酯，如马来酸丁酯，马来酸异丁酯，马来酸戊酯，马来酸叔丁酯，马来酸己酯，马来酸二甲基丙酯，马来酸庚酯，马来酸2-甲基-2-丁酯，马来酸辛酯，马来酸2，3-二甲基-1-丁酯，马来酸癸酯，马来酸2，2-二甲基-2-丁酯，马来酸十一烷酯，马来酸2，3-二甲基-2-丁酯，马来酸十二烷酯，马来酸十八烷酯，马来酸壬酯，马来酸十三烷酯，马来酸十七烷酯，马来酸十四烷酯，马来酸十五烷酯，马来酸十六烷酯，马来酸2-甲基-1-戊酯，马来酸2，4-二甲基-3-戊酯，马来酸3-甲基-1-戊酯，马来酸2，4-二甲基-1-戊酯，马来酸4-甲基-1-戊酯，马来酸2，3，3-三甲基-2-丁酯，马来酸3-甲基-2-戊酯，马来酸2-乙基-1-己酯，马来酸4-甲基-2-戊酯，马来酸2-辛酯，马来酸2-甲基-1-戊酯，马来酸2，4，4-三甲基-1-戊酯，马来酸3-甲基-3-戊酯，马来酸2，3，4-三甲基-1-戊酯，马来酸2-甲基-2-戊酯，马来酸2，3，4-三甲基-2-戊酯，马来酸2-乙基-1-丁酯，马来酸3，3，4-三甲基-1-戊酯和马来酸3-甲基-2-异丙基-1-丁酯以及酯基中含4-18个碳原子的富马酸酯，如富马酸丁酯，富马酸2-甲基-1-丁酯，富马酸戊酯，富马酸3-甲基-1-丁酯，富马酸己酯，富马酸壬酯，富马酸十一烷酯，富马酸辛酯，富马酸十八烷酯，富马酸十七烷酯，富马酸癸酯，富马酸十五烷酯，富马酸十六烷酯，富马酸十二烷酯，富马酸叔丁酯，富马酸2-辛酯，富马酸十三烷酯，富马酸二乙基丙酯，富马酸特十四烷酯，富马酸3-甲基-2-异丙基-1-丁酯，富马酸异丁酯，富马酸2-甲基-1-戊酯，富马酸2，3-二甲基-1-丁酯，富马酸3-甲基-1-戊酯，富马酸2，2-二甲基-2-丁酯，富马酸2-乙基-1-丁酯，富马酸2，3-二甲基-2-丁酯，富马酸4-甲基-1-戊酯，富马酸2，4-二甲基-3-戊酯，富马酸3-甲基-2-戊酯，富马酸-2，4-二甲基-1-戊酯，富马酸4-甲基-2-戊酯，富马酸2-甲基-3-戊酯，富马酸3-甲基-3-戊酯，富马酸2-甲基-2-戊酯，富马酸2，3，3-三甲基-2-丁酯，富马酸2，4，4-三甲基-1-戊酯，富马酸2，3，4-三甲基-1-戊酯，富马酸3，3，4-三甲基-1-戊酯和富马酸2，3，4-三甲基-2-戊酯。优选酯基中含1-8个碳原子的丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯，特别优选丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯。
分散体的玻璃化温度可用Fox定律计算，即
1/Tg＝∑i (Wi)/(Tgi)
基中Wi为第i种成分的重量百分比，而Tgi为其以°K表示的玻璃化温度。
一般来说，硬单体为分散体中固体物质的30-70%（重量），而软单体为其中的70-30%（重量）。
交联单体为分散单体中固体物质的0.5-5%（重量），优选为2-3%（重量）。
优选的是向待聚合的混合物中加入羧酸单体和亲水单体，其中羧酸单体为分散体中固体物质的0.5-5%（重量），优选为0.5-2%（重量），而亲水单体为分散体中固体物质的0.2-3%（重量），优选为0.2-1%（重量），亲水单体优选为丙烯酰胺。作为酸单体可举出含3-7个或更多个碳原子的烯酸，如丙烯酸，β-甲基丙烯酸，巴豆酸，甲基丙烯酸，异巴豆酸，乙烯基乙酸，β-戊烯酸，烯丙基乙酸，当归酸，惕各酸和异氢化山梨酸，含4-8个或更多个碳原子的不饱和二羧酸，如马来酸，富马酸，柠康酸，中康酸，衣康酸，甲基马来酸，甲基衣康酸和葡糖酸;当然也可用这些酸的酸酐（甲基丙烯酸酐除外），腈，酰胺，卤化物和盐。
本发明中令人惊奇地发现甲基丙烯酸酐不会在乳液聚合条件下达到水解的目的，因此不会产生CO2H官能团。酸酐官能团的断开直到用NH4OH进行中和而达到pH9时才得以实现，并且所得分散体贮存时粘度不会有任何提高，这证明用甲基内烯酸酐达到了良好的交联稳定性。
在常规乳液聚合条件下进行聚合，其中作为催化剂用过硫酸盐，如过硫酸铵，过硫酸钾或过硫酸钠，其用量为单体总重量的0.005-0.5%（重量），并且优选用选自亚硫酸盐，亚硫酸氢盐和焦亚硫酸盐的助催化剂，其中更优选焦亚硫酸钠。也可用四丁基-FEII的甲醛-磺基琥珀酸盐氢过氧化物复合体（couples）。用表面活性剂可得到乳液，其中表面活性剂优选为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。尤其可举出烷基硫酸盐，烷基磺酸盐和烷芳基磺酸盐以及磺基琥珀酸与烷醇的酯。
一般来说，在55-85℃，优选65-70℃的温度下进行聚合。可在常压下进行聚合，但也可在高于大气压或略为减压的压力下进行聚合，只要不妨碍反应即可。
所得水分散体中一般包括45-55%（重量）水和55-45%（重量）上述方法所得聚合物。
本发明水分散体中可加入颜料，其中涂料中的颜料与其它固体物质之重量比为1：20至20：1。可用有机和/或无机颜料。作为颜料例子可举出二氧化钛，氧化铁，氧化铬，氧化镉，石膏，硅酸钙，石英粉，滑石，煤灰，碳酸钙，氢氧化钡和有机着色剂。
所得涂料组合物可用各种方法涂层，如用喷雾法，刷涂法，辊涂法，浸涂法等。这种组合物可涂在各种基体上，尤其是涂在金属基体上，如涤在铁，钢，铬钢，马口铁，铝，铜，青铜和黄铜上，涂在陶瓷表面上，也可涂在木材表面上。
以下实施例详述本发明。
在本文中采用以下缩写和代号：
MAM 甲基丙烯酸甲酯
ABU 丙烯酸丁酯
AA 丙烯酸
NMA N-羟甲基丙烯酰胺
ACRYD 丙烯酰胺
AMA2O 甲基丙烯酸酐
HV 25（REWO） 壬基酚聚氧乙烯 n＝25
NOS 25（REWO） 壬基酚聚氧乙烯硫酸酯 n＝25
MBS Na 焦亚硫酸钠
PS NH4过硫酸铵
Tg 差热分析所得玻璃化温度
TMF 最低成膜温度，为在其以下不用聚结剂就不能形成粘性结合膜的温度，可按DIN53787标准测定
IG 溶胀指数，可用该指数通过丙烯酸聚合物耐溶剂性确定其交联程度。
从2mm厚干膜中切下重Po的10×25mm试片，所用膜已预先在室温下干燥24小时，真空中40℃干燥8小时后真空中冷却。将试片放入60cm3烧瓶中，瓶中已加入50cm3丙酮以将试片完全浸没。烧瓶搅拌16小时，其中用搅拌轴进行搅拌，搅拌轴上还装有转动臂（轴转动速度：50rpm）。从烧瓶中取出试片并用Joseph纸进行表面干燥，然后尽可能快地将已用溶剂溶胀的试片称重（P1）。再将试片放入结晶器中并于60℃干燥12小时后于真空中60℃干燥4小时。在干燥器中将试片冷却并称重（P2），溶胀脂数为 (P1)/(P2) 。
颗粒尺寸按A.LECLOUX，H.HEYNS，Y.GOBILLON在Ind.Chim Belge T35N°1（1970）中所述方法得到。
Persoz硬度按DIN 53 157标准测定。
聚合物吸水量按DIN 53495标准测定。
20°，60°和85°下的镜面光泽（le brillant speculair）用厚300μm的涂膜玻璃在涂层后24小时测定。
实施例1
a）组合物，重量份
成分 底物 预制乳液 催化剂 总量
H2O 50 p 44 p 6 p 100 p
NOS 25 0.05 p 2.25 p - 2.5 p
HV 25 0.25 p 0.45 p - 0.5 p
MBSNa 0.3 p - - 0.3 p
PSNH4- - 0.3 p 0.3 p
MAM - 51 p - 51 p
ABU - 47 p - 47 p
AA - 1 p - 1 p
NMA - 1 p - 1 p
b）操作方式
在浸入水浴的5l反应器中加入底物，用氮气使反应器脱气后将反应器中物料加热到67±1℃，其中用氮气轻微吹扫。
在达到该温度时经4小时30分钟加入预制乳液和过硫酸铵（催化剂）溶液，其中将温度保持为67±1℃并以200rpm转速搅拌。
加料结束后于67±1℃下固化2小时。
然后停止加热和吹氮气并将反应混合物冷却到30℃。再将分散体过滤以除去早期絮凝物。
用NH4OH（20%）提高pH并中和直到pH＝9。
之后研究加入AMA2O的影响，其中降低MAM的比例，以保证单体重量浓度保持恒定并且不大幅度提高膜的玻璃化温度（Tg AMA2O估算为+144℃）
试验 1 2 3
MAM 51 49 46
ABu 47 47 47
AA 1 1 1
NMA 1 1 1
AMA2O - 2 5
pH 2.05 2.1*2.1*
Brookfield粘度,mPas 174 140 120
颗粒尺寸,μm 0.141 0.152 0.153
表面张力 45.5 45.2 44.5
干物质(%) 50.2 50.2 50.04
Tg,℃ 13 17 22.5
TMF,℃ 17 19-20 26
%凝胶 76.95 87.1 89.2
IG(丙酮) 28.0 17.7 6.2
稳定性
CaCl2化学稳定性,10% 好 好 好
贮存稳定性(60℃贮存1个月的分 0.951 0.914 0.933
散体和20℃贮存1个月的分散体在
20℃下的粘度之比)
光泽(20-60-85) 44-79-97.5 54-79-91 22-58-66
吸水量 4.9-5.3 4.6-4.7 4.33-4.25
＊引入AMA2O并不降低pH，因为酸酐并没断开。
应用AMA2O使膜的TMF随AMA2O的Tg而提高。
但Tg的这种提高优于预期提高情况，这表明已发生交联，并已通过%凝胶的提高和溶胀指数的降低而得到证实。
实施例2
实施例1已表明可用AMA2O代替部分NMA，本实施例中用AMA2O代替全部NMA（表Ⅰ）。
保证使颗粒达到足够交联的AMA2O量多于2重量份。
加入多于2份量的AMA2O要求减少硬单体（MAM）量并增加软单体（ABu）量。
20°光泽随AMA2O的加入而提高。不存在NMA时使吸水量大为减少并且这种吸水量也随AMA2O而减少（因AMA2O带来的疏水性所致）。
实施例3
制备分散体，其中含至少2份AMA2O以保证达到足够交联并含少量可水溶单体以提高稳定性（表Ⅱ）。
加入0.3-0.5重量份丙烯酰胺/3份有机溶剂可溶的交联剂可达到这种稳定化。
在这一系列试验中可随AMA2O的加入而大为提高小角度光泽并降低吸水量。
在每次聚合中达到的转化率在干物质达到50%左右时很好并且残余单体量很少（一般＜200ppm）。
实施例4
制备以下重量组成的半光亮涂料：
水 130
NATROSOL 250 HHR 1 增稠剂
氨水,22% 0.5 中和剂
Coatex P 90 5 分散剂
Piror P 840 2 杀生物剂
NOPCO NDW(由Henkel公司销售) 2 防沫剂
30%苯甲酸钠溶液 10 防腐剂
Tioxide TR 92 220 氧化钛
调制高岭土 50 填料
分散改性剂 AMA2O/ACRYD,50%ES 480 粘合剂
丙二醇 40 助溶剂
丁基二甘醇 30 聚结剂
水 22
Coatex BR 100-50% 6 流变改进剂
NOPCO NDW 1.5 防沫剂
所得上述组成的半光亮涂料特性如下（对应于表Ⅱ中试验10的分散体）：
E.S.(干物质) 52+1%
CVP(颜料体积浓度) 24%
pH 8-8.5
粘度
锥盘 10 000s-1-20℃ 115 cPs
Brookfield 针 5-20℃ 5 rpm 20000 cPs
50rpm 4320 cPs
固化(VIEILLISSEMENT)
65℃ 6天
Brookfield 针 5-20℃ 5 rpm 22400 cPs
50rpm 5920 cPs
颜料相容性
含5% COLANYL 蓝(酞菁蓝颜料)的混合物
Brookfield 针 5-20℃ 5 rpm 14000 cPs
50rpm 3960 cPs
65℃固化6天后
Brookfield 针 5-20℃ 5 rpm 12800 cPs
50rpm 4080 cPs
光学性能
镜面光泽
涂膜玻璃上 300μm(24小时后)
a=20° 6
a=60° 42
a=85° 79
Leneta 卡片上(Form 1 A),Bar涂层机 81μm(24小时后)
多孔底 无孔底
a=20° 2.7 3.1
a=60° 21.7 26.7
a=85° 45.2 56.4
Claims (12)
1、通过乳液聚合而制备预交联水分散体的方法，其中聚合单体为其均聚物玻璃化温度高于30℃并且其分子中仅有一个烯不饱和键的硬单体和其均聚物玻璃化温度低于10℃并且其分子中最多有一个烯不饱和键的软单体，这两种单体的比例应使聚合物玻璃化温度达到5-25℃，聚合在交联单体存在下进行，其特征在于交联单体包括甲基丙烯酸酐。
2、如权利要求1的方法，其特征在于硬单体为甲基丙烯酸甲酯。
3、如权利要求1或2的方法，其特征在于软单体为丙烯酸丁酯。
4、如权利要求1-3之一的方法，其特征在于分散体中以固体物质计的硬单体量为30-70%（重量），软单体量为30-70%（重量），而交联单体量为0.5-5%（重量）。
5、如权利要求4的方法，其特征在于交联单体量为分散体中固体物质的2-3%（重量）。
6、如权利要求1-5之一的方法，其特征在于向待聚合混合物中加入羧酸单体，其量为分散体中固体物质的0.5-5%（重量）。
7、如权利要求6的方法，其特征在于羧酸单体为丙烯酸。
8、如上述权利要求之一的方法，其特征在于向待聚合混合物中加入亲水单体，其量为分散体中固体物质的0.2-3%（重量）。
9、如权利要求8的方法，其特征在于亲水单体为丙烯酰胺。
10、如上述权利要求之一的方法，其特征在于在55-85℃，优选在65-70℃下进行聚合。
11、包括45-55%（重量）水的水分散体，其特征在于其中包括55-45%（重量）由上述权利要求之一所述方法制成的聚合物。
12、涂料组合物，其特征在于其中包括如权利要求11所述水分散体作为粘合剂。
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