CN109715395B - 具有玻璃的保护显示膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种显示膜，该显示膜包括透明玻璃层，该透明玻璃层具有250微米或更小、或在25微米至100微米的范围内的厚度。透明能量耗散层固定到透明玻璃层。透明能量耗散层具有27摄氏度或更低的玻璃化转变温度、0.5或更大或在1至2的范围内的损耗角正切值峰值以及在‑40摄氏度至70摄氏度的温度范围内大于0.9MPa的杨氏模量(E′)。在优选的实施方案中，透明能量耗散层包括交联聚氨酯层或交联聚氨酯丙烯酸酯层。

Description

具有玻璃的保护显示膜
背景技术
显示器和电子装置已演进为弯曲、弯折或折叠，并且提供新的用户体验。例如，这些设备架构可包括柔性有机发光二极管(OLED)、塑料液晶显示器(LCD)等。
柔性且可折叠的显示器架构代表了显示器的新范式，并且提供了设计自由度的显著扩展和可向消费者提供重要新价值的新形状因数。一个挑战是显示装置上的外保护层，有时称为覆盖玻璃、覆盖窗膜或覆盖窗片。最近的移动显示器专注于使用以商品名如大猩猩玻璃(Gorilla Glass)和升龙玻璃(Dragon Glass)出售的化学强化玻璃。在使用中，这些覆盖玻璃的厚度倾向于在至少400um-500um的总厚度范围内，并且向显示器提供光泽表面，并且具有低摩擦系数和抗反射表面的适当涂层。这些覆盖玻璃的一个挑战在于柔性且可折叠显示器的出现，这对覆盖玻璃表面提出了要求：它可以挠曲或弯折，并且在折叠的情况下可能需要以<10mm或<5mm或<3mm或甚至1mm的弯折半径进行折叠。已开发出多种硬涂塑料基材。更奇特的材料如硬涂层的无色透明聚酰亚胺膜已显示具有高硬度和良好的耐刮擦性。然而，许多硬涂层的膜无法在不显现可见损伤的情况下经受住紧弯折半径周围的折叠事件或冲击事件。
发明内容
本公开涉及保护显示窗口并且可经受挠曲、折叠或冲击测试的具有玻璃的显示膜。保护显示膜保持显示膜的光学性质，同时向显示器提供耐刮擦性。显示膜包括设置在玻璃层上的透明能量耗散层。
在一个方面，显示膜包括透明玻璃层，该透明玻璃层具有250微米或更小、或在25微米至100微米的范围内的厚度。透明能量耗散层固定到透明玻璃层。透明能量耗散层具有27摄氏度或更低的玻璃化转变温度、0.5或更大或在1至2的范围内的损耗角正切值峰值以及在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内大于0.9MPa的杨氏模量(E′)。
在另一方面，显示膜包括透明玻璃层，该透明玻璃层具有250微米或更小、或在25微米至100微米的范围内的厚度。透明能量耗散层固定到透明玻璃层。透明能量耗散层具有27摄氏度或更低的玻璃化转变温度、0.5或更大或在1至2的范围内的损耗角正切值峰值以及在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内大于0.9MPa的杨氏模量(E′)。保护层固定到透明玻璃层。透明玻璃层将透明能量耗散层与保护层隔开。
在另一方面，显示膜包括透明玻璃层，该透明玻璃层具有250微米或更小、或在25微米至100微米的范围内的厚度。透明能量耗散层固定到透明玻璃层。透明能量耗散层具有27摄氏度或更低的玻璃化转变温度、0.5或更大或在1至2的范围内的损耗角正切值峰值以及在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内大于0.9MPa的杨氏模量(E′)。光学透明粘合剂层设置在透明玻璃层上。保护层设置在光学透明粘合剂层上。光学透明粘合剂层将透明能量耗散层与保护层隔开。
通过阅读以下具体实施方式，这些以及各种其它特征和优点将显而易见。
附图说明
结合附图，参考以下对本公开的各种实施方案的详细说明，能够更全面地理解本公开，其中：
图1为示例性显示膜的示意性侧正视图；
图2为另一示例性显示膜的示意性侧正视图；
图3为另一示例性显示膜的示意性侧正视图；
图4为另一示例性显示膜的示意性侧正视图；
图5为形成制品的光学显示器上的示例性显示膜的示意性侧正视图；以及
图6为包括示例性显示膜的示例性折叠制品的示意性透视图。
具体实施方式
在以下详细描述中，参考了形成该详细描述的一部分的附图，并且在附图中以例示的方式示出了若干具体实施方案。应当理解，在不脱离本公开的范围或实质的情况下，能够设想并作出其它实施方案。因而，以下详细描述不被视为具有限制意义。
术语“显示膜”、“保护膜”、“覆盖片膜”和“保护显示膜”在本文中可互换使用。
“透明基材”或“透明层”是指在包括可见光光谱(约380纳米至约750纳米的波长)的光谱(具有约350纳米至约1600纳米的波长)的至少一部分上在基材的表面的至少一部分上具有高光透射率(通常大于90％)的基材或层。
“聚氨酯”是指通过羟基官能材料(包含羟基基团-OH的材料)与异氰酸酯官能材料(包含异氰酸酯基团-NCO的材料)的逐步增长聚合制备并因此包含氨基甲酸酯键(—O(CO)-NH—)的聚合物，其中(CO)是指羰基基团(C═O)。术语可以包括“聚氨酯脲”，其中存在聚氨酯键和脲键二者。
“聚氨酯丙烯酸酯”是指主要包含氨基甲酸酯和丙烯酸酯部分或链段的聚合物。
短语“玻璃化转变温度”在本文中是指DSC的“设定”玻璃化转变温度，并根据ASTME1256-08 2014进行测量。
短语“损耗角正切值峰值”和峰值温度根据实施例中所述的DMA分析来测量。
术语“保护层”也可称为耐磨层。
本公开涉及保护显示器或显示窗口并且可经受挠曲、折叠或冲击测试的具有玻璃的显示膜。该保护显示膜保持显示膜的光学性质，同时向显示器提供耐久性。
这些构造实现了弯曲的、能够弯折且能够动态重构的显示器，这些显示器既是光学透明的，又能够满足严格的表面耐磨和抗冲击要求，同时保持显示形状因数。保护显示膜通常包括固定到薄玻璃层的能量耗散层。该保护显示膜使得显示器能够经受冲击事件并从弯折中恢复。保护显示膜包括固定到薄玻璃层的能量耗散层。该薄玻璃层可小于500微米，或小于300微米，或小于200微米，或小于100微米或小于50微米。该能量耗散层可以是交联聚合物，诸如交联聚氨酯材料或交联聚氨酯丙烯酸酯材料。能量耗散层是透明的，并且可具有低于27摄氏度、或低于10摄氏度、或低于5摄氏度的玻璃化转变温度。即使在动态折叠的条件下，保护显示膜也可保护柔性光学显示器。能量耗散层可具有低玻璃化转变温度，诸如5摄氏度或更低、或零摄氏度或更低、或-5摄氏度或更低、或-10摄氏度或更低、或在-40摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-30摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-20摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-15摄氏度至5摄氏度的范围内。能量耗散层具有0.5或更大、或0.8或更大、或1.0或更大、或1.2或更大的损耗角正切值峰值。一个或多个能量耗散层在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内具有大于0.9MPa的杨氏模量(E′)。保护显示膜可包括层状结构，该层状结构包括保护层。任选的边界元件可通过插入在显示膜构造中的任何层之间的模切(或以其它方式转换)的装饰膜来产生。通过下文提供的对实施例的阐述，将获得对本公开各方面的认识，但本公开并不受此限制。
图1为示例性显示膜10的示意性侧正视图。术语“显示膜”、“覆盖膜”、“保护膜”、“保护覆盖膜”或“保护显示膜”在本文中可互换地使用。显示膜10包括透明玻璃层12和设置在玻璃层12上的透明能量耗散层14。该透明能量耗散层14可直接固定或联接到该玻璃层12。透明能量耗散层14具有27摄氏度或更低的玻璃化转变温度以及0.5或更大或在1至2的范围内的损耗角正切值峰值。
透明能量耗散层可不是压敏粘合剂或者可不用作压敏粘合剂。例如，透明能量耗散层在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内具有大于0.9MPa的杨氏模量。
图2为示例性显示膜20的示意性侧正视图，该示例性显示膜20包括保护层15。该保护层15设置在透明玻璃层12上，并且透明玻璃层12将透明能量耗散层14与保护层15隔开。保护层15可直接固定或联接到玻璃层12。
保护层15可直接固定到透明玻璃层12。例如，保护层15可直接涂覆到透明玻璃层12上。保护层15可包围透明玻璃层12的一个或多个边缘。保护层15可直接固定到透明基材，并且该透明基材可直接固定到透明玻璃层12。
图3为示例性显示膜30的示意性侧正视图，该示例性显示膜30包括将能量耗散层14固定到玻璃层12的中间粘合剂层11。
图4为示例性显示膜40的示意性侧正视图，该示例性显示膜40包括将保护层15固定到玻璃层12的光学透明粘合剂层13。保护层15可包围透明玻璃层12的一个或多个边缘。保护层15可直接固定到透明基材，并且该透明基材可直接固定到透明玻璃层12。另选地，保护层15可直接涂覆到光学透明粘合剂层13上。
另一显示膜实施方案包括隔开两个剥离衬垫的能量耗散层。另一显示膜实施方案包括将剥离衬垫与粘合剂层隔开的能量耗散层，并且第二剥离衬垫设置在粘合剂层上。粘合剂层可以是如本文所述的光学透明粘合剂层、或压敏粘合剂层、或本文所述的任何粘合剂或联接层。
示例性显示膜构造可包括限定观察窗口的油墨边界。该油墨边界可为例如印刷到例如透明玻璃层或能量耗散层上的连续的框架元件。
显示膜可包括一个或多个附加层。附加层可包括阻挡层或用于触敏显示器元件的导电层。一个或多个附加透明聚合物基材层可设置在任何可用的聚合物材料的显示膜中，该聚合物材料向显示膜提供所需的机械性质(诸如尺寸稳定性)和光学性质(诸如透光性和清晰度)。适用于聚合物基材层的材料的示例包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯(PET、PEN)、多环烯烃聚合物和热塑性聚氨酯。
任选的一个或多个阻挡层可包括透明阻挡层。该透明阻挡层可设置在玻璃层或保护层或能量耗散层上。透明阻挡层可通过显示膜减轻或减缓氧气或水的进入。透明阻挡层可包括例如二氧化硅、氧化铝或氧化锆和有机树脂一起的薄交替层。示例性透明阻挡层描述于US7,980,910和WO2003/094256。
任选的附加层可包括微结构层、抗眩光层、抗反射层或抗指纹层。附加的任选层可设置在显示膜的内部中。设置在显示膜内的一个可用的附加层是WO2015/191949中描述的闪烁减小层。闪烁减小层对于包括防眩光涂层的高清晰度显示器可特别有用。
根据应用，本文所述的显示膜的总体厚度可具有任何可用的值。显示膜的厚度为足够厚以提供所需的显示器保护与足够薄以提供装置应用所需的挠曲性水平和减小的厚度以满足所需设计参数之间的平衡。在一些情况下，所需的挠曲性水平为具有5mm或更小、或4mm或更小、或3mm或更小或在1mm至5mm的范围内的弯折半径的显示膜。该显示膜的总体厚度可在30微米至300微米、40微米至200微米、或40微米至150微米的范围内。当显示膜自身折叠时，它可具有在30微米至200微米或40微米至150微米的范围内的总厚度。当显示膜适度挠曲时，它可具有在300微米至500微米的范围内的总厚度。当显示膜是弯曲的但未明显挠曲时，它可具有在500微米至1000微米的范围内的总厚度。
本文所述的显示膜可具有2％或更小、或1.5％或更小、或1％或更小、或0.5％或更小的雾度值。在一些实施方案中，显示膜可具有5％或更小的雾度值。显示膜可具有98％或更大、或99％或更大的清晰度。显示膜可具有85％或更大、或90％或更大、或93％或更大的可见光透射率。
显示膜可具有5或更小、或4或更小、或3或更小、或2或更小、或1或更小的黄色指数或b*值。在许多实施方案中，显示膜可具有1或更小的黄色指数或b*值。
透明玻璃层12可由任何可用的玻璃材料形成。可对透明玻璃层12进行处理以提供有益性质。例如，透明玻璃层12可经离子注入、化学强化或回火等。透明玻璃层12可具有适合于给定的弯折半径或曲率半径的厚度。透明玻璃层12可具有500微米或更小、或300微米或更小、或在10微米至200微米、或25微米至100微米或25微米至50微米的范围内的厚度。薄透明玻璃的供应商包括康宁公司(Corning)、日本电气硝子株式会社(Nippon ElectricGlass)、肖特玻璃有限公司(Schott)和旭硝子株式会社(Asahi Glass)。
能量耗散层14可具有27摄氏度或更低、或低于10摄氏度、或低于5摄氏度的玻璃化转变温度。能量耗散层可具有低玻璃化转变温度，诸如5摄氏度或更低、或零摄氏度或更低、或-5摄氏度或更低、或-10摄氏度或更低、或在-40摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-30摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-20摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-15摄氏度至5摄氏度的范围内、在-10摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-5摄氏度至5摄氏度的范围内。本文使用利用E″的动态力学分析来表征玻璃化转变温度。
能量耗散层可具有0.5或更大、或0.8或更大、或1.0或更大、或1.2或更大、或在0.5至2.5的范围内、或在1至2.5的范围内、或在1至2的范围内的损耗角正切值峰值。一个或多个能量耗散层在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内具有大于0.9MPa的杨氏模量(E′)。能量耗散层不称为压敏粘合剂。
能量耗散层可由多个层形成，并且这些层中的至少两个具有不同的玻璃化转变温度值。这些层可具有不同的玻璃化转变温度值，例如，至少2摄氏度、或至少5摄氏度、或至少10摄氏度。在一些情况下，每个能量耗散层峰值损耗角正切值可在指定温度下以不同频率发生。
能量耗散层可具有至少20微米或至少30微米或至少50微米的厚度。能量耗散层可具有在20微米至200微米、或50微米至150微米、或75微米至150微米的范围内的厚度。能量耗散层的厚度可为足够厚以向显示器提供期望的保护与足够薄以提供动态性能要求和/或减小的厚度以供工业设计考虑之间的平衡。
能量耗散层可以是由交联聚氨酯材料或交联聚氨酯丙烯酸酯材料形成的交联聚合物层。例如，能量耗散层可被设计成具有关于抗冲击性的有益性质以及在低温条件下经受动态折叠的能力。
透明交联聚氨酯层优选地包含衍生自异氰酸酯和多元醇低聚物的逐步增长聚合反应的化学交联或共价交联的材料。反应物异氰酸酯和多元醇的选择可改变所得的固化聚氨酯的玻璃化转变温度。
可将交联聚氨酯层涂覆到透明聚合物或玻璃基材层(其可为涂底漆的)上，然后进行固化或交联以形成热固性聚氨酯层。另选地，交联聚氨酯层可被制备为膜，该膜随后在后续工艺步骤中层合到透明玻璃层。这种层合可通过加热、真空或通过使用粘合剂或它们的组合而得到协助。
聚氨酯是由氨基甲酸酯(氨基甲酸乙酯)链结合的有机单元组成的聚合物。本文所述的聚氨酯为热固性聚合物，其在加热时不熔融。聚氨酯聚合物可通过使二异氰酸酯或多异氰酸酯与多元醇反应而形成。用于制备聚氨酯的异氰酸酯和多元醇二者每个分子平均包含两个或多个官能团。本文所述的聚氨酯可衍生自具有大于2.4或2.5的官能度的组分。
出于加工的目的，可正好在将材料施加到用于制备显示膜的基材之前混合异氰酸酯和多元醇组分。一般来讲，用于制备能量耗散层的异氰酸酯的平均官能度小于3.5(即每个分子平均3.5个异氰酸酯官能团)或3或更小。相对于应用中使用的显示膜，理想的固化材料表现出稳定的材料性质，即能量耗散层不表现出明显的流动，但是足够稳定，以在折叠装置的物理测试中提供耐久性(例如低温动态折叠性能)。
在一些情况下，能量耗散层还可包含无机纳米粒子(与基质化学反应的官能性纳米粒子或不与能量耗散层基质树脂反应的非官能性纳米粒子)。纳米粒子的掺入可提供与抗冲击性和冲击事件的能量耗散相关的有益性质。
多种多异氰酸酯可用于形成交联聚氨酯层。术语多异氰酸酯包括通常包含至少2个末端异氰酸酯基团的异氰酸酯官能材料。多异氰酸酯包括二异氰酸酯(具有2个末端异氰酸酯基团的材料)和较高的多异氰酸酯，诸如三异氰酸酯(具有3个末端异氰酸酯基团的材料)、四异氰酸酯(具有4个末端异氰酸酯基团的材料)等。如果使用二官能多元醇，则反应混合物通常包含至少一个较高的异氰酸酯。较高的异氰酸酯尤其可用于形成交联聚氨酯聚合物。二异氰酸酯可通常由结构OCN—Z—NCO来描述，其中Z基团可以是脂族基团、芳族基团或包含芳族基团和脂族基团的组合的基团。在一些实施方案中，优选使用脂族异氰酸酯，诸如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(H12MDI)、二聚酸二异氰酸酯(DDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)、六亚甲基异氰酸酯(HDI)以及这些异氰酸酯的低聚物、衍生物或组合。可优选地包括使用烷基和芳族单异氰酸酯，诸如苯基异氰酸酯和辛基异氰酸酯。
较高官能的多异氰酸酯(诸如三异氰酸酯)尤其可用于形成交联的聚氨酯聚合物层。三异氰酸酯包括但不限于多官能的异氰酸酯，诸如由异氰尿酸酯、缩二脲、脲基甲酸酯、脲二酮、亚氨基噁二嗪二酮、碳二亚胺、脲酮二胺加合物等制备的那些。一些市售的多异氰酸酯包括得自宾夕法尼亚州匹兹堡的拜耳公司(Bayer Corporation,Pittsburgh,Pa.)的DESMODUR和MONDUR系列的部分，以及得自Dow Plastics(密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company,Midland,Mich)的企业集团)的PAPI系列。
在一些实施方案中，基于HDI的异氰酸酯优选提供低于10℃的玻璃化转变温度。可使用单体HDI，但在一些实施方案中，优选使用HDI的低聚物。低聚HDI可降低异氰酸酯的蒸气压以允许更安全的处理，并且可提供大于2.0的官能度以提供能量耗散层材料的化学交联。HDI低聚物可包含官能团，包括异氰脲酸酯、缩二脲、脲基甲酸酯、脲二酮、亚胺基噁二嗪二酮、碳二亚胺或脲酮二胺。在一些实施方案中，可使用衍生自HDI和多元醇的预聚物。在一些实施方案中，优选使用包含脲二酮官能度和异氰脲酸酯官能度的HDI低聚物。特别有用的较高的异氰酸酯包括可从拜耳公司(Bayer Corporation)以商品名DESMODUR N3300A、Desmodur N3400和MONDUR 489获得的那些。包含脲二酮和异氰脲酸酯基团二者的低聚物可以商品名DESMODUR N3400获得，并且包含异氰脲酸酯基团的低聚物可以商品名DESMODURN3300获得。一种特别合适的脂族多异氰酸酯是DESMODUR N3300A。
各种各样的多元醇可用于形成交联聚氨酯层。术语多元醇包括通常包含至少2个末端羟基基团的羟基官能材料。多元醇包括二醇(具有2个末端羟基基团的材料)和较高的多元醇，诸如三醇(具有3个末端羟基基团的材料)、四醇(具有4个末端羟基基团的材料)等。通常，反应混合物包含至少一些二醇，并且还可包含较高的多元醇。较高的多元醇尤其可用于形成交联聚氨酯聚合物。二醇通常可用结构HO-B-OH描述，其中该B基团可以是脂族基团、芳族基团或者包含芳族基团和脂族基团的组合的基团，并可以包含各种链或官能团(包括附加的末端羟基基团)。
在一些实施方案中，多元醇为低聚聚醚，诸如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基醚二醇。在一些实施方案中，脂族聚酯多元醇特别有用。可用的聚酯多元醇为直链和非直链聚酯多元醇，包括例如聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二酸酯、聚己二酸戊烯酯、聚己二酸环己二甲酯、聚二乙二醇己二酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚癸二酸亚己基酯、聚六亚甲基十二烷二酸酯，以及这些聚酯的聚ε己内酯和共聚物。尤其可用的是可以商品名“K-FLEX”诸如K-FLEX 188或K-FLEX A308得自康涅狄格州诺沃克市金工业公司(King Industries,Norwalk,Conn.)的脂族聚酯多元醇。在一些实施方案中，聚酯多元醇可包括衍生自环己烷二甲醇和脂族二酸的聚酯。在一些实施方案中，优选使用在室温下为液体的聚酯多元醇以便于在环境温度下混合和涂覆。在一些实施方案中，优选使用在DMA测试中产生锐角损耗角正切值信号的聚酯多元醇，诸如基于环己烷二甲醇和新戊二醇的聚酯。
能量耗散层可衍生自低聚多元醇。在一些实施方案中，多元醇组分可包括具有小于200g/mol的分子量的扩链剂。在一些实施方方案中，多元醇组分仅包含低聚多元醇，并且基本上不含扩链剂。
为了制备具有低于10℃的玻璃化转变温度的能量耗散层，优选限制异氰酸酯组分的量。在使用HDI衍生的异氰酸酯的一些实施方案中，优选使用基于总芯层组合物的小于40重量％或小于38重量％或小于35重量％的异氰酸酯组分。在一些实施方案中，优选使用包含脲二酮基团的异氰酸酯组分。当包含脲二酮基团时，优选使用相对于异氰酸酯基团过量的羟基官能团。过量的羟基基团可与脲二酮基团反应以形成脲基甲酸酯基团，从而提供固化和化学交联。在一些实施方案中，优选仅包括单个多元醇组分以产生窄的损耗角正切值峰。在一些实施方案中，优选使用在室温下彼此混溶的多元醇组分和异氰酸酯组分。
交联的聚氨酯层优选地制备成使得多元醇组分和异氰酸酯组分的组合平均官能度大于2.4或2.5。在一些情况下，多元醇和异氰酸酯二者各自具有大于2.4或2.5的平均官能度。在一些情况下，仅异氰酸酯具有大于2.4或2.5的平均官能度，并且多元醇组分具有约2.0的平均官能度。在一些情况下，仅多元醇具有大于2.4或2.5的平均官能度，并且异氰酸酯组分具有约2.0的平均官能度。
异氰酸酯指数被定义为异氰酸酯官能团的摩尔含量除以羟基官能团。交联聚氨酯优选地制备成具有介于0.6和1.2之间、或介于0.7和1.1之间、或介于0.75和1.05之间的异氰酸酯指数。
在一些情况下，异氰酸酯组分可包含脲二酮官能度。在适当的条件下，过量的羟基基团可与异氰酸酯官能团反应形成脲基甲酸酯基团用于进一步增强了交联。当存在脲二酮官能团时，可通过将异氰酸酯官能团和脲二酮官能团的摩尔数之和除以羟基官能团的摩尔数来计算替代指数。在一些实施方案中，优选地该替代指数介于0.8和1.2之间、或介于0.85和1.1之间、或介于0.90和1.0之间。
聚氨酯能量耗散层的交联程度可与聚氨酯中的凝胶含量的量有关。凝胶含量可通过将氨基甲酸酯的样品浸没在溶剂诸如回流THF中以提取非凝胶组分来测量。然后，凝胶含量可以通过将提取后剩余的干燥重量除以提取前样品的重量来进行重量分析测量。在一些实施方案中，该芯层可以具有大于80％、或大于90％、或大于95％的凝胶含量。
用于形成该交联聚氨酯层的反应混合物还包含催化剂。该催化剂促进多元醇与聚异氰酸酯之间的逐步增长反应。普遍公认用于氨基甲酸酯聚合中的常规催化剂可以适用于本公开。例如，可以使用铝基、铋基、锡基、钒基、锌基，或锆基催化剂。锡基催化剂特别有用。已发现锡基催化剂能够显著减少存在于聚氨酯中的渗气的量。二丁基锡化合物是最理想的，诸如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酰丙酮酸二丁基锡、二硫醇二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡、丙酮基丙酮酸二丁基锡和氧化二丁基锡。特别地，商购自宾夕法尼亚州艾伦敦的空气产品和化学品公司(Air Products and Chemicals,Inc.,Allentown,Pa.)的二月桂酸二丁基锡催化剂DABCO T-12是特别适合的。所包含的催化剂的量通常为至少200ppm或甚至300ppm或更高。
在一些实施方案中，期望的是交联聚氨酯层(或芯层)的玻璃化转变温度为10摄氏度或更低、或5摄氏度或更低、或0摄氏度或更低、或-5摄氏度或更低、或-10摄氏度或更低、或在-40摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-30摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-20摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-15摄氏度至5摄氏度的范围内。在一些情况下，还可期望交联材料具有高损耗角正切值(>0.5、>0.8、>1.0或大于1.2)。
透明交联聚氨酯层可以具有0.1mol/kg至1.0mol/kg、或0.2mol/kg至0.9mol/kg、或0.37mol/kg至0.74mol/kg的交联密度。使用《高分子(macromolecules)》第9卷、第2号、第206至211页(1976)中所述的方法计算固化聚氨酯涂层的交联密度。为了实现该模型，需要化学官能度的整数值。据报道，DESMODUR N3300具有3.5的平均官能度和193g/当量的异氰酸酯当量。该材料用数学模型表示为47.5重量％HDI三聚体(168.2g/当量)、25.0重量％的HDI四聚体(210.2g/当量)和27.5重量％的HDI五聚体(235.5g/当量)的混合物。该混合物产生193g/当量的平均当量，以及3.5的平均官能度。据报道，Desmodur N3400具有平均官能度2.5和193的当量，并且据报道为HDI异氰脲酸酯三聚体和HDI脲二酮二聚体的共混物。该材料用数学模型表示为19重量％HDI异氰脲酸酯三聚体、33重量％HDI脲二酮二聚体、10重量％的HDI脲二酮三聚体以及38重量％的具有一个异氰脲酸酯基团和一个脲二酮基团的HDI四聚体。在数学模型中，在羟基基团相对于异氰酸酯基团和脲二酮基团的总和过量的情况下，通过异氰酸酯基团和脲二酮基团的总和来确定官能度。
包含一个或多个能量耗散层的交联聚氨酯可通过多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的自由基聚合形成。聚氨酯丙烯酸酯低聚物可与其它低分子量单官能和/或多官能丙烯酸酯混合以改变树脂的预固化粘度以用于加工目的。通常，在固化之前在能量耗散层中使用的多官能丙烯酸酯的平均官能度小于3(即，每分子3个官能丙烯酸酯官能团)或可以是2或更小。固化(或交联)材料相对于应用中的显示膜使用可表现出稳定的材料性质，即，能量耗散层可不表现出明显的流动性。
可将透明聚氨酯丙烯酸酯材料涂覆到透明聚合物或玻璃基材层(可涂底漆)上，然后固化或交联以形成热固性或交联的聚氨酯丙烯酸酯层。本文所述的聚氨酯丙烯酸酯是热固性聚合物，在加热时可不熔融。
聚氨酯丙烯酸酯低聚物可由多种具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯反应性基团的聚氨酯材料构成。聚氨酯丙烯酸酯低聚物可从供应商商购获得，诸如宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司(Sartomer of Exton,Pennsylvania(阿科玛公司的子公司))和湛新公司(Allnex(品牌名Ebecryl))。
可商购获得的脂族聚氨酯低聚物的示例包括但不限于从沙多玛公司(SartomerCompany)商购获得的CN9002、CN9004和CN3211以及以品牌名Ebecryl出售的那些。
显示膜可包括保护层。保护层对显示膜提供耐磨性，并且也可称为耐磨层。保护层或耐磨层包括硬质涂层、纳米粒子纳米复合离子弹性体层或弹性纳米复合聚氨酯层。
磨蚀是一种通过摩擦来磨损或摩擦掉磨损材料的方法。材料的耐磨性可帮助它经受机械作用，并且趋于保护从其表面去除材料。这允许材料保持其完整性并保持其形式。耐磨性可以通过用粗糙材料如钢丝绒或擦洗垫摩擦或擦拭待测透明保护层指定循环数，并且然后检测该层是否有可见变化诸如细微划痕或雾度来测量。
耐磨层可包括直接设置在显示膜层上(例如在玻璃上)的硬质涂层，或者硬质涂层可设置在基材层上并且此复合层设置在显示膜层上。硬质涂层可具有小于50微米、或小于40微米的厚度、或在2微米至30微米、或2微米至15微米、或3微米至10微米的范围内的厚度。基材层可具有大于10微米或小于200微米的厚度。基材层优选地为透明聚合物层。
基材层(形成保护层的一部分)可具有在10微米至125微米、或25微米至100微米、或30微米至85微米的范围内的厚度。基材层可具有大于70MPa、或大于90MPa、或大于120MPa、或大于160MPa的屈服应力值。短语“屈服应力”或“偏移屈服应力”在本文中是指ASTM D638-14中定义的“0.2％的偏移屈服强度”。ASTM D638-14第A2.6节定义了“偏置屈服强度”的测试方法，并且被定义为应变超过应力应变曲线的初始比例部分的指定量(偏移量)延伸的应力。它以单位面积的力表示，通常为兆帕(磅力/平方英寸)。
基材层可由任何可用的聚合物材料形成，该聚合物材料向显示膜提供所需的机械性质(诸如尺寸稳定性)和光学性质(诸如透光性和清晰度)。适用于聚合物基材层的材料的示例包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯(PET、PEN)、多环烯烃聚合物和热塑性聚氨酯。用于形成透明聚合物基材层的一种可用聚合物材料为聚酰亚胺。在许多实施方案中，该聚酰亚胺基材层为无色的。可经由化学或经由纳米粒子结合来形成无色的聚酰亚胺。经由化学形成的一些示例性无色聚酰亚胺描述于WO 2014/092422。
基材层可涂有底漆或经处理以赋予其表面中的一个或多个一些所需的性质。具体地讲，基材层可涂有底漆以改善能量耗散层或玻璃层或光学透明粘合剂层与基材层的粘附性。此类处理的示例包括电晕处理、火焰处理、等离子处理和化学处理(诸如丙烯酸酯或硅烷处理)。
硬质涂层(设置在基材上)具有小于50微米、或小于40微米的厚度。硬质涂层具有2至30微米、或2至15微米、或3至10微米的范围内的厚度。硬质涂层包含纳米粒子。
合适的硬质涂膜可包含多种具有无机纳米粒子的固化聚合物材料。这些硬质涂层可包括但不限于(甲基)丙烯酸基硬质涂层、有机硅硬质涂层、聚氨酯硬质涂层等。
一类优选的硬质涂层包括包含无机纳米粒子的丙烯酸硬质涂层。此类硬质涂层可具有可聚合树脂组合物，该可聚合树脂组合物包含多官能(甲基)丙烯酸单体、低聚物和聚合物的混合物，其中单个的树脂可为单官能、双官能、三官能、四官能或甚至更高的官能度。在优选的情况下，选择树脂系统的可聚合(甲基)丙烯酸酯组分，使得当聚合该硬质涂层时，该硬质涂层包含很少至不含(甲基)丙烯酸类单体。
可用的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和低聚物包括：
(a)包含二(甲基)丙烯酰基的单体，诸如1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇单丙烯酸酯单甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、烷氧化脂族二丙烯酸酯、烷氧化环己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧化己二醇二丙烯酸酯、烷氧化新戊二醇二丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基特戊酸酯二丙烯酸酯、己内酯改性的新戊二醇羟基特戊酸酯二丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、羟基新戊醛改性的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸四乙二醇酯、三环癸二甲醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯；
(b)包含三(甲基)丙烯酰基的单体，诸如甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三丙烯酸酯(例如，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、丙氧基化三丙烯酸酯(例如，丙氧基化甘油三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯；
(c)包含更高官能度(甲基)丙烯酰基的单体，诸如双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯和己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯。
也可采用低聚(甲基)丙烯酰基单体，诸如例如聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯。
此类(甲基)丙烯酸酯单体可从供应商处广泛获得，诸如例如，宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司(Sartomer Company of Exton,Pennsylvania)；新泽西州森林公园的氰特工业公司(Cytec Industries of Woodland Park,N)；和威斯康辛州密尔沃基的奥德里奇化学公司(Aldrich Chemical Company of Milwaukee,Wisconsi)。
硬质涂层组合物可包含为所得涂层增加机械强度和耐用性的表面改性无机氧化物粒子。这些粒子通常为大体上球形的并且大小相对相同。粒子可具有大体上单分散的大小分布或通过共混两个或更多个大体单分散的分布所获得的多峰分布。这些无机氧化物粒子通常为非聚集的(大体上不连续)，因为聚集可导致无机氧化物粒子的沉淀或硬质涂层的胶凝。
无机氧化物粒子的大小被选择为避免显著的可见光散射。
硬质涂层组合物可包含大量具有至少10nm、20nm、30nm、40nm或50nm并且不大于约200nm、175nm或150nm的平均(例如，无缔合)初级粒度或缔合粒度的表面改性无机氧化物纳米粒子。当硬质涂层组合物不含大量此类大小的无机纳米粒子时，固化的硬质涂层在进行铅笔硬度测试时可裂开。无机氧化物纳米粒子的总浓度通常为至少30重量％、35重量％、或40重量％固体，并且通常不大于90重量％、80重量％或75重量％并且在一些实施方案中不大于70重量％、或65重量％、或60重量％固体。
硬质涂层组合物可包含最多至约10重量％固体的较小纳米粒子。此类无机氧化物纳米粒子的平均(例如，无缔合)原生粒度或缔合粒度通常为至少1nm或5nm并且不大于50、40或30nm。
水性胶态二氧化硅分散体可以商品名“Nalco胶态二氧化硅”从伊利诺伊州内珀维尔的纳尔科化学公司(Nalco Chemical Co.,Naperville,IL)商购获得，例如产品1040、1042、1050、1060、2327、2329和2329K或以商品名SnowtexTM从德克萨斯州休斯敦的日产化学美国公司(Nissan Chemical America Corporation,Houston,TX)商购获得。胶态二氧化硅的有机分散体可以商品名OrganosilicasolTM从日产化学公司(Nissan Chemical)商购获得。合适的热解法二氧化硅包括例如可以商品名“Aerosil系列OX-50”以及产品号-130、-150和-200从新泽西州帕西帕尼的赢创德固赛公司(Evonki DeGussa Corp.,(Parsippany,NJ))商购获得的产品。热解法二氧化硅还可以商品名“CAB-O-SPERSE 2095”、“CAB-O-SPERSE A105”和“CAB-O-SIL M5”从伊利诺伊州塔斯科拉的卡博特公司(Cabot Corp.,Tuscola,IL)商购获得。
可期望采用多种类型的无机氧化物粒子的混合物，以便使光学性质、材料性质达到最优，或降低组合物的总成本。
作为二氧化硅的替代形式或与二氧化硅组合，硬质涂层可包含各种高折射率无机纳米粒子。此类纳米粒子具有至少1.60、1.65、1.70、1.75、1.80、1.85、1.90、1.95、2.00或更高的折射率。高折射率无机纳米粒子包括例如氧化锆(“ZrO2”)、二氧化钛(“TiO2”)、氧化锑、氧化铝、氧化锡中的单独一种或组合。也可采用混合的金属氧化物。
用于硬质涂层中的氧化锆可以商品名“Nalco OOSSOO8”购自纳尔科化学公司，以商品名“Buhler氧化锆Z-WO溶胶”购自瑞士乌兹维尔的布勒公司(Buhler AG Uzwil,Switzerland)以及以商品名NanoUse ZRTM购自日产化学美国公司(Nissan ChemicalAmerica Corporation)。氧化锆纳米粒子还可如诸如美国专利公开2006/0148950和美国专利6,376,590中所述进行制备。包含由氧化锑覆盖的氧化锡和氧化锆的混合物的纳米粒子分散体(RI-1.9)可以商品名“HX-05M5”从日产化学美国公司(Nissan Chemical AmericaCorporation)商购获得。氧化锡纳米粒子分散体(RI 2.0)可以商品名“CX-S401M”从日产化学公司(Nissan Chemicals Corp.)商购获得。氧化锆纳米粒子还可以按照在诸如美国专利7,241,437和美国专利6,376,590中所描述进行制备。
保护层可为弹性纳米复合层。弹性纳米复合层可为纳米粒子纳米复合离子弹性体层或弹性纳米复合聚氨酯层。纳米粒子纳米复合离子弹性体层或弹性纳米复合聚氨酯层可直接涂覆到玻璃层或光学透明粘合剂层上。另选地，纳米粒子纳米复合离子弹性体层或弹性纳米复合聚氨酯层可如上所述地涂覆到透明基材层上，并且透明基材层直接附接到玻璃层或光学透明粘合剂层。
透明保护层可为弹性纳米复合层。该层可具有在30微米至125微米的范围内的厚度。弹性纳米复合材料可由向外层提供耐用表面性质的任何可用材料制备。在一些情况下，弹性纳米复合层由聚氨酯纳米复合材料诸如二氧化硅纳米粒子填充的UV可固化聚氨酯树脂制备。在其它实施方案中，弹性纳米复合材料可由纳米粒子填充的离子弹性体材料制备。弹性纳米复合层能够在弹性范围内拉伸，使得不发生永久性变形。材料的比例极限定义为在应力与应变成比例时的最大应力(虎克定律)。弹性极限为可测量的永久性变形的最小应力。弹性纳米复合层在弹性极限处的应变可比比例极限处的应变大20％，比比例极限处的应变大50％，或者比比例极限处的应变大100％。下图说明了该概念。
Figure BDA0002000648180000171
中间粘合剂层11可将能量耗散层14固定到玻璃层12。中间粘合剂层以机械和光学方式将玻璃层联接到能量耗散层。
中间粘合剂层可具有在1微米至100微米、或5微米至50微米、或10微米至50微米的范围内的厚度。
中间粘合剂层可具有至少40MPa或至少10MPa或至少1MPa或至少200kPa的剪切模量。
中间粘合剂层可由丙烯酸酯、有机硅、聚烯烃、聚酯、聚氨酯、环氧树脂或聚异丁烯、有机硅聚乙二酰胺或有机硅聚脲中的一种或多种形成。在一些情况下，中间粘合剂可为压敏粘合剂。在一些情况下，压敏粘合剂可固化在适当的位置以增加模量。在其它情况下，粘合剂可为热活化粘合剂。热活化粘合剂在室温下不发粘，可作为膜施加，但在升高的温度下变得发粘并能够粘结到基材。这些粘合剂的Tg(玻璃化转变温度)或熔点(Tm)通常高于室温。当温度升高超过Tg或Tm时，储能模量通常降低并且粘合剂变得发粘。对于非常高的模量(例如>10MPa)，粘合剂可为结构粘合剂，诸如在2007/0092733中所描述的那些。
光学透明粘合剂层13可将玻璃层12固定到保护层15。光学透明粘合剂层可允许硬质涂层从玻璃层干净地移除。
光学透明粘合剂层可具有在1微米至50微米、或3微米至25微米、或3微米至15微米的范围内的厚度。
光学透明粘合剂层可由丙烯酸酯、有机硅、有机硅聚乙二酰胺、有机硅聚脲、聚烯烃、聚酯、聚氨酯或聚异丁烯形成。
图5为形成制品50的光学显示器26上的示例性显示膜10的示意性侧正视图。显示膜10(参见上文图1的描述)可为本文所述的显示膜构造中的任一项。联接层24将显示膜10固定到光学显示器26。联接层24可设置在本文所述的显示膜构造中的任一项上。
联接层24将显示膜10粘附到光学元件26上。联接层24可为压敏粘合剂。在一些情况下，联接层24将显示膜10永久性地固定到光学元件26。在其它情况下，显示膜和联接层24可相对于光学元件26被移除/脱粘/重新定位，其中施加热或机械力使得显示膜可由消费者置换或可由消费者重新定位。
联接层可由丙烯酸酯、有机硅、有机硅聚乙二酰胺、有机硅聚脲、聚烯烃、聚酯、聚氨酯或聚异丁烯或它们的混合物构成，只要联接层在低雾度、高透射率和低黄色指数方面具有合适的光学性质。在一些情况下，联接层可为光学透明粘合剂或压敏粘合剂。
该联接层24在例如-40℃至70℃、或-40℃至50℃、或-30℃至50℃、或-20℃至50℃的温度范围内可具有300kPa或更小、或200kPa或更小、或100kPa或更小、或50kPa或更小的剪切模量(G’)。可使用平行板流变仪来测量材料的流变性，以探测作为温度的函数的剪切模量以及确定材料的玻璃化转变温度(Tg)。这一测试可通过使用联接层材料的8mm直径×约1mm厚的盘并将其放置在DHR平行板流变仪(特拉华州纽卡斯尔市的TA仪器公司(TAInstruments,New Castle,DE))的探针之间来进行。可例如通过以3℃/min从-45℃上升至50℃来执行温度扫描。在该上升期间，以1Hz的频率和大约0.4％的应变振荡样品。在所选的关键温度下记录剪切模量(G′和G″)。材料的Tg可被确定为损耗角正切值对温度曲线中的峰值。为了确保联接材料在使用温度的典型范围内的足够柔量，优选当使用上述测试测量时，在约-20℃至约40℃的整个温度范围内具有低于约2MPa的剪切储能模量(G′)。
剥离衬垫或预掩膜层(未示出)可设置在联接层24上。剥离衬垫在放置到光学显示器26上之前可容易地移除以便施加到光学显示器或露出显示膜。可移除或剥离衬垫(或预掩膜层)可向下面的显示膜和任选的联接层24提供运输保护。可移除衬垫可为具有低表面能的层或薄膜，以允许从显示膜10和任选的联接层24干净地移除衬垫。可移除衬垫可为涂覆有例如有机硅的聚酯层。
可移除衬垫可向任选的联接层24提供临时结构。例如，WO2014/197194和WO2014/197368描述了压印联接层的可移除衬垫，其中一旦从光学粘合剂层剥去可移除衬垫，联接层就缓慢地失去其结构。这允许容易施加，其中临时结构可允许层合过程中的空气排出，然后在层合构造中消失。
图6是包括示例性显示膜10的示例性折叠制品60的示意性透视图。显示膜10可以为设置在光学元件诸如光学显示器34上的本文所述的显示膜构造中的任一项。显示装置可以不是折叠制品，并且可仅在一定范围内挠曲，或者可为静态弯曲的显示装置。
光学显示器34可形成显示装置的至少一部分。显示装置60可包括显示窗口32。显示装置60可为任何可用的制品，诸如电话或智能电话、电子平板电脑、电子笔记本电脑、计算机等。光学显示器可包括有机发光二极管(OLED)显示面板。光学显示器可包括液晶显示器(LCD)面板或反射显示器。反射显示器的示例包括电泳显示器、电流体显示器(诸如电润湿显示器)、干涉显示器或电子纸显示面板，并且描述于US 2015/0330597中。
显示膜10和光学显示器34可为可折叠的，使得光学显示器34面对本身，并且显示膜10的至少一部分接触或直接面对保护膜10的另一部分，如图6所示。显示膜10和光学显示器34可以是柔性的或可弯折的或可折叠的，使得显示膜10和光学显示器34的一部分可相对于显示膜10和光学显示器34的另一部分铰接。显示膜10和光学显示器34可以是柔性的或可弯折的或可折叠的，使得显示膜10和光学显示器34的一部分可相对于显示膜10和光学显示器34的另一部分铰接至少90度或至少170度。
显示膜10和光学显示器34可以是柔性的或可弯折的或可折叠的，使得显示膜10和光学显示器34的一部分可相对于显示膜10和光学显示器34的另一部分铰接，以在显示膜10中弯折或折叠线处形成3mm或更小的弯折半径。显示膜10和光学显示器34可以是柔性的或可弯折的或可折叠的，使得显示膜10和光学显示器34的一部分可相对于显示膜10和光学显示器34的另一部分铰接以形成弯折半径，使得显示膜10与自身重叠并且彼此隔开10mm或更小、或6mm或更小、或3mm或更小的距离，或者彼此接触。
本文所述的显示膜可具有2％或更小、或1.5％或更小、或1％或更小、或0.5％或更小的雾度值。在一些实施方案中，显示膜可具有5％或更小的雾度值。显示膜可具有98％或更大、或99％或更大的清晰度。显示膜可具有85％或更大、或90％或更大、或93％或更大的可见光透射率。
显示膜可具有5或更小、或4或更小、或3或更小、或2或更小、或1或更小的黄色指数或b*值。在许多实施方案中，显示膜可具有1或更小的黄色指数或b*值。
虽然通过以下实施例进一步说明了本公开的目的和优点，但在这些实施例中列举的具体材料及其量以及其它的条件和细节不应理解为是对本公开的不当限制。
实施例
除非另外指明，否则这些实施例中的所有份数、百分比、比率等均按重量计。除非不同地指明，否则所用溶剂和其它试剂均得自密苏里州圣路易斯的西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,Missouri)。
表1：材料
Figure BDA0002000648180000201
Figure BDA0002000648180000211
聚氨酯实施例1-5：
以卷至卷工艺制备形状记忆聚氨酯的样品，其中使用直列式动态混合器将异氰酸酯与具有催化剂的多元醇混合。将溶液以适当的流率施加到两个有机硅剥离衬垫之间的移动幅材，以获得所需的最终样品厚度。将膜之间的聚氨酯在70℃下加热并卷绕成卷。在层合到玻璃之前将膜在70°下后烘干24小时。样品具有与1.0当量的-OH反应的NCO当量范围，如表2所示，以便获得所需的玻璃化转变温度和交联浓度。表2中示出了用于样品1-5的K-FLEX188和Desmodur N3300的相对质量比例。涂覆的材料包含约350ppm二月桂酸二丁基锡催化剂。
表2：涂料组合物和理论交联浓度
Figure BDA0002000648180000212
Figure BDA0002000648180000221
聚氨酯实施例6-9
类似于样品1-5，但这些聚氨酯涂料是用异氰酸酯的混合物制成。对于这些实施例，聚氨酯由与多官能异氰酸酯(Desmodur N3300和Desmodur N3400)的共混物反应的脂族多元醇(K-FLEX 188)构成，以与样品1-5相同的方式制备。表3中示出了用于样品6-9的K-FLEX与Desmodur N3300与Desmodur N3400的重量比。
表3：用于实施例6-9的聚氨酯的混合比
Figure BDA0002000648180000222
1注意到，N3400异氰酸酯包含脲二酮单元，该脲二酮单元在升高的温度下可与多元醇组分中的过量的OH反应以形成脲基甲酸酯基团。因此，该表包含两个化学计量比列。第一个是在反应开始时仅基于N3300和N3400中现有的NCO含量计算NCO/OH比率。NCO+UD/OH比率是脲二酮与多元醇的过量OH反应后的比率。
聚氨酯实施例10
类似于样品1-5，但此聚氨酯涂料是用另选的多元醇Fomrez 55-112制成，以便实现甚至更小的玻璃化转变温度。聚氨酯由与多官能异氰酸酯(Desmodur N3300)反应的脂族多元醇(Fomrez 55-112)构成，以与样品1-5相同的方式制备。表4中示出了用于样品10的Fomrez 55-112与Desmodur N3300的重量比。将烘箱在70℃下运行，并且将样品在70℃下后固化24小时。
表4：涂料组合物和理论交联浓度
Figure BDA0002000648180000223
聚氨酯层表征
玻璃化转变温度
使用来自TA仪器公司的Q800DMA表征聚氨酯涂料的玻璃化转变温度。将样品切成6.35mm宽且约4cm长的条带。测量每个膜的厚度。将膜安装在来自TA仪器公司的Q800DMA的拉伸夹具中，该拉伸夹具具有介于16mm和19mm之间的初始夹持间隔。然后以0.2％应变和1Hz的振荡在-50℃至200℃的温度下，以2℃/min的速率测试样品。结果示于表5中。由E″的峰位置确定玻璃化转变的开始。损耗角正切值信号达到最大值的温度记录为峰损耗角正切值温度。
表5：仅涂料的热性质和机械性质
Figure BDA0002000648180000231
实施例11：聚氨酯丙烯酸酯树脂和膜
向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加99.5g的CN9004和0.5g的Irgacure TPO-L催化剂。内容物使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以3100rpm混合1分钟。所得溶液是均匀的近乎无色的粘稠溶液。然后将所得溶液置于40摄氏度的真空烘箱中并脱气以从粘稠溶液中除去所有溶解的空气和气泡。该溶液在室温下具有约50000cP的粘度。通过在2密耳厚的ZF-50和2密耳厚的T50有机硅剥离涂覆的聚酯衬垫之间涂覆树脂，由该树脂制备膜样品。在切口棒下拖曳膜之间的溶液，从而浇铸175微米的膜。衬垫之间的涂层在低功率350nm黑色灯泡下照射15分钟，得到具有弹性性质的固化膜。
实施例12：聚氨酯丙烯酸酯树脂和膜
向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加99.5g的CN3211和0.5g的Irgacure TPO-L催化剂。内容物使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以3100rpm混合1分钟。所得溶液是均匀的近乎无色的粘稠溶液。然后将所得溶液置于40摄氏度的真空烘箱中并脱气以从粘稠溶液中除去所有溶解的空气和气泡。该溶液在室温下具有约25000cP的粘度。通过在2密耳厚的ZF-50和2密耳厚的T50有机硅剥离涂覆的聚酯衬垫之间涂覆树脂，由该树脂制备膜样品。在切口棒下拖曳膜之间的溶液，从而浇铸175微米的膜。衬垫之间的涂层在低功率350nm黑色灯泡下照射15分钟，得到具有弹性性质的固化膜。
实施例13：聚氨酯丙烯酸酯树脂(90/10)和膜
向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加79.60g的CN3211(沙多玛公司(Sartomer,Inc.))和19.90g的SR501(沙多玛公司(Sartomer,Inc.))。内容物使用FlacktekDAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以3100rpm混合1分钟。所得溶液是均匀的近乎无色的粘稠溶液。向速度混合器杯中添加0.5g的Irgacure TPO-L催化剂。将内容物以31000rpm再次混合1分钟。然后将所得溶液置于40摄氏度下的真空烘箱中并进行脱气以从粘稠溶液中除去所有溶解的空气和气泡。该溶液在室温下具有约8500cP的粘度。通过在2密耳厚的ZF-50和2密耳厚的T50有机硅剥离涂覆的聚酯衬垫之间涂覆树脂，由该树脂制备膜样品。在切口棒下拖曳膜之间的溶液，从而浇铸175微米的膜。衬垫之间的涂层在低功率350nm黑色灯泡下照射15分钟，得到具有弹性性质的固化膜。
实施例14：聚氨酯丙烯酸酯树脂(80/20)和膜
向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加79.60g的CN3211和19.90g的CD9043。内容物使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以3100rpm混合1分钟。所得溶液是均匀的近乎无色的粘稠溶液。向该速度混合器杯中添加0.5g的TPO-L催化剂。将内容物以31000rpm再次混合1分钟。然后将所得溶液置于40摄氏度下的真空烘箱中并进行脱气以从粘稠溶液中除去所有溶解的空气和气泡。该溶液在室温下具有约5800cP的粘度。通过在2密耳厚的ZF-50和2密耳厚的T50有机硅剥离涂覆的聚酯衬垫之间涂覆树脂，由该树脂制备膜样品。在切口棒下拖曳膜之间的溶液，从而浇铸175微米的膜。衬垫之间的涂层在低功率350nm黑色灯泡下照射15分钟，得到具有弹性性质的固化膜。
实施例15：聚氨酯丙烯酸酯树脂(80/20)和膜
向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加79.60g的CN3211和19.90g的SR415。内容物使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以3100rpm混合1分钟。所得溶液是均匀的近乎无色的粘稠溶液。向该速度混合器杯中添加0.5g的TPO-L催化剂。将内容物以31000rpm再次混合1分钟。然后将所得溶液置于40摄氏度下的真空烘箱中并进行脱气以从粘稠溶液中除去所有溶解的空气和气泡。该溶液在室温下具有约5500cP的粘度。通过在2密耳厚的ZF-50和2密耳厚的T50有机硅剥离涂覆的聚酯衬垫之间涂覆树脂，由该树脂制备膜样品。在切口棒下拖曳膜之间的溶液，从而浇铸175微米的膜。衬垫之间的涂层在低功率350nm黑色灯泡下照射15分钟，得到具有弹性性质的固化膜。
实施例16：聚氨酯丙烯酸酯树脂(70/30)和膜
向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加69.65g的CN3211和29.85g的SR531。内容物使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以3100rpm混合1分钟。所得溶液是均匀的近乎无色的粘稠溶液。向速度混合器杯中添加0.5g的Irgacure TPO-L催化剂。将内容物以31000rpm再次混合1分钟。然后将所得溶液置于40摄氏度下的真空烘箱中并进行脱气以从粘稠溶液中除去所有溶解的空气和气泡。该溶液在室温下具有约4000cP的粘度。通过在2密耳厚的ZF-50和2密耳厚的T50有机硅剥离涂覆的聚酯衬垫之间涂覆树脂，由该树脂制备膜样品。在切口棒下拖曳膜之间的溶液，从而浇铸175微米的膜。衬垫之间的涂层在低功率350nm黑色灯泡下照射15分钟，得到具有弹性性质的固化膜。
实施例17：聚氨酯丙烯酸酯树脂(80/20)和膜
向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加79.60g的CN3211和19.90g的SR531。内容物使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以3100rpm混合1分钟。所得溶液是均匀的近乎无色的粘稠溶液。向速度混合器杯中添加0.5g的Irgacure TPO-L催化剂。将内容物以31000rpm再次混合1分钟。然后将所得溶液置于40摄氏度下的真空烘箱中并进行脱气以从粘稠溶液中除去所有溶解的空气和气泡。该溶液在室温下具有约5000cP的粘度。通过在2密耳厚的ZF-50和2密耳厚的T50有机硅剥离涂覆的聚酯衬垫之间涂覆树脂，由该树脂制备膜样品。在切口棒下拖曳膜之间的溶液，从而浇铸175微米的膜。衬垫之间的涂层在低功率350nm黑色灯泡下照射15分钟，得到具有弹性性质的固化膜。
实施例18：聚氨酯丙烯酸酯树脂(90/10)和膜
向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加89.55g的CN3211(沙多玛公司(Sartomer,Inc.))和9.95g的SR501(沙多玛公司(Sartomer,Inc.))。内容物使用FlacktekDAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以3100rpm混合1分钟。所得溶液是均匀的近乎无色的粘稠溶液。向速度混合器杯中添加0.5g的Irgacure TPO-L催化剂。将内容物以31000rpm再次混合1分钟。然后将所得溶液置于40摄氏度下的真空烘箱中并进行脱气以从粘稠溶液中除去所有溶解的空气和气泡。该溶液在室温下具有约6000cP的粘度。通过在2密耳厚的ZF-50和2密耳厚的T50有机硅剥离涂覆的聚酯衬垫之间涂覆树脂，由该树脂制备膜样品。在切口棒下拖曳膜之间的溶液，从而浇铸175微米的膜。衬垫之间的涂层在低功率350nm黑色灯泡下照射15分钟，得到具有弹性性质的固化膜。
表6：交联聚氨酯芯层材料的性质
Figure BDA0002000648180000261
Figure BDA0002000648180000271
动态机械分析测试方法
将样品切成6.35mm宽且约4cm长的条带。测量每个膜的厚度。将膜安装在来自TA仪器的Q800DMA的拉伸夹具中，该拉伸夹具具有介于16mm和19mm之间的初始夹持间隔。然后以0.2％应变和1Hz的振荡在-20℃至200℃的温度下，以2℃/分钟的速率测试样品。损耗角正切值信号达到最大值的温度记录为峰损耗角正切值温度。根据E”的峰取得玻璃化转变温度。
玻璃/聚氨酯构造
实例A：
使用金刚石划片器从NEG玻璃卷(材料OA-10G，300mm宽，30m长，100微米厚度)切割3英寸×6英寸的玻璃样品。通过在两个有机硅剥离衬垫之间进行涂覆来制备形状记忆聚氨酯的膜样品。通过将含有约500ppm锡催化剂的多元醇和异氰酸酯混合来制成聚氨酯膜。向具有质量流量控制器的独立泵车添加具有催化剂的多元醇(K-FLEX 188)和异氰酸酯(DESMODUR N3300)。将具有催化剂的多元醇加热至60℃以降低粘度。将这两个组分以受控的化学计量的方式从泵车通过质量流量控制递送到Kenics静态混合器(355mm长，具有32个元件)。使具有催化剂的多元醇和DESMODUR N3300的质量流率分别为32.8g/min和20.74g/min，以使聚氨酯反应性混合物的总目标NCO/OH比为0.8。将2份聚氨酯反应性混合物涂覆在两个有机硅剥离衬垫(例如购自伊士曼化工公司(Eastman Chemical)的T50剥离衬垫)之间。使用通过设定限定的间隙来控制厚度的切口棒涂覆法，以连续方式将反应性混合物涂覆在剥离膜之间至所需厚度。将涂覆的聚氨酯膜在热板上在升高的温度下加热以使聚氨酯膜凝胶化，并将所得膜放入70℃的烘箱中持续16小时以进行固化。所得的具有衬垫的膜为约260微米。聚氨酯膜为约156微米。
通过将衬垫从聚氨酯膜的一侧剥离并将其层合到玻璃来制成玻璃/聚氨酯构造。将此层合结构在70℃下加热大约24小时。将第二衬垫移除并且对玻璃/聚氨酯构造进行落球和冲击测试，结果在表7中进行描述。
实例B：
使用金刚石划片器从NEG玻璃卷(材料OA-10G，300mm宽，30m长，100微米厚度)切割3英寸×6英寸的玻璃样品。通过在两个有机硅剥离衬垫之间进行涂覆来制备形状记忆聚氨酯的膜样品。通过将含有约500ppm锡催化剂的多元醇和异氰酸酯混合来制成聚氨酯膜。向具有质量流量控制器的独立泵车添加具有催化剂的多元醇(K FLEX 188)和异氰酸酯混合物(DESMODUR N3300和Desmodur 3400)。将具有催化剂的多元醇加热至60℃以降低粘度。将这两个组分以受控的化学计量的方式从泵车通过质量流量控制递送到Kenics静态混合器(355mm长，具有32个元件)。将具有催化剂的多元醇和DESMODUR N3300以及Desmodur 3400的质量流率分别设定为65.2g/min、17.4g/min和17.4g/min，以使聚氨酯反应性混合物的总目标NCO/OH比为0.67。将2份聚氨酯反应性混合物涂覆在两个有机硅剥离衬垫(例如购自伊士曼化工公司的T50剥离衬垫)之间。使用通过设定限定的间隙来控制厚度的切口棒涂覆法，以连续方式将反应性混合物涂覆在剥离膜之间至所需厚度。将涂覆的聚氨酯膜在热板上在升高的温度下(约160℉)加热以使聚氨酯膜凝胶化，并将所得膜放入70℃的烘箱中持续16小时以进行固化。所得的具有衬垫的膜为约240微米。聚氨酯膜为约136微米。
通过将衬垫从聚氨酯膜的一侧剥离并将其层合到玻璃来制成玻璃/聚氨酯构造。将此层合结构在70℃下加热大约24小时。将第二衬垫移除并且对玻璃/聚氨酯构造进行落球和冲击测试，结果在表7中进行描述。
实例C：
使用金刚石划片器从一卷100微米厚的肖特玻璃(Schott glass，型号D263TMTeco)切割3英寸×6英寸的玻璃样品。向Flacktek有限公司的20号速度混合器杯中添加14g含有约500ppm DABCO T-12的K-FLEX 188和约10.0g Desmodur N-3300A。内容物使用Flacktek DAC 150 FVZ-K速度混合器混合并以1500rpm混合30秒。所得的粘稠混合物是均匀且近乎无色的。通过以下操作将粘稠混合物施加到玻璃的表面：将玻璃样品置于两个有机硅剥离衬垫之间，并通过在具有限定的间隙的切口棒之下拉动具有聚氨酯的两个剥离衬垫来将聚氨酯涂覆在玻璃样品上，以在100微米厚的玻璃上产生100微米厚的聚氨酯涂层。将衬垫之间的样品在70℃下固化24小时。将两个剥离衬垫移除，以得到玻璃和聚氨酯构造。对该构造进行落球和冲击测试，结果在表7中进行描述。
实例D：
如上文实施例C中所述制备聚氨酯玻璃构造，并使用2密耳光学透明膜粘合剂(购自3M公司的8146 OCA)将2密耳的PET层(购自杜邦公司(DuPont))层合到聚氨酯。对该构造进行落球和冲击测试，结果在表7中进行描述。
比较例1：
将4密耳的光学透明粘合剂层(3M 8146 OCA)层合到100微米厚的如实施例A中所述的NEG玻璃层。将2密耳的PET膜(购自杜邦公司(DuPont))层合到粘合剂的另一侧。对玻璃层和PET层之间具有2密耳OCA的玻璃/OCA构造进行落球和冲击测试，结果在表7中进行描述。
比较例2：
对如实施例C中所述的100微米的肖特玻璃样品依次层合三层2密耳的3M 8146OCA，然后层合2密耳的PET(购自杜邦公司(DuPont))。对玻璃层和PET层之间具有6密耳OCA的所得的玻璃/OCA构造进行落球和冲击测试，结果在表7中进行描述。
表7：冲击测试结果
实施例 4.3g落球(cm) 落笔(cm)
A 27 >16
B 27 >16
C 27 >16
D 27 16
C1 4 10
C2 7 6
以两种方式对保护显示膜的抗冲击性进行测试：首先从指定高度，使4.3g不锈钢球落在每个构造上，然后使笔帽附接到非书写端的BicTM直棒式笔(1mm笔尖)(总重5.5g)落下。从球的底部或笔的书写尖端到样品表面测量下落高度。使球和笔都沿窄管落下，确保笔相对于表面以大约90度的角度撞击样品。每次下落测试使用样品的无预存裂纹的新区域。可用该设备测试的最大下落高度是球为27cm，笔为16cm。将临界高度记录为球或笔在没有永久标记或玻璃破裂的情况下可落下的最大高度。
因此，公开了具有玻璃的保护显示膜的实施方案。虽然参考了一组附图，这些附图形成说明书的一部分并以示例的方式展示若干具体实施方案，但是应当理解在不脱离(例如，仍落在)本公开的范围或实质的条件下，可设想并做出其他实施方案。因此，详细说明不应被视为具有限制意义。
本文中所引用的所有参考文献及出版物全文以引用方式明确地并入本公开中，它们可能与本公开直接冲突的内容除外。
除非另外指明，否则本文所使用的所有科学和技术术语具有在本领域中普遍使用的含义。本文提供的定义将有利于理解本文频繁使用的某些术语，并且不意味着限制本公开的范围。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中所使用的表达特征尺寸、量和物理性质的所有数字在所有情况下均应理解成由术语“约”修饰。因此，除非有相反的说明，否则在上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均为近似值，这些近似值可根据本领域的技术人员利用本文所公开的教导内容来寻求获得的期望性质而变化。
用端值来表述的数值范围包括该范围内所包含的所有数字(如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)及该范围内的任何范围。本文中，术语“最多至”或“不大于”数量(例如，最多至50)包括该数量(例如，50)，并且术语“不小于”数量(例如，不小于5)包括该数量(例如，5)。
除非另有说明，否则所有份数、百分比、比率等均按重量计。本文中使用这些缩写：wt＝重量，℃＝摄氏度，且ppm＝份数/百万。
术语“固定”或“联接”或“连接”是指两个元件直接(彼此直接接触)或间接(在两个元件之间具有一个或多个元件并附接两个元件)彼此附接。
与取向相关的术语，诸如“顶部”、“底部”、“侧面”和“端部”用于描述部件的相对位置，并且不旨在限制设想的实施方案的取向。例如，描述为具有“顶部”和“底部”的实施方案还包括在各种方向上在其中旋转的实施方案，除非内容清楚地指示其他方向。
对“一个实施方案”、“实施方案”、“某些实施方案”或“一些实施方案”等的引用，意指结合实施方案描述的具体特征、配置、组合物或特性包括在本公开的至少一个实施方案中。因此，贯穿本公开在各处出现的此类短语不一定是指本公开的相同实施方案。此外，具体特征、构形、组合物或特性可在一个或多个实施方案中以任何合适的方式进行组合。
词语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可提供某些有益效果的本公开实施方案。然而，在相同的情况或其它情况下，其它实施方案也可是优选的。此外，对一个或多个优选的实施方案的表述并不暗示其它实施方案为不可用的，并且并不旨在将其它实施方案排除在本公开的范围之外。
除非内容另外明确指明，否则如本说明书和所附权利要求书中所使用的，单数形式“一个”、“一种”和“所述”涵盖了具有多个指代物的实施方案。除非上下文另外清楚指明，否则如本说明和所附权利要求书中使用的，术语“或”一般以包括“和/或”的意义使用。
如本文所用，“具有”、“包括”、“包含”等均以其开放性意义使用，并且一般意指“包括，但不限于”。应当理解，“基本上由...组成”、“由...组成”等包含在“包含”等之中。
后接列表的短语“……中的至少一个(种)”、“包含……中的至少一个(种)”和“……中的一个(种)或多个(种)”是指列表中项目中的任一项以及列表中两项或更多项的任何组合。

Claims (22)

1.一种显示膜，所述显示膜包括：
透明玻璃层，所述透明玻璃层具有250微米或更小的范围内的厚度；和
透明能量耗散层，所述透明能量耗散层固定到所述透明玻璃层，所述透明能量耗散层具有27摄氏度或更低的玻璃化转变温度、0.5或更大的范围内的损耗角正切值峰值以及在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内大于0.9MPa的杨氏模量(E′)；
其中所述透明能量耗散层包括交联聚氨酯层或交联聚氨酯丙烯酸酯层；
所述交联聚氨酯层涂布在透明的玻璃层上被固化或交联，形成热固性聚氨酯层，所述交联聚氨酯层作为膜生产，并层压在所述透明玻璃层上；并且
透明的交联聚氨酯层包括衍生自异氰酸酯和多元醇低聚物的逐步增长聚合反应的化学交联或共价交联的材料。
2.根据权利要求1所述的显示膜，其中所述透明能量耗散层具有10摄氏度或更低、或5摄氏度或更低、或0摄氏度或更低、或-5摄氏度或更低、或在-40摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-30摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-20摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-15摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-10摄氏度至5摄氏度的范围内、或在-5摄氏度至5摄氏度的范围内的玻璃化转变温度。
3.根据权利要求1所述的显示膜，其中所述透明能量耗散层具有在20微米至200微米、或50微米至150微米、或75微米至150微米的范围内的厚度。
4.根据权利要求1所述的显示膜，其中所述透明能量耗散层直接固定到所述透明玻璃层。
5.根据权利要求1所述的显示膜，其中所述透明能量耗散层通过中间粘合剂层固定到所述透明玻璃层。
6.根据权利要求5所述的显示膜，其中所述中间粘合剂层具有40MPa或更大的剪切模量值。
7.根据权利要求1所述的显示膜，所述显示膜还包括固定到所述透明玻璃层的保护层，并且所述透明玻璃层将所述透明能量耗散层与所述保护层隔开。
8.根据权利要求7所述的显示膜，所述显示膜还包括将所述保护层与所述透明玻璃层隔开的光学透明粘合剂层。
9.根据权利要求1所述的显示膜，所述显示膜还包括设置在所述透明能量耗散层上的联接层，并且所述透明能量耗散层将所述联接层与所述透明玻璃层隔开，所述联接层在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内具有200kPa或更小、或100kPa或更小、或50kPa或更小的剪切模量。
10.根据权利要求9所述的显示膜，所述显示膜还包括与所述联接层接触的剥离衬垫。
11.根据权利要求1所述的显示膜，其中所述透明能量耗散层具有0.5或更大、或0.8或更大、或1.0或更大、或1.2或更大、或在0.5至2.5的范围内、或在1至2.5的范围内的损耗角正切值峰值，并且所述透明能量耗散层具有在0.1mol/kg至1.0mol/kg、或0.2mol/kg至0.9mol/kg、或0.37mol/kg至0.74mol/kg的范围内的交联密度。
12.根据权利要求1所述的显示膜，其中所述显示膜具有2.0％或更小、或1.5％或更小、或1.0％或更小、或0.5％或更小的雾度，以及85％或更大、或90％或更大的可见光透射率。
13.根据权利要求7所述的显示膜，其中所述保护层包含纳米粒子并具有在2微米至30微米、或2微米至15微米、或3微米至10微米的范围内的厚度。
14.根据权利要求1所述的显示膜，其中所述显示膜具有在30微米至300微米、或40微米至200微米、或40微米至150微米的范围内的厚度。
15.一种显示膜，所述显示膜包括：
透明玻璃层，所述透明玻璃层具有250微米或更小的范围内的厚度；
透明能量耗散层，所述透明能量耗散层固定到所述透明玻璃层，所述透明能量耗散层具有27摄氏度或更低的玻璃化转变温度、0.5或更大的范围内的损耗角正切值峰值以及在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内大于0.9MPa的杨氏模量(E′)；和
保护层，所述保护层固定到所述透明玻璃层，所述透明玻璃层将所述透明能量耗散层与所述保护层隔开；
其中所述透明能量耗散层包括交联聚氨酯层或交联聚氨酯丙烯酸酯层；
所述交联聚氨酯层涂布在透明的玻璃层上被固化或交联，形成热固性聚氨酯层，所述交联聚氨酯层作为膜生产，并层压到透明玻璃层上；并且
透明的交联聚氨酯层包括衍生自异氰酸酯和多元醇低聚物的逐步增长聚合反应的化学交联或共价交联的材料。
16.根据权利要求15所述的显示膜，所述显示膜还包括设置在所述透明能量耗散层上的联接层，所述透明能量耗散层将所述联接层与所述透明玻璃层隔开。
17.根据权利要求16所述的显示膜，所述显示膜还包括与所述联接层接触的剥离衬垫。
18.一种显示膜，所述显示膜包括：
透明玻璃层，所述透明玻璃层具有250微米或更小的范围内的厚度；
透明能量耗散层，所述透明能量耗散层固定到所述透明玻璃层，所述透明能量耗散层具有27摄氏度或更低的玻璃化转变温度、0.5或更大的范围内的损耗角正切值峰值以及在-40摄氏度至70摄氏度的温度范围内大于0.9MPa的杨氏模量(E′)；
光学透明粘合剂层，所述光学透明粘合剂层设置在所述透明玻璃层上；和
保护层，所述保护层设置在所述光学透明粘合剂层上，并且所述光学透明粘合剂层将所述透明能量耗散层与所述保护层隔开；
其中所述透明能量耗散层包括交联聚氨酯层或交联聚氨酯丙烯酸酯层；
所述交联聚氨酯层涂布在透明的玻璃层上被固化或交联，形成热固性聚氨酯层，所述交联聚氨酯层作为膜生产，并层压到透明玻璃层上；并且
透明的交联聚氨酯层包括衍生自异氰酸酯和多元醇低聚物的逐步增长聚合反应的化学交联或共价交联的材料。
19.根据权利要求18所述的显示膜，所述显示膜还包括设置在所述透明能量耗散层上的联接层，所述透明能量耗散层将所述联接层与所述透明玻璃层隔开。
20.根据权利要求19所述的显示膜，所述显示膜还包括与所述联接层接触的剥离衬垫。
21.一种柔性显示器，所述柔性显示器包括根据权利要求1、15或18所述的显示膜，所述显示膜联接到光学显示器的显示元件。
22.根据权利要求21所述的柔性显示器，其中所述显示元件为OLED元件。
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