CZ89694A3 - Process for preparing aqueous dispersion being pre-crosslinked by methacrylanhydride - Google Patents

Process for preparing aqueous dispersion being pre-crosslinked by methacrylanhydride Download PDF

Info

Publication number
CZ89694A3
CZ89694A3 CZ94896A CZ89694A CZ89694A3 CZ 89694 A3 CZ89694 A3 CZ 89694A3 CZ 94896 A CZ94896 A CZ 94896A CZ 89694 A CZ89694 A CZ 89694A CZ 89694 A3 CZ89694 A3 CZ 89694A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
methyl
monomer
dispersion
weight
dimethyl
Prior art date
Application number
CZ94896A
Other languages
English (en)
Inventor
Didier Vanhoye
Bernard Wiegert
Original Assignee
Atochem Elf Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem Elf Sa filed Critical Atochem Elf Sa
Publication of CZ89694A3 publication Critical patent/CZ89694A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/08—Anhydrides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

(57) Zp&sob výroby předzesítěné vodné disperze spočívá v kopolymeraci tvrdého monomeru, jako je methyimethakrylát, a pružného monomeru, jako je butylakrylát, v přítomnosti ' methákrylanhydridu. Dispezre má použití v obiasti nátěrových hmot.
J *’· rc l£>
Τ'· σ
ο
-co<rc
Způsob přípravy vodné disperze, předzesíťované methakry 1anhydridem .,'- Oblast techniky ’ Vynález se tvká způsobu přípravy vodných disperzi žívaných zejména jako pojiva v nátěrových kompozicích, pel ně odolných adhesivních kompozicích, jako Isou lepidla, jako lazury, při balení ti tuku a luxusního papíru, tilních materiálů, a obecně
Dosavadní stav techniky pou v tekontaktni potravin k výrobě obalů pro pro povrchovou úpravu kůže a tex jako povlaky.
Z patentu US 4 048 130 je již známo připravovat předzesítěnou vodnou disperzi emulzní kopolymerací tvrdého monomeru, jehož homopolymer má teplotu skelného přechodu vyšší než 30 °C a který obsahuje v molekule jednu ethylenickou nenasycenost, a z pružného monomeru, jehož homopolymer má teplotu skelného přechodu:nižší.než 10 °C a který obsahuje v molekule více než jednu ethylenickou nenasycenost. přičemž vzájemný poměr obou monomerů je takový, aby teplota skelného přechodu ležela mezi 5 a 25 °C, v přítomnosti síťujícího monomeru, jímž může být N-inetbylolmethakryiamid. Tyto amidy kopolymerují s jinými monomery a síťují účinkem tepla za vzniku trojrozměrné sítě, přičemž dochází ke zlepšeni' chemických či fyzikálně chemických vlastností vzniklých povlaků. Toto tepelné síťování však probíhá za uvolňování formaldehydu, jehož přítomnost je vzhledem k jeho toxicitě stále méně žádoucí, zejména v oblasti potravin, textilu apod. Kromě toho rozmezí teplot, ý němž · toto' sámovo] né· síťování probíhá přednostně·. Ie relativně vysoké (150 až 200 °C) a nevyhovuje pro někt.eré aplikace, například pro zpracování kůže.
τ’
Podstata vynálezu ____ ___
Uvedené nedostatky řeší vynález pomoc;í. Způsobu .přípravy vodné d-ispéržě, který používá síťující monomer neuvol nil j íc í forma] de-hyd a který umožňuje pracovat za nižších teplot než dosud. Získaná disperze poskytuje zvýšení lesku při malém .úhlu.. <2.0._° ..na., volném f i lmu ) a šn-í-žen-í- z-pětného-príjmu- vlhkosti povlakovým filmem- bez zhoršení ostatních vlastností.
Podle vynálezu síťující monomer zahrnuje methakry1anhydrid.
Tvrdý monomer, který se polymeruje podle vynálezu, je monomer, jehož homopolymer má teplotu skelného přechodu vyšší než 30 °C a přednostně mezi 30 a 150 °C. Jako monomer tohoto typu je možno uvést akry1 on itri 1, v inylehlorid, vinylacetát, -v_i.ny-l-ester—k-y-se-i-i-ny—e-h-l-erec-t-ové-—vinytestei—kvseTiiíý tn.” f 1 uoroctové, v i ny1 es ter kyše 1 iny_hp.n7OQuit—styren-—«-me-t-hy-1--styren, vinyl toluen a: methakry laty mající v- esterovém zbytku 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methylmethakry1át, ethylmethakrylát, propy lmethakry 1 át., buty lmethakry lát, i sopropy Imethakrylát a isobutylmethakry1át, přičemž zvláštní přednost se dává styrenu, jehož teplota skelného přechodu ,je 100 c’C. a zejména methylmethakry1átu, jehož teplota skelného přechodu ie 105 °C. ______ ___________.___________________-_____
Jako pružný monomer, jehož homopolymer má teplotu skelného přechodu nižší než 10 8 atomy.uhlíku v esterovém thy 1 akry lát, propy 1. akry 1 át. ty 1 akry 1 át, pen týl akry .lát, sek . buty 1 akry .1 át. ethy 1 hexy i akry i át, terč . buty 1 akry lát. iso°C, je možno uvést akryláty s 1 až zbytku, jako je methy1 akry 1át, ehepty1 akry lát, butyiákrýlát. ok:i sobuty 1 akry 1 áť - hexv 1 akry .1 át.
propy1akrylát, 2-méthy1-1-buty1akry lát, d imethy1propy1akrylát, 3-methy1-1-butylakrylát, 2-pentylakrylát, 2-methy1-2-butylakrylát, 3-penty1 akry lát, 3-methy1-2-butylakrylát, 2-e• thy 1 -I-buty lakry lát,·. 2-methy1-1-pentylakrylát. . 3.3-d imethy 1
-1-buty1 akry 1át, 3-methy1-1-penty1akry 1át. 3.2-d imethyl-1-buty 1akry 1át, 3-methy1-2-pentylakrylát. 2,2-dimethy1-3-butylakrylát, 4-methy1-2-penty1akry lát, 2,3-d imethy1-2-buty1akry1át,
2- methy 1 - 3-penty 1 akry lát, 2.4-d imethy 1 - 3-penty lakry 1 át,
3- methy 1 -2-'penty lakry lát, 2,4-d.imethyi-Í-pentylakry.lát,
3-methy1-3-penty1 akry lát. 2.3,3-trimethyl-2-butylakrylát, 2-hexylakrylát, 2,4,4-tr imethy 1-1 -penty lakry lát, 3-hexy lakry. lát, 2-oktylakrylát, methakryláty s 16 až 18 atomy uhlíku υ esterovém zbytku, jako je hexylmethakrylát, oktylmethakrylát, n-decylmethakrylát, π-tetradecylmethakry1át, pentadecylmethakrylát, nony lmethakry lát, hexadecylmethakrylát, uridecylmethakrylát, heptadecylmethakrylát, dodecylmethakrylát, oktadecylmethakrylát, tri decy lmethakry 1 át. 2-ethyl -1-buty 1 meth,akry lát, 3-ethylmethakrylát, 2-methy1-1-pentylmethakrylát,
2- hexy lmethakry lát, 3 -methy 1 -1 - penty lmethakry lát... 2,3,3-tr i methy ί-2-buty lmethakry lát., 4-methy i -2-penty lmethakry 1 át,.
3- methy 1. -2-penty lmethakry 1 át, 4-methy 1 - 1-pen ty lmethakry 1 át, 2-methy1-2-pentylmethakrylát. 2-oktylmethakrylát, 3-methy1-3-pentylmethakrylát, 2,3-d imethy1-1-butylmethakrylát, 3,3-dimethyl. -1-buty lmethakry lát, 2.3-d imethy 1 - 2-buty lmethakry lát 2,4-d i methy 1 -3-perity lmethakry 1 át., 2.4-d imethyl. -1 -penty 1 meth akry 1át. 3-methy1-2-i sopropy1-1-butylmethakry1át, v i ny1 estery s 3 až 20 atomy uhlíku v kyselém zbytku, přednostně s rozvětveným řetězcem, iako je vinyIpropionát, vinyIbutyrát, vinylvalerát, vinyIkapronát, viny1stearát, vinylazobufyrát. vinylversatát, viny 1isobutyrát, vjny1-2-raethyIbutanoát, vinylisovalerát. vinylpivaiát, v iny1-4-methy1pentanoat,· vinylisokap-. ronát. viny 1-2-methy Ipentanoát, v inyl-2-efhy1butanoát, vihyl-3-methv lpěn tanoát, , v i ny1-2,2-dimethyIbu tanoát- vinyl neptá -4.noát, vinyl-3,3-dimethyIbutanoát, vinyloktanoát, viny1-2,3-di· methy.1butanoát. v i ny1nonanoát, v inyI-2-ethylhexanoát, .v iny1 dekanoát. viny1tetradekanoát, vinyIpentadekanoát, vinyldodekanoát, v i ny 1 pa im i t átvi ny 1 undekáňóát,; v iny Inargarát, vinylt r id ek a n dát v i ň y 1’ n čita deka ri ci át-^' v fnýl ar ač h ičl a’t - bl e í. i’ny ’ ’ s 2 až 10 atomy uhlíku, 'jako je ethylenbutylen, propylen, 2,3-dimethýl-l-buten, 2-buten, 3,3-dimethy l-l-buten, 3-me~t-hý-l-2-bu'ten·, 2,3-d i methy l--2-buten ; 'd-methy l-l-buten , ·· ·
2-ethy.3 -3-methy 1 -i-buten., 2-methy l-l-buten., 2-methy laroppn , -2-ebhyl—1—bubenp—1—pent-en-p-ž—mebhyd—2-but-en-r—2-penfcen , . 1 —— tetramethylethylen, 3-methy1-2-pentěn, asymetrický met-hy-l i sopropy lethy len___2_,_3,4 db-tetramethy1 -1 - hexeη , 3,4,5,5._______ tetramethy 1 -2-hexen, terč . buty lethy len, 3 ,4,5-, 5.-tetramethy 1 -2-hexen, 2-ethyl-l-pent.en, 3.5,5-t.rimethy 1 -2-hepten ,
2-methy 1 -1-penten , 2,3-dimethy 1-1-penten3-methy 1-1 - penten,
2,4-dimethy1-1-penten, 4-methyI-1-penten, 3.3-dimethy1-1-penten, 3-ethy1-2-penten, 2-3-dimethy1-2-penten, 2-methyl—2~pehTten-; 2b4~iTmtrtliyd—2=pen fenr 3~mebhyl~2~pentenr -3—4- d-ian eth-y-1-- -2- p enteH-j—4·- m e-t-h y4---2---pei i-te n-s—4^d-i-m ε-t h-y-1^2—ρ e-n-t en· 1—hexen, 2-hexen. 3-hexen, 2-methyΓ-l-hexen, 2,5-dimethyl-3-hexen, .3-methy1-1-hexen, 1-hepten, 4-methy1-1-hexen.
. 2-hepten
1,., 1 _-l _U,
3-hepten, 2-methy1-2-hexen,=
1-hepten, 3-methy1-2-hexen. 4-methy1-2-hexen,
2,4,4-trimethyl -1-penten, . 5-methy 1 - 2-hexen, 2,4,4-tr imethy 1 -2-penten, 2-methy1-3-hexen, -2,3,4-tri methy1-2-penten, —2—2^-d-i-metrh-y-l—3—hex-en-—t-nonen-—3—3—d-i-me-f-hy-1—4---hex-eu—a------1-decen,. diolefiny nebo dieny s .3 až 10 atomy uhlíku, jako je propad ien, 1,2-butadién, 4-methy1-1,3-pentadien,
1.3- butadien, 2,3-pentadien nebo 3-methy1-1,2-butadien,
2.4- hexadien, 2-methy1-1,3-butad ien. 1.2-pentadien,
2, 3 -dlmethy] -i,3- butad i en , 1'. 3-pentad i en , 2 5 -d i raéi.hy 1 bexad ien, 1.4-pentadien. 2.6-dimethy1heptadien, l,5-hexadien.
2.4- hexad i en , 3,7-dimethy i -1 ,'6-okt ad i en , 1 , 6-oktad i en ,
2,6-dimethy1-2,6-oktadien, 2,6-oktadien, 7-methy1-2,4-oktadíen,. 2,4-oktadien, 2.7-oktadien, 2.4-dimethyl-3-isopropy1-1,3-pentad.ien , nonadien, 1,3-dekadien2,3,3,4-tetramethvl.—Ί.4-pentadien. maleáty- se 4. az- 1.3 atomy uhlí ku v es.terov-ém· zbytku, jako je hutylmaleát, isobuty Imal eát, pentyImaleát, terč - buty Imaleát.. hexylmaleát, dimethy, Ipropy imaleát, heptylj maleát, 2-methy1-2-butyImaleát, oktylmaleát, 2, 3-dimethy 1 -.1-butyImaleát,. decyImaleát, 2.2-dimethy1-2-butyImaleát, undecy lma leát, 2,3-d lmethy 1 --'2-buty imal eát... doáecy i-maleát, oktade cylmaleát, nonylmaleát, trldecyImaleát. heptádecylmaleát, tetradečy Imaleát.- pentadecylmaleát, hexadecy Imaleát, 2-methy] -1-pentyImaleát, 2,4-dimethyl-3-pentyImaleát, 3-methyl;-1-pentyImaleát. 2,4-dimetny1-1-pentyImaleát, 4-methyl-l-maleát, 2,3,3-trimethyl-2-butylraa'leát. 3-methyl-2-pentylma1eát, 2-ethy1-1-hexyImaleát, 4-methy1-2-pentyImaleát,
2-oktyImaleát, 2-methy1-1-pentylmaleát. 2,4,4-trimethy1-13-methyl- 3-penty lma 1 eá L , 2,3., 4.-tri methy 1-12-methy 1 -2-penty lma 1 eát, 2., 3.4-tr lmethy 1-2—
-pentyImaleát, 2-ethyl-1-butyImaleát, 3,3,4-trimethy1-1-pentyImaleát a 3-methyl-2-isopropy1-l-butylmaleát, fumarátj •pentyImaleát, -pentyImaleát.
se 4 až 13 atomy uhlíku v esterovém zbytku, jako je butylfumarát, 2-methy1-1-butylfumarát; pentylfumarát, 3-.methyl-l-buty,l fumarát, hexylfumarát, nonylfumarát, undecy lfumarát, óktadecýlfumarát, heptádecylfumarát, decylfumarát, pentadecy lfumarát , hexadecy lfumarát., dodecy lfumarát; terč . buty lf uma rát. 2-oktylfumarát, trldecylfumarát, diethy1propylfumarát, terč.tetradečy1f umarát, 3-methy i-2-isopropy1-1-butylfumarát. isobuty lf umarát., 2-methyl -1-penty lf umarát, 2., 3-dimethy 1-1-buty1f umarát, 3-měthy1-1-pentylfumarát. 2,2-dimethy1-2-butylfumarát, 2-ethyl-1-buty t fumarát, 2,3-dimethy1-2-buty1 fumará t,' .4*methyi -1-pěntylf umarát. 2.4-dlmethy1-3 -penty1f uma rát. 3-methy1-2-penty 1f umarát. 2, 4-dimethy1 -1-pentyIf umarát'4-methy 1.-2 -pen ty lfumarát, 2-methy i -3 -pen ty i £ umarát, 3 -methy.·].
-3-penty lf umarát, 2-iuethy 1 -2-pen.ty.lf umarát, 2,3,3-tr.imethy 1 -2-butýlfuraarát, 2,4,4-trimethy1-1-pentyIfumarát, 2,3,4- trimethyl-T~penty 1 Fumaráť, '3 ,3,4-triraéťhy 1' -1-perfty;'lf 'úmařať' a . 2,3.14-tri methy 1-2-pěnty 1 f umarátk Přednost še. dává akrýláťu lát, η-butyjakry lát. který je zvlášť výhodný, isobutyi a1kry lát, sek.butylakrylát, terč- butylakrylát -
Teplotu skelného přechodu disperze ie možno vypočíst poj!j.o.cjL_Ec!X.o.v.a_záknna.._ti.__,___,__,_________
Vi
1/Tcí = Σ,-Tmi kde Vi ie hmotnostní procento složky i a Tg, ie ieií teplota skelného přechodu, vyjádřená v kelvinech.
Ivrdý monomer představuje obecně 30 až 70 % a pružný nonomer 30 áž 70 % hmotnosti pevného podílu disperze.·
Síťující monomer představuje 0,5 až 5 % a přednostně 2 až 3 % hmotnosti pevného podílu disperze.
<
Je výhodné k polymerační směsi přidat monomer s funkční skupinou karboxylové kyseliny v množství představujícím 0,5 až 5' % a přednostně 0,'5' až 2 % hmotnosti pevného podílu disperze, a dále hydrofilní monomer, přednostně akry 1 amid, v množství představujícím 0,2 až 3 % a přednostně 0,2 až 1 % hmotnosti pevného podílu disperze. Jako monomer s kyselou skupinou je možno uvést, olefinická kyše 1 i ny .s-3 až 7 nebo více atomy uhlíku, jako ie kyselina akrylová, kyselina .0-iíietI'iakiylov-á, kyselina krotonová, kyselina met hakry lová, kyselina
- 7 . Lsokrotonová, kyselina v inyl octová, kyselina 0-pentěnová, kyselina allyloctová, kyselina angeliková- kyselina tiglínová
.. a kyselina isohydrosorbová, nenasycené, dikarboxy lové kyseliny sé 4 až 8 riebo více atomy-uhlíků, 'já-ko'''je-.kyselina-mál-einová, kyselina fumarová. kyselina cítrakonovó. kyselina mesakonová, kyselina itakonová, kyselina methy Ima.lei nová, kyselina methý,l i takonová a kyselina, glutákonová; je rovněž možno použít anhydr.i-dy -(kromě, methakrylanhýdridu) , nitrily, amidy, haiogenidy a soli. těchto kyselin.
Podle vynálezu bylo překvapivě zjištěno, že methakrylanhydrid.nepod1éhá hydrolýze za podmínek polymerace v emulzi, a neposkytuje tedy skupinu COzH. Nedochází ani k otevření art~ hydridové funkční skupiny běhen neutralizace pomocí NH^OH až do pH 9 a získané disperze nevykazují zvýšení viskozity pří skladování, a vykazují tedy dobrou stabilitu zesítění. vyvolaného met-hakry 1 arihydr idem .
Polymerace se provádí za klasických podmínek polymerace v emulzi a1 jako katalyzátor :· se-používá peršulfát, jako je pers.ulfát amonný, peršulfát draselný nebo peršulfát sodný, v poměru 0,005 až 0,5 % celkové hmotnosti monomerů a dále se výhodně používá aktivátor vybraný ze siričitanů, hydrogensiřičitanů a disiričitanů, přednostně disiřičitan sodný. Rovněž je možno použít dvojice formaldehyd-sulfosukcinát hydroperoxidu tetrabuty 1-že1eznatého. Emulze se získá pomocí povrchově aktivních prostředků, které jsou výhodně směsí neionooenního a anionaktivnťho povrchově aktivního prostředku. Je možno uvést zejména alkoy1su1fáty, alkoylsulfonáty a alkoylarylsulfonáty, stejně jako estery kyseliny súlfojantarové s a lkáno ly .
Polynerace se obecně provádí za teploty -mezi 55 a 85 ''C
a přednostně mezi 65 a 70. °C.. Je možno j i provádět za normál ního tlaku, ale stejně tak pod tlakem vyšším než je atmosférřcký tlak nebo 'za' mí rhého ' podtlaku ,· anižby to by lo .reakci .na ú jmu . .. , '
Získaná vodná disperze obsahuje obecně 45 až.55 % hmotnostních vody á 55 až 45 % hmotnostních polymeru, připravené ho výše uvedeným způsobeni.· ....
__Vodné disperze podle vynálezu moho.u^-bý-t_p.ijjme.ri.tt.jv.ány_.7__ přičemž hmotnostní poměr pigmentu k ostatním pevným látkám povlaku je v rozmezí 1:20 až 20:1. Je možno použít organické a/nebo minerální pigmenty- Jako příklad pigmentu je možno uvést oxid titaničitý. oxid železa, oxid chrómu, oxid kadmia sádru. křemi č itan vápenatý, práškový křemen, mastek, saze, uhličitan vápenatý, baryt a organická barviva.
-.-T.akt o_z.í.s.k an á_n át ě.r.o v.á —l im o t a—mů že—bý-t —n a ná š e n a—j a ký-mk-o-1Vhodným způsobem, například stříkáním, štětcem, válcem, mace ním atd. Může být použita na jakýkoli- substrátzejména na kovové povrchy, jako je železo, ocel. chromovaná ocel, cínovaná ocel, hliník., měď, bronz a mosaz, na keramické povrchy a rovněž na povrchy ze dřeva.
F*rík 1 ady provedení vyná 1 ezu
Vynález je osvětlen na dále uvedených příkladech. Vřelém textu jsou použity tyto zkratky:
MAM methylmethakryIát
ABU butylakrylát
AA kyselina akrylová
HMA K-m et hylo1a krylam i d
ACRYD akry 1am i d
AM A2 0
HV 25 (RÉVO) NOS 25 (RÉVO) MBS Na PS nh4
Tg .
TMF
IG
Ze suchého filmu methakry lanhydrid nony1 fenolpólyoxyethylen n=25 nony1fenolpolyoxyethylensulfát n=25 d is i řičítan sodný persulfát amonný .teplota skelného přechodu získaná diferenciální termickou analýzou minimální teplota tvorby filmu, což je teplota, pod níž nemůže vzniknout soudržný film bez použití koalescenČního prostředku. Měří se podle normy DIN 53787 index botnání. Tento index umožňuje stanovit zesítění akrylického polymerupodle, jeho odolnosti vůči rozpouštědlu o tlouštce 2 mm, předem sušeného 24 h při teplotě místnosti, 8 h ve vakuu při 40 °C a ochlazeného^ ve vakuu, se vykrojí vzorky 10 x 25 mm o hmotnosti Po. Vzorekse umístí do nádoby o objemu 60. cm.3 , ? do níž se přidá 50 cm3 acetonu pro úplné ponoření. Nádoba se míchá 16 h na válcovém míchadle, vybaveném rovněž klopným pohybem (rychlost otáčení válců: 50 min-1). Vzorek se vyjme z nádoby a povrchově se osuší papírem Joseph a vzorek nabotnalý rozpouštědlem se co nejrychleji zváží' (Pl). Vloží se do krystalizační misky a suší se 12 h při 60 °C, pak 4 h ve vakuu při 60 °C. Nechá se doschnout v exsikátoru a zváží se (P2); index botnání je P1/P2.
Velikost částic se měří metodou, popsanou ň- Leclouxem.
H. Heynsem,. Y. Gobi 1 lonem .v . Ind·. Chim .'·· Bel ge “Γ35, č. 1 (1970).
.. ... vΙΰ
Měření tvrdosti Persoz se provádí podle normy DIN 53 157Zpětňy přCiéra' vědy poTyměrein se .měří podTe normy
DIN 53495. .. . ' . .
Zrcadlový lesk pod úhlem 20°, 60° a ť5‘ se stanovuie na skleněném nanášecím pravítku pro tlouštku 300 pm 24 h po na. . ..nesení- . . ..
---.—..Eř-í-k-la d-T-.---.—~. . .—-----.-,--.-—--a) Složení ve hmotnostních dílech
složka zák1ac preemulze katalyzátor celkem
H2O 50 44 0 100
NOS 25 0,25 2 25 - 2,5
.HV 25 0,05 0 45 0,5
MBS Na 0.3' - 0,3
PS NPj· iT
MAM 51 51
: ABU ' - . . •47 t - - . 4 7 / -
AA - 1 - 1 *
NMA - 1 - . .1
Ϊ b) Pracovní postup
I Do reaktoru 0 objemu 5 I . pr mořeného ve vodní lázni, se
________uv.e_d_e__zá.kl_ad_:_r.e.aJsi..o.r_s.e._j2a<l _d.usik.e.m^D.iíp.l.y.nj_a.._o.bs.ah_r.e.aJí.t.o.r.u______-- .__ sé za mírného probublávání dusíkem přivede na '67 ± 1 °C.
Po dosažení teploty se na 4 h 30 min zavede preemulze a roztok persulfátu amonného (katalyzátor) za udržování teploty na 67 ± 1 °C a ža míchání rychlostí 200' min'5 Po skončení přídavků se 2 h udržuie var při 67 ± i '-'t.
ií
Pak se zastaví vyhřívání a mrívod dusíku a reakčni staěs se ochladí na 30 °C. Disperze se pak přefiltruje k odstranění předčasného vločkování. -Změří se pil. a provede se neutralizace pomocí <20
%) na pH = 9Zjistuje se vliv priváciem AMAž*-' za snižovaní pooilu Daří za účelem udržení hmotnostní koncentrace monomerů konstantní bez přílišného zvýšení teploty skelného přechodu filmu CTg odhadována při +144 °C) .
pokus 1 '2 3
MAM 51 49 46 '
ftBLI 47 47 47
AA 1 1 1
NMA 1 1
AMAg 0 - 2 5
PH 2.05 2.1 •2.-Γ
viskozita Erookfield mPas 174 140 120
velikost částic pm 0.141' 0,152 0,15
povrchové napětí 45.5 45.2 44,5
sušina (¾) 50-2 50,2 50.04
Tg °C 13 ' 1? 22.5
TMF °C 17 19-20 26
% gelu 76,95 87.1 89,2 .
IG (aceton) 2 y : 0 17.7 6.2
stabi1 i ta
chemická CaClz 10 % dobrá d obrá dobrá
skladovací (poměr viskozity
při 20 °C mezi disperzí
skladovanou .1 měsíc při 60 C
a disperzí skladovanou měsíc při 20 °C) 0,951 0,914 0,933 “ ' ....... lesk <20, 60'. '850'' ”........44-79-97,5 54-79-91 22-'58-'6'6'' ?
, · . w ř1.
zpětný pří. iem vody.'·· 4,-9-5/3 -4.6-4,7- 4:,33-4,25 .
. .· : . · .· — γ ·.......·.: —.τ- - --.- - ·.·· . ,: ..... ...... ----f x bez snížení pli s přídavkem .AMA^O., protože bez otevření anhydridu
Použití AMAaU vyvolává zvýšení TMF filmu- ve vazbě na Tg ____AMAz.O..______:___________
Toto zvýšení Tg je však vyšší než očekávané a odpovídá zesítění,. které je potvrzeno zvýšením procentického .podílu gelu a snížením indexu botnání.
Příklad 2
-Zatímco—př-í-k-l-ad—1—ukáza-I——ž-e—je—možno—ěés-i—NMA—na-h-radT-tAMAgO, v tomto přikladu se všechen NMA nahradí AMAg.O (tabulka
I) . ' · · ' '
... . . ... - •t ·
Obsah AMAz0 k zajištění dostatečného zesítění Částic, je
vyšší než 2 hmotnostní díly.
Přídavek AMAgO v množství vyšším než 2 díly si vynucuje snížit množství__t_v rd_é.h_o__m fm o m _e.r_u_ί M A M j_a _z výš j _t._ra n o ž s t v.í_ pružného monomeru CABU).
Lesk při 20 se zvyšu je? s obsahem AMAgO. Zpětný pří jem vody se silně snižuje v nepřítomnosti NMA a tento zpětný příjem vody se 'snižuje také s obsahem AMAg.O Cv důsledku' hydrof obilí povahy... ke které AMA2O přispívá-'
z.pěbný příjem vody
Ti in x- (O o
I
Ol o
) tn d
o ui *
w tU
X
Ul
B χI—· 1' ΰ o
c
1' n
cn rt &
σ o
χtt.
Π
0» o
£
H· rt
0) o
·* o 2. - o
KŮ Π to 1\ <# HI n
iQ
Φ 6) t- 0 <v rt
0.
Η H ij β 4 on
H. < 3 <
ň 0 Ί5 H·
< 0
κ - B 0
X* 0
3- 0
ΙΊ m < r ® *j
fn 0
.· n< 0
3 Ok : X
Ϊ Ifl HI
s r H·
fPí H Λ
- n H>
a
r·. ’
ΰ = ^x
< Ξ Ό
— ο- X
Χ H
o 10
M ShT
s
(j fík CD to o
χw
Η H A IO
U)
O *
o
H tn fO to
H ui a ui -J IO σ*
ÍO s
oo co t
Ul *
o iC to
X
-J
4)
I (v
X ω
o
Ul
X
IO
Ul t
Ul
X
Ul
Ol σι
Ul t
os
Ul
I
Ul
X
Ul
Ov tO !
ÍO
I
M5
O.
- Ci i0 C Ul cr U) CJ
BX
Ul w
X
F\
H -J COUl
Ul
O
X
IO
IO
A u>
X
SJ
O
X
H
Ul to
Co a tn -j o
Disperze, kile je NMA zcela vtrhli i? ci 2^ f?n ΛΜΛζϊΟ to s
Ό H> ω ui to - - ui e eo
ÍE (U
Cl- Ul I
Ji A Ό <
Ul
CLt
Ul
Ul
X
Ul
I ¢0 to
I io
IO
-J
A
I oo
M
X
Ul
I
H ui ui
O w
Ul
O ~ ΰ ) ω ;
(O r IO H íl a λ °
A H> Η 0 A ' J3 » - o W> ' H> ~
A Οι Ιϋ 00 VI o 'J
Λ\ č- w tn
Ul A 0 A
B o
Ai,
-J tU Η H A A o H χ' to Ul H Ul A
CD A θ' H lO A X U> X O 01
X X * X H (O fil H
H> co 10 00 A íua
Oi
H> Ul
A -4 Η H O
- - ¢0 A '
Ul -J O
O < H
Η H «0 C0
A
B r io ro
P? X X.
ui w
A
Ol
IO
H*
Ό
v.
- 14 Příklad 3
Při praví se různé disperze, obsahující alespoň 2 díly AMAzO k zajištěni·, dostatečného zesítění a · raale 'množství·' vodoTbžpuštriěfio•'•honoraeru kě*VfepšenT stabiΪJ tý ' (tabul ka .
j'4
Této stabilizace je možno dosáhnout přídavkem akrylamidu v množství, v...rozmez í -mezí --Qdíly sí hovadí a, rozpustného •a- Θ , 5- hiiiotnostnřho -dí iu na' 3 organických. rozpouštědlech.
V této sérii se zjištuje zřetelné zvýšení lesku při iaaljh 1_ý_ý_ sri ížení zpětného pří jmu vody s př_ídavkem__AMA2.O.....
Hodnoty konverze, dosazené při jednotlivých polymeracích, jsou velmi příznivé s ohledem na sušinu kolem 50 % a velmi nízké zbytkové obsahy monomerů (obecně < 200 ppm).
N -.Ul “ 3 ÍJ X ?
ίϋ< Uj - ι π- χ- ε> ξ — — Η. ο ο < x>
fl! Ι'ιΜ ο ' I».
Η' η d<
. Ά
to OJ
J!5 O Π
3 t
i <* to
< O
*.0 1 H
oo; Ó
-X Ul
— o*
U1
ΙΟ ι η * «j * ο
U1 05 ο Ρ *
Ο ι0 ΙΟ σι ο ' ο
I φ η d cn ϋ>χ ' 1 Η ϊ ιθ k:
ι_ι ίό tO
I ι0 U »
I ί> ° ι 2 ď ίο a\ ν)
W I Ο £1
Ό 00 I
U
S to α σι 00
Ο
Ό
Ο C..
£ ® σ γ ω «
-J i.'·· oo > υι τ c
S =ot
H( Λ· - H I-JVX < Ω n 24> “· 5 * •g 3> **>
— ’ —» *0 «. · ro O O
M — « Ui n a as a;
Ξ S vl C Π)„ o
N to fl! Ul
7í 6.
F1 .A _ Ξ < = -· —' < Ό Mapw r n 10 o o| 3 g Ό o et o m x
Ml t-H ro
O žr w
to oo
Ul o
to O Η* Η H ' > ' W O U U to ό σι
Ul o ® T to σι o ' ' £ °' ' σι ui a to to ui o o
Ul u
Η» co co r~ to o o - ' L O' ' a a to Ό O -J
Ol A σι (O Ό O 'J
I H
H A tO Ul Ό O' '
Ul 10
A \0 * ' ,. Ό Ul '
A 01 to
Ol
CO (-* to H A
UJ W W vj 10 * Ό * *
A l o *
tUl
O
H 00 H m
to H 10 w Ό o
> < u Ή
oo H to
H
H
Ul to to
Ol I
I Η H A IJ!
Ό —
A
A ' Oi Ul to
0i
O t ' H to tO U O * Ί * to O Ul to
OJ
Ol
U O * « O OJ
A
A ' Ol CD
A
A ' Oi U>
I M*
W U> 1 o H A A » » » 10 A
O Ul - '
O Ul
Ul o
I ' H to
A
A ' A 00 to
Ul
Tabulka T.IDisperze, obsahu jící současně hydrof i lní sífovadlo a ÍAMAjiIJ
Příklad 4 .
Připraví se pololesklá strukturní t
složení·:': . , ;.· · · voda
NATROSOL 250 HHR amoniak 22 %.
nátěrová hmota o tomto
130 o, “PŤro i—Ρ—8-40NOPCO NDV (produkt fy Henkel) 30¾ roztok benzoátu sodného
Tioxid TR 92 kaolin nejvyšší kvality
50¾ disperze modifikátor AMAsO/ACRVD propy 1 erig lykol lp.
220
480
-bu-t-y-4-d-i-q-l-y k-o-l
··’’·/· ‘ . · · c
voda 22-
r 4-po ΐίΊΛ CA *- JV Ό - - íZ Γ 1“
S.i,njiď.lji.
NOPCO NDV zahustovadi o· neutralizační ' či n i dí o ’' ’ ' . dιspergator
--biOCŤd——’- odpěnovač ___anti korozn í______ přípravek oxid titaničitý pl ri ivo pojivo pomocné roz p o u š Ted ΊΊ5 -k-oa-l-es-ceně-n-í1,5 odpěnovač —1-000, Vlastnosti získané pololesklé strukturní nátěrové hmoty (pro disperzi odpovídající pokusu 10 v tabulce II):
sušina 52 + 1 objemová koncentrace pigmentu· 24 % pH 8-8.5 v iskozita
kužel-deska 10000 s1 při 20 c 115 cPs
Brookfield lehla 5 při 20 °C 5 min-1 20000 cPs
' 50 min-'1 4320 cPs
stárnutí
6 dní při 65 °C
Brookfield lehla 5 při 20 °C 5 m i n1 22400 1 f· L- i o
ΰ 0 min-1 5520 cPs
kompatibilita' Pigmentu .
směs s 5 % modři COLANYL (pigment na bázi ftalocyaninové modři)
Brookfield jehla 5 při 20 °C 5 min 1 14000 cPs
50 min-1 3960 cPs
po stárnutí 6 dní při 65 c ’C
Brookfield jehla 5 při 20 °C 5 mi n_1 12300 cPs
50 Λ m i n1 4030 cPs
;optické vlastnosti · zrcadlový lesk
- na skleněném nanášecím pravítku 300 um (po 24 h)
a = 20 ° 6
ά = 60 ° 42
<t = 85 ° 79
kartě Leneta (Porm 1 A). Bar coater 81 pm (po 24
porézní podklad neporézní podklad
a = 20 O 2.7 3
a = 60 o 21.7 26
a ~ 85 o 45,2 56
adwok?,{
* sSÚ ÍJčl PRtyžli Hí-jKc,·,··.? < Γ
J < “D i
- 18 -. T5 ŽO o 1
> o j
. . r— * CZ! z c- ř*' rc 1
—i -< B. σ - - -ne- 1
Co > o
o c. σ * czx r— re b- i
—1 < m co O
< □:
“Λ o j L-J
·**-· · — — . - —

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    ...... . . . ' . . . - ·. ...·.· . i ' 1.. , Způsob’, přípravy predzesítěné vodné disperze, emulzní.
    poTýméfáč í~ Tvrdéhotmónomérút jéKož“ftomópciTýmér' rrá“-tepTót.'ur-- ''** ‘ 'L' 7 skelného přechodu vy.ssí než 30 °C a který obsahuje v molekule . jedinou ethylenickou nenasycenost, a pružného monomeru, jehož
    ..homopolymer. .má., teplotu...skelného, přechodu, nižš.í_,než . 1.0 °C...a . ..........._ který má v molekule nanejvýš jednu ethylenickou nenasycenost, __př.i.č.emž_porněr_obou-monomer.ů. j.e_tako.v.ý..., a.b.y__t.í?.p.l.O+-.a_s.k.e.l..né.hp_____;
    přechodu ležela v rozmezí 5 až 25 °C, v přítomnosti sítující- ’ ho monomeru, vyznačující se tím, že síťující monomer zahrnuje methakrylanhydrid.
    .
  2. 2- Způsob podle nároku i, vyznačující se tím, že tvrdým monomerem je.methylmethakrylát.
    -
  3. 3-.—Způ s o b—pod-l-e—n á r o k u—.1—nebo—2-, —v.y.zna ču -j -tc.í_s e_t.í m, —ž epružným monomerem je butylákrylát.' . . . c.
  4. 4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se \ tím, že tvrdý monomer.představu je 30 až 70 %, pružný monomer 30 až 70 % a síťující monomer 0,5 až 5 % hmotnosti pevného podílu disperze.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že síťující monomer představuje 2 až' 3 % hmotnosti pevného podílu disperze .
  6. 6. Způsob podl.e jednoho z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se k- polymerační'· směs i přidává monomerní karboxylová kyselina v množství představujícím 0,5 až 5 % hmotnosti pevného podílu disperze.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že rnonoraerní karboxylovou kyselinou je kyselina akrylová.
  8. 8.. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím,.že se k polymerační směsi přidává hydrofilní monomer v množství představujícím 0,2 až 3 % hmotnosti pevného podílu disperze.
  9. 9-' Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že hydrofilním monomerem je akry lamíd.
  10. 10. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se polymerace provádí mezi 55 a 85 °C a výhodně mezi 65 a 70 °C.
  11. 11.. Vodná disperze obsahující 45 až 55 % hmotnostních vody, vyznačující se tím, že obsahuje 55 až 45 % hmotnostních polymeru, připraveného způsobem podle jednoho z předcházejících nároků. ' \ . ' '
  12. 12. Povlaková kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje jako pojivo vodnou disperzi podle nároku 11.
CZ94896A 1993-04-14 1994-04-14 Process for preparing aqueous dispersion being pre-crosslinked by methacrylanhydride CZ89694A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9304369A FR2703997B1 (fr) 1993-04-14 1993-04-14 Procede de preparation d'une dispersion aqueuse prereticulee par de l'anhydride methacrylique.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ89694A3 true CZ89694A3 (en) 1994-11-16

Family

ID=9446043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ94896A CZ89694A3 (en) 1993-04-14 1994-04-14 Process for preparing aqueous dispersion being pre-crosslinked by methacrylanhydride

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0620234B1 (cs)
JP (1) JPH072910A (cs)
CN (1) CN1097428A (cs)
AT (1) ATE164170T1 (cs)
CA (1) CA2121113A1 (cs)
CZ (1) CZ89694A3 (cs)
DE (1) DE69409023T2 (cs)
DK (1) DK0620234T3 (cs)
ES (1) ES2115890T3 (cs)
FR (1) FR2703997B1 (cs)
GR (1) GR3026632T3 (cs)
TW (1) TW242637B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2306616B1 (es) 2008-02-12 2009-07-24 Fundacion Cidaut Procedimiento de determinacion de la luminancia de señales de trafico y dispositivo para su realizacion.
CN102212301A (zh) * 2011-01-17 2011-10-12 立邦涂料（中国）有限公司 一种水性瓷砖翻新涂料及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB781400A (en) * 1954-09-13 1957-08-21 Roehm & Haas Gmbh Improvements in or relating to ion-exchange resins
FR1603393A (cs) * 1967-12-27 1971-04-13

Also Published As

Publication number Publication date
DE69409023T2 (de) 1998-07-23
DK0620234T3 (da) 1998-04-27
DE69409023D1 (de) 1998-04-23
EP0620234A1 (fr) 1994-10-19
TW242637B (cs) 1995-03-11
FR2703997A1 (fr) 1994-10-21
JPH072910A (ja) 1995-01-06
CA2121113A1 (fr) 1994-10-15
CN1097428A (zh) 1995-01-18
GR3026632T3 (en) 1998-07-31
FR2703997B1 (fr) 1995-09-01
ES2115890T3 (es) 1998-07-01
ATE164170T1 (de) 1998-04-15
EP0620234B1 (fr) 1998-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4521565A (en) Aqueous dispersion
US4395524A (en) Acrylamide copolymer thickener for aqueous systems
US5852095A (en) Aqueous, silicone-modified acrylate polymer emulsion
EP0757059B1 (en) Aqueous, silicone-modified acrylate polymer emulsion
US4305859A (en) Two-step copolymerization process by controlling the temperature to prepare copolymer latex containing hard and soft monomer components
DE69625797T2 (de) Härtbare harzzusammensetzung für auf wasser basierende farben
CA1145080A (en) Aqueous coating compositions comprising acrylic oligomers, high molecular weight polymers and crosslinkers
US4102843A (en) Dispersing paint pigments
US6660788B2 (en) Water borne binder composition
US4749735A (en) Binders for aqueous, physically drying anticorrosion coatings based on a polymer dispersion containing a monoalkyl phosphate
KR960014561B1 (ko) 고내후성 l 액가교형 에멀션
GB1574721A (en) Process for preparing aqueous copolymer emulsions
JPH05117310A (ja) 乳化剤不含の重合体分散液
WO2021080772A1 (en) Aqueous composition of organic polymeric microspheres, binder particles, and ion exchange resin
DE69704654T2 (de) Drucksensitive klebmittel und diese verwendende selbstklebefilm
CZ89694A3 (en) Process for preparing aqueous dispersion being pre-crosslinked by methacrylanhydride
US11884867B2 (en) Polymerizable surfactants having water whitening resistance and methods for use
GB2108976A (en) Aqueous coating composition
JP2606701B2 (ja) 塗料組成物
GB2027438A (en) Aqueuous dispersion of polymers
US3719646A (en) Method of preparing aqueous emulsion polymers from monomers containing an aziridine ring
JP3801763B2 (ja) 水性インキ用組成物
JP3801762B2 (ja) 水性インキ用組成物
EP0972783B1 (en) Method for producing amphoteric resin having dispersing function
GB2034334A (en) Process for preparing emulsions of copolymers containing N- methylol or N-methylol ether groups