CN109661610B - 含荧光体薄膜及背光单元 - Google Patents

含荧光体薄膜及背光单元 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够抑制荧光体的劣化并且能够抑制由于树脂层的缺损引起的亮点的产生及亮度的降低的含荧光体薄膜。本发明的含荧光体薄膜具有：含荧光体层，其具有树脂层及多个荧光区域，所述树脂层对氧具有不透过性且形成有离散配置的多个凹部，所述多个荧光区域配置在树脂层的凹部中、且包含暴露于氧中时会与氧反应而劣化的荧光体；及第1基材薄膜及第2基材薄膜，层叠于含荧光体层的一个主表面及另一个主表面；荧光区域包含作为荧光体的量子点及粘合剂，所述树脂层的弹性模量为0.5GPa以上且10GPa以下，树脂层的凹部的深度h为1μm以上且100μm以下，相邻的荧光区域之间的宽度t为5μm以上且300μm以下，相邻的荧光区域之间的宽度t与深度h的纵横比h/t为3.0以下。

Description

含荧光体薄膜及背光单元
技术领域
本发明涉及一种包含通过激励光照射发出荧光的荧光体的含荧光体薄膜及 具备含荧光体薄膜作为波长转换部件的背光单元。
背景技术
液晶显示装置(Liquid Crystal Display，LCD)等平板显示器作为耗电 量小、节省空间的图像显示装置，其用途逐年扩展。在近年来的液晶显示装置 中，作为LCD性能改善进一步要求省电化或颜色再现性提升等。
伴随LCD的背光的省电化，为了提高光利用效率并且提高颜色再现性，提 出有利用包含将入射光的波长进行转换而射出的量子点(Quantum Dot，QD， 还称为量子点。)作为发光材料(荧光体)的波长转换层。
所谓量子点，是在三维全方向上移动方向受到限制的电子的状态，半导体 的纳米粒子由高势垒立体包围时，该纳米粒子成为量子点。量子点显现各种量 子效应。例如，显现电子的状态密度(能级)被离散化的“量子尺寸效应”。 根据该量子尺寸效应，能够使量子点的大小更改，由此控制光的吸收波长或发 光波长。
通常，这种量子点分散在树脂等中，例如作为进行波长转换的量子点膜， 配置于背光与液晶面板之间来使用。
若激励光从背光向包含量子点的薄膜入射，则量子点被激发而发出荧光。 在此能够通过使用具有不同的发光特性的量子点，使各量子点发出红色光、绿 色光或蓝色光的半值宽度窄的光而具体实现白色光。基于量子点的荧光由于半 值宽度较窄，因此能够使通过适当地选择波长而获得的白色光成为高亮度以及 设计成颜色再现性优异。
量子点存在容易因水分或氧而劣化，尤其发光强度因光氧化反应而下降的 问题。因此，波长转换部件构成为在包含作为包含量子点的波长转换层的量子 点的树脂层(以下，还称为“量子点层”)的两个主表面层叠阻气膜来保护量 子点层。
然而，若仅由阻气膜保护量子点层的两个主表面，则存在水分或氧从没有 被阻气膜保护的端面进入，导致量子点劣化的问题。
因此，提出了用阻挡膜保护量子点层的整个周边。
例如，专利文献1中记载有一种量子点波长转换体，其包括：波长转换部， 其包含将激励光进行波长转换而使波长转换光产生的量子点及使量子点分散的 分散介质；及密封部件，密封波长转换部，并记载有在作为密封部件的2张密 封片之间配置波长转换部，并对密封片的波长转换部的周边进行加热而使其热 粘结，由此密封波长转换部的内容。
并且，专利文献2中记载有具备将从光源部发出的彩色光的至少一部分转 换为其他彩色光的颜色转换层(荧光体层)及密封颜色转换层的不渗透性的密 封片的发光装置，并记载有具有以沿荧光体层的外周、即包围颜色转换层的平 面形状的方式设置成框形状的第2贴合层，并通过该第2贴合层包含具有水蒸 气阻隔性的粘接材料的结构来防止水渗入到颜色转换层中的颜色转换片(荧光 体片)。
用于LCD的包含量子点的波长转换层为50μm～350μm左右的薄型膜。用 阻气膜等密封片包覆这种非常薄型的薄膜的整个端面是非常困难的，具有生产 率差的问题。
这种问题不限于量子点，也同样地产生在具备会与氧反应而劣化的荧光体 的含荧光体薄膜中。
另一方面，为了以高生产效率制造含有量子点等荧光体的含荧光体薄膜， 优选通过卷对卷方式在长尺寸的薄膜上依次实施涂布工序或固化工序而形成层 叠结构之后，裁剪成所期望的尺寸的方法。
但是，在从该长膜裁剪出所期望尺寸的含荧光体薄膜而获得时，含荧光体 层在切割端面处扔暴露于外部空气，因此必须采取针对氧从切割端面进入的对 策。
相对于此，专利文献3中记载有一种光学部件，其具有：2个基板；及含 荧光体层，具有包含形成多个分离的区域的密封材料及配置于分离的区域的荧 光物质并层叠于2个基板之间，并记载有通过用密封材料的部分裁剪，即使裁 剪光学部件也能够保持荧光部件的密封状态。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-061098号公报
专利文献2：日本特开2009-283441号公报
专利文献3：美国专利公开2015/0048403号
发明内容
发明要解决的技术课题
在此，可知将含荧光体层的结构设为具有形成多个分离的区域(凹部)的 树脂层和配置于分离的区域的荧光区域的结构时，会产生发生亮点或亮度降低 的问题。
根据本发明人等的研究，已知在荧光区域的部分产生气泡而产生亮点或亮 度降低。若观察气泡的产生部分，则与树脂层的缺损部分一致。可知树脂层的 缺损是在树脂层中形成凹部的工序中从模具剥离时产生的。
能够通过将树脂层的形成材料更改为柔性材料抑制缺损的产生，但树脂层 的阻隔性能变得不足并且无法充分地抑制荧光体的劣化，因此能够兼顾耐久性 和亮点的抑制。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种在含有量子点等 荧光体的薄膜中，能够抑制荧光体的劣化，并且能够抑制由于树脂层的缺损引 起的亮点的产生及亮度的降低的含荧光体薄膜、以及具备将该含荧光体薄膜作 为波长转换部件的背光单元。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了实现上述课题而进行了深入研究的结果，能够通过如下结 构来解决上述课题，并完成了本发明：一种含荧光体薄膜，其具有：含荧光体 层，其具有树脂层及多个荧光区域，所述树脂层对氧具有不透过性且形成有离 散配置的多个凹部，所述多个荧光区域配置在形成于树脂层的凹部中、且包含 暴露于氧中时会与氧反应而劣化的荧光体；及层叠于含荧光体层的一个主表面 上的第1基材薄膜及层叠于另一个主表面上的第2基材薄膜；荧光区域包含荧 光体及粘合剂，树脂层的弹性模量为0.5GPa以上且10GPa以下，树脂层的凹部 的深度h为1μm以上且100μm以下，相邻的荧光区域之间的宽度t为5μm以上且300μm以下，相邻的荧光区域之间的宽度t与所述深度h的纵横比h/t小于3. 0。
即，发现了能够通过以下结构来实现上述课题。
(1)一种含荧光体薄膜，其具有：
含荧光体层，其具有树脂层及多个荧光区域，所述树脂层对氧具有不透过 性且形成有离散配置的多个凹部，所述多个荧光区域配置在形成于所述树脂层 上的所述凹部中、且包含暴露于氧中时会与氧反应而劣化的荧光体；及
层叠于所述含荧光体层的一个主表面上的第1基材薄膜及层叠于另一个主 表面上的第2基材薄膜；
荧光区域包含荧光体及粘合剂，
树脂层的弹性模量为0.5GPa以上且10GPa以下，
树脂层的凹部的深度h为1μm以上且100μm以下，
相邻的荧光区域之间的宽度t为5μm以上且300μm以下，
相邻的荧光区域之间的宽度t与深度h的纵横比h/t小于3.0。
(2)根据(1)所述的含荧光体薄膜，其中，第1基材薄膜及第2基材薄 膜中的一个基材薄膜与树脂层的凹部的侧面的连接部分、以及、另一个基材薄 膜侧的树脂层的主表面与凹部的侧面的连接部分的曲率半径为5μm以上且200 μm以下。
(3)根据(1)或(2)所述的含荧光体薄膜，其中，树脂层的凹部的深 度h为10μm以上且80μm以下。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的含荧光体薄膜，其中，树脂层的 氧透过率为10cc/(m2·day·atm)以下。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的含荧光体薄膜，其中，粘合剂由 光固化性组合物或热固性组合物形成，且包含用于使荧光体分散于粘合剂中的 高分子分散剂。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的含荧光体薄膜，其中，第1基材 薄膜及第2基材薄膜的氧透过率为1cc/(m2·day·atm)以下。
(7)根据(1)至(6)中任一项所述的含荧光体薄膜，其中，树脂层包 含散射粒子。
(8)根据(1)至(7)中任一项所述的含荧光体薄膜，其中，荧光区域 在俯视时为正多边形。
(9)根据(1)至(8)中任一项所述的含荧光体薄膜，其中，对于所述 含荧光体层，所述荧光区域被所述树脂层及包含通过暴露于氧中而与氧反应而 劣化了的荧光体的荧光区域包围。
(10)一种背光单元，其包含由(1)至(9)中任一项所述的含荧光体薄 膜形成的波长转换部件、及蓝色发光二极管和紫外线发光二极管中的至少一者。
发明效果
根据本发明，能够提供一种在含有量子点等荧光体的薄膜中，能够抑制荧 光体的劣化，并且能够抑制由于树脂层的缺损引起的亮点的产生及亮度的降低 的含荧光体薄膜、以及将该含荧光体薄膜作为波长转换部件具备的背光单元。
附图说明
图1是示意地表示本发明的含荧光体薄膜的一例的立体图。
图2是图1的含荧光体薄膜的俯视图。
图3是图1的含荧光体薄膜的剖视图。
图4是用于说明荧光区域的凹部的深度h和相邻的荧光区域之间的宽度t 的图。
图5是表示荧光区域的俯视图案的另一例的俯视图。
图6是表示荧光区域的俯视图案的另一例的俯视图。
图7是用于说明荧光区域的轮廓的特定方法的图。
图8A是示意地表示本发明的含荧光体薄膜的另一例的俯视图。
图8B是图8A的B-B线剖视图。
图8C是图8A的C-C线剖视图。
图9A是示意地表示本发明的含荧光体薄膜的另一例的俯视图。
图9B是图9A的B-B线剖视图。
图10A是示意地表示本发明的含荧光体薄膜的另一例的俯视图。
图10B是图10A的B-B线剖视图。
图11是用于说明本发明的含荧光体薄膜的制作方法的示意图。
图12是用于说明本发明的含荧光体薄膜的制作方法的示意图。
图13是将含荧光体薄膜作为波长转换部件而具备的背光单元的概略结构 剖视图。
图14是具备了背光单元的液晶显示装置的概略结构剖视图。
图15是用于说宁凹部的角部的曲率半径的概略剖视图。
图16是用于说明入口距离的示意图。
图17是用于说明入口距离的示意图。
具体实施方式
以下，参考附图对本发明所涉及的含荧光体薄膜及具备了含荧光体薄膜的 背光单元的实施方式进行说明。本说明书的附图中，为了容易辨识，适当地更 改各部的比例而示出。另外，本说明书中使用“～”所表示的数值范围是指包 含“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
并且，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”以“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯 中的至少一方或任一方的含义使用。“(甲基)丙烯酰基”等也相同。
＜含荧光体薄膜＞
本发明的含荧光体薄膜具有：
含荧光体层，其具有树脂层及多个荧光区域，所述树脂层对氧具有不透过 性且形成有离散配置的多个凹部，所述多个荧光区域配置在形成于所述树脂层 上的所述凹部中、且包含暴露于氧中时会与氧反应而劣化的荧光体；及
层叠于所述含荧光体层的一个主表面上的第1基材薄膜及层叠于另一个主 表面上的第2基材薄膜；
荧光区域包含荧光体及粘合剂，
树脂层的弹性模量为0.5GPa以上且10GPa以下，
树脂层的凹部的深度h为1μm以上且100μm以下，
相邻的荧光区域之间的宽度t为5μm以上且300μm以下，
相邻的荧光区域之间的宽度t与深度h的纵横比h/t小于3.0。
图1是示意地表示本发明所涉及的含荧光体薄膜1的一例的立体图，图2 是图1的俯视图，图3是图1的剖视图。另外，图1中，为了说明，以虚线表 示第2基材薄膜20，以实线表示含荧光体层30。
本实施方式的含荧光体薄膜1具备：第1基材薄膜10；含荧光体层30， 在第1基材薄膜10上，离散配置有多个包含暴露于氧时会与氧反应而劣化的 荧光体31的区域35，并在包含离散配置的荧光体31的区域35之间配置对氧 具有不透过性的树脂层38而成；及第2基材薄膜20，配置于含荧光体层30上。 以下，有时将包含荧光体31的区域35称为荧光区域35。
换言之，含荧光体层30具有树脂层38和荧光区域35，树脂层38上离散 地形成有多个凹部，荧光区域35具有配置于树脂层38的凹部内的结构。
本说明书中，如图1及图2所示，“在第1基材薄膜上，离散配置有多 个……含荧光体的区域”是指，从与第1基材薄膜的薄膜面垂直的方向观察 (俯视观察)时，在沿第1基材薄膜10的薄膜面的二维方向上，多个荧光区 域35以彼此不接触的方式独立地配置。在图1所示的例子中，荧光区域35为 圆柱状(轮盘状)，在沿第1基材薄膜10的薄膜面的二维方向上被对氧具有 不透过性的树脂层38包围而分别独立，并切断氧从沿第1基材薄膜10的薄膜面的二维方向渗透到各荧光区域35。
本说明书中，”对氧具有不透过性”是指氧透过率为10cc/(m2·day·at m)以下。对氧具有不透过性的树脂层的氧透过率更优选为1cc/(m2·day·at m)以下，进一步优选为10-1cc/(m2·day·atm)以下。另外，在本说明书中， “具有不透过性”和“具有阻挡性”以相同的含义使用。即，本说明书中，阻 气是指对气体(gas)具有不透过性，水蒸气阻挡是指对水蒸气具有不透过性。 并且，关于针对氧及水蒸气两者具有不透过性的层，称为“阻挡层”。
本发明的含荧光体薄膜1中，由于荧光区域35在二维方向上离散配置， 因此，如图2所示，当假设含荧光体薄膜1为长膜的一部分时，即使在如以虚 线所示的任何部位进行线性裁剪，除了成为裁剪部位的荧光区域35以外的荧 光区域35也能够保持被树脂层38包围并密封的状态。并且，被裁剪而暴露于 外部空气的荧光区域35虽然失去作为原始的荧光体的功能，但失活的荧光区 域成为保护未暴露于外部空气的荧光区域35免受外部空气的影响的树脂层。
在此，如图4所示，在本发明的含荧光体薄膜中，将配置有荧光区域35 的树脂层38的凹部的深度设为h，相邻的荧光区域35之间的宽度、即树脂层 38的厚度设为t时，树脂层38的凹部的深度h为1μm以上且100μm以下， 相邻的荧光区域35之间的宽度t为5μm以上且300μm以下，相邻的荧光区 域35之间的宽度t与深度h的纵横比h/t小于3.0。
并且，作为优选的方式，荧光区域35包含作为荧光体的量子点、粘合剂 及高分子分散剂。
如上所述，为了以高生产效率制造含量子点等荧光体的含荧光体薄膜，优 选通过卷对卷方式在长尺寸的薄膜上依次实施涂布工序和固化工序而形成层叠 结构之后，裁剪成所期望的尺寸的方法。从该长膜裁剪出所期望的尺寸的含荧 光体薄膜而获得时，含荧光体层在切割端面处暴露于外部空气，因此必须采取 针对氧从切割端面渗透的措施。
因此，作为将包含量子点等荧光体的层(荧光区域)离散配置在多个区域， 并在荧光区域的周边配置成为密封材料的树脂层的结构，可以考虑在裁剪含荧 光体薄膜时在树脂层的部分进行裁剪，从而即使裁剪光学部件也可保持荧光部 件的密封状态。
但是，根据本发明人等的研究，已知将荧光区域离散配置并设为由树脂层 进行密封的结构时，会产生发生亮点或亮度降低之类的问题。关于这一点进行 了详细研究的结果已知，在荧光区域的部分产生气泡而产生亮点或亮度降低。 并且，若观察气泡的产生部分，则与树脂层的缺损部分一致。已知树脂层的缺 损是在树脂层中形成凹部的工序中从模具剥离树脂层时产生的。
能够通过将树脂层的形成材料变更为柔性材料抑制缺损的产生，但树脂层 的阻隔性能变得不足且无法充分地抑制荧光体的劣化，因此能够兼顾耐久性和 亮点的抑制。
相对于此，本发明的含荧光体薄膜的树脂层38的凹部的深度h为1μm以 上且100μm以下，相邻的荧光区域之间的宽度t为5μm以上且300μm以下， 相邻的荧光区域35之间的宽度t与深度h的纵横比h/t小于3.0。
并且，优选荧光区域35包含作为荧光体的量子点、粘合剂及高分子分散 剂。
根据本发明人等的研究，已知通过将凹部的深度h与相邻的荧光区域35 之间的宽度t、即树脂层38部分的厚度t的纵横比h/t设为小于3.0，从模具 剥离树脂层38时，模具的凸部容易从树脂层38的凹部脱离，因此能够抑制缺 损的产生。
为了减小纵横比h/t，可以考虑减小凹部的深度h或增加树脂层38部分的 厚度t。因此，将树脂层38部分的厚度t设为5μm以上且300μm以下。并且， 将凹部的深度h设为1μm以上且100μm以下。
通过设在这种范围内，将含荧光体薄膜组装于显示装置等时，树脂层38 不会被视觉识别，并且不会降低在俯视时的荧光区域35的面积比率。
在此，若减小凹部的深度h、即荧光区域35的高度，则与高度高的情况相 比，在俯视时的每单位面积的荧光体的数变少，因此为了确保荧光体发出的光 的光量，需要增加荧光区域35内的荧光体的浓度。但是，根据粘合剂的种类 等，有时会产生如下问题：若增加荧光体的浓度，则导致荧光体凝聚，并无法 适当地分散。
因此，作为优选的方式，通过在荧光区域中添加高分子分散剂，能够使荧 光体适当地分散。关于高分子分散剂将在后面进行详述。
如上所述，通过将本发明的含荧光体薄膜设为树脂层38的凹部的深度h 为1μm以上且100μm以下，相邻的荧光区域之间的宽度t为5μm以上且300 μm以下，相邻的荧光区域35之间的宽度t与深度h的纵横比h/t小于3.0的 结构，能够抑制由于树脂层38的缺损引起的亮点的产生及亮度的降低，并且， 能够抑制荧光体的劣化而获得适当的发光。
并且，作为优选的方式，荧光区域35设为包含作为荧光体的量子点、粘 合剂及高分子分散剂的结构，由此能够使荧光体准确地分散而进一步增加荧光 体的浓度，并容易确保光量。
在此，以荧光区域35的高度(膜厚)为1μm以上，能够达到目标色度， 但是膜厚不均匀的影响增加，因此优选具有一定以上的膜厚。另一方面，有时 若荧光区域35的膜厚过厚，则光的吸收量增加且初期亮度降低。从这些观点 考虑，荧光区域35的高度、即凹部的深度h为1μm以上且100μm以下，优 选为5μm以上且80μm以下，更优选为10μm以上且50μm以下。
并且，优选使相邻的荧光区域35之间的宽度t、即树脂层38部分的厚度 t变薄，使得无法视觉识别树脂层38。另一方面，从强度及耐久性的观点考虑， 需要一定以上的宽度。从这些观点考虑，相邻的荧光区域35之间的宽度t、即 树脂层38部分的厚度t为5μm以上且300μm以下，优选为10μm以上且200 μm以下，更优选为15μm以上且100μm以下。
另外，关于形成于树脂层38的凹部的深度h，利用切片机切断含荧光体薄 膜的凹部的部分而形成截面，并向含荧光体层照射激励光而使荧光体发光的状 态下，利用共焦激光显微镜观察该截面，提取10个凹部测定并求出深度作为 平均值。
并且，相邻的荧光区域35之间的宽度t(树脂层38部分的厚度t)为相 邻的荧光区域35之间的最短距离，以向含荧光体层照射激励光而使荧光体发 光的状态，从含荧光体薄膜的一个表面利用共焦激光显微镜观察表面，提取至 少20个相邻的荧光区域35之间的树脂层38部分，读取其宽度，并计算它们 的平均值作为宽度t。
并且，在俯视观察中，关于荧光区域35的面积相对于整个含荧光体层30 的面积的比率，在向含荧光体层照射激励光而使荧光体发光的状态下，使用共 焦激光显微镜从正上方观察含荧光体薄膜的表面，关于30mm×30mm的视角(5 个部位)，根据荧光区域的面积的总计和视角的面积(几何学面积)的比率 (荧光区域的面积/几何学面积)计算，计算各视角(5个部位)中的平均值作 为面积的比率。
并且，优选形成于树脂层38的凹部的角部的曲率半径为5μm以上且200 μm以下。在此，凹部的角部的曲率半径是，第1基材薄膜及第2基材薄膜中 的一个基材薄膜与树脂层38的凹部的侧面的连接部分的曲率半径、以及另一 个基材薄膜侧的树脂层的主表面与凹部的侧面的连接部分的曲率半径。作为一 例，如图15所示，凹部的角部的曲率半径是第1基材薄膜10与树脂层38的 凹部的侧面的连接部分的曲率半径R1、以及树脂层38的与第1基材薄膜10相 反的一侧(第2基材薄膜20侧)的主表面与凹部的侧面的连接部分的曲率半 径R2。
形成于树脂层38的凹部的角部的曲率半径设为5μm以上且200μm以下， 由此从模具剥离树脂层38时，模具的凸部容易从树脂层38的凹部脱离，因此 能够抑制缺损的产生。
另外，关于凹部的角部的曲率半径，用切片机切割含荧光体薄膜的凹部的 部分而形成截面，并利用光学显微镜观察该截面，提取10个凹部进行测定， 将其作为平均值而求出。
在此，荧光区域35是荧光体31分散在粘合剂33中而构成。在粘合剂33 的氧透过率大于填充于荧光区域35之间的树脂层38的透过度的情况下，即粘 合剂33容易透过氧的情况下，本发明的效果尤其显著。
并且，第1基材薄膜10及第2基材薄膜20优选对氧具有不透过性，如图 3所述，也可以为具有支撑薄膜(11、21)及对氧具有不透过性的阻挡层(12、 22)的层叠结构的薄膜。
并且，荧光区域35的大小和配置图案并无特别限定，根据所期望的条件 适当地设计即可。在设计中，考虑用于将荧光区域在俯视下彼此分开配置的几 何约束、切断时产生的非发光区域的宽度的允许值等。并且，例如，作为后述 荧光区域的形成方法之一使用印刷法时，除非各占有面积(在俯视下)为一定 程度的大小以上，否则还存在无法进行印刷的限制。进而，相邻的荧光区域的 最短距离需要是能够实现氧透过率10cc/(m2·day·atm)以下的距离。鉴于 这些设计所期望的形状、大小及配置图案即可。
在上述实施方式中，荧光区域35为圆柱状，在俯视下为圆形，但荧光区 域35的形状并无特别限制。可以如图5所示，在俯视下为四边形、或者如图6 所示在俯视下为六边形等，荧光区域35为多棱柱，也可以为正多棱柱。并且， 在上述例子中，圆柱或者多棱柱的底面与基材薄膜面平行地配置，但底面无需 一定要与基材薄膜面平行地配置。并且，各荧光区域35的形状可以为不定型。
另外，荧光区域35中的粘合剂33与荧光区域35之间的对氧具有不透过 性的树脂层38的边界不明确的情况下，如图7所示，将连接位于靠近配置有 荧光体31的区域的最外部的荧光体31e的外侧(未配置荧光体31的一侧)的 点的线看做荧光区域35的轮廓(荧光区域35和树脂层38的边界)m。向含荧 光体层照射激励光使荧光体发光，例如用共焦激光显微镜等进行观察，由此能 够指定荧光体的位置，由此能够指定荧光区域35的轮廓m。本说明书中，允许 圆柱或多棱柱的边如图7的轮廓那样蜿蜒。
并且，在上述实施方式中，荧光区域35以周期性地进行图案配置，但只 要多个荧光区域35离散配置在不损害所期望的性能的情况下，则也可以为非 周期性。荧光区域35优选均匀地分布在含荧光体层30的整个区域是为了亮度 的面内分布变得均等。
为了使荧光量充分，期望尽可能地扩大荧光区域35所占的区域。
荧光区域35中的荧光体31可以为一种，也可以为多种。并且，1个荧光 区域35中的荧光体31作为一种，在多个荧光区域35中，可周期性或者非周 期性地配置有第1含荧光体的区域和与第1荧光体不同的第2含荧光体的区域。 荧光体的种类也可以为3种以上。
含荧光体层30也可以荧光区域35在薄膜的厚度方向上层叠多个而构成。 参考图8A至图10B简单说明这种例。另外，以下说明中，对与图1所示的含 荧光体薄膜1相同的要素附加相同符号并省略详细说明。
图8A是含荧光体薄膜的另一例的示意俯视图，图8B是图8A的B-B线剖 视图，图8C是图8A的C-C线剖视图。
图8A～图8C所示的含荧光体薄膜3作为荧光区域具备第1荧光体31a分 散在粘合剂33中而成的第1荧光区域35a及与第1荧光体31a不同的第2荧 光体31b分散在粘合剂33中而成的第2荧光区域35b。第1荧光区域35a和第 2荧光区域35b在俯视下交替地配置，在薄膜厚度方向上，分散配置于彼此不 同的位置。第1荧光区域35a配置于与第2基材薄膜20相邻的主表面侧，第2 荧光区域35b配置于与第1基材薄膜10相邻的主表面侧，第1荧光区域35a和第2荧光区域35b配置成在俯视下不重叠。
第1荧光体31a和第2荧光体31b例如作为具有彼此不同的发光中心波长 的荧光体。例如，作为第1荧光体31a，使用在600～680nm的波长范围具有发 光中心波长的荧光体，作为第2荧光体31b，使用在520～560nm的波长范围具 有发光中心波长的荧光体。
第1荧光区域35a和第2荧光区域35b的粘合剂33作为在本例中包括相 同组成的粘合剂，但也可以包括不同的组成的粘合剂。
图9A是示意地表示本发明的含荧光体薄膜的另一例的俯视图，图9B是图 9A的B-B线剖视图。
在薄膜厚度方向上配置在不同位置的第1荧光区域35a和第2荧光区域35 b在俯视下观察薄膜表面时具有一部分重叠，图9A及图9B所示的含荧光体薄 膜4在这一点上与图8A～图8C所示的含荧光体薄膜3不同。如此，在薄膜方 向上配置在不同位置的第1荧光区域35a和第2荧光区域35b也可在俯视下具 有重叠。
图10A是示意地表示本发明的含荧光体薄膜的另一例的俯视图，图10B是 图10A的B-B线剖视图。
图10A及图10B所示的含荧光体薄膜6具备四棱柱状的区域半周期错开而 层叠的阶梯状的荧光区域35。荧光区域35是第1荧光体31a、第2荧光体31b 分散在粘合剂33中而成。在本例中，在阶梯状的荧光区域35的下阶梯部分散 有第2荧光体31b，在上阶梯部分散有第1荧光体31a，但第1荧光体31a、第 2荧光体31b也可以混合在荧光区域35内的上下阶梯部整体中。
如先前叙述，本发明的含荧光体薄膜对荧光区域35的形状或其配置图案 并无特别的限制。在任何情况下，由于在薄膜表面离散配置，因此切断端部的 荧光区域的荧光体劣化，但除切断端部以外的部分的荧光区域在沿薄膜面的方 向上被不透过氧的树脂包围而密封，因此能够抑制由氧从沿薄膜表面的方向渗 透而导致的性能劣化。
以下，对本发明的含荧光体薄膜的各结构要素进行说明。
含荧光体薄膜1为如下结构：在第1基材薄膜10的一个薄膜表面层叠有 含荧光体层30，进而在含荧光体层30上层叠有第2基材薄膜20，含荧光体层 30被2张基材薄膜10、20夹持。
-含荧光体层-
含荧光体层30具备包含多个荧光体31的荧光区域35及填充于荧光区域3 5之间且对氧具有不透过性的树脂层38。
＜＜含荧光体的区域(荧光区域)＞＞
荧光区域35是由荧光体31和由荧光体31分散而成的粘合剂33所构成的 区域，涂布包含荧光体31及粘合剂33的固化性组合物的荧光区域形成用涂布 液并固化而形成。
并且，成为粘合剂33的固化性组合物包含使荧光体31分散在粘合剂33 中的高分子分散剂。
＜荧光体＞
作为暴露于氧时会与氧反应而劣化的荧光体，能够使用公知的各种荧光体。 例如，稀土类掺杂的石榴石、硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、陶瓷荧光体、硫化物 荧光体、氮化物荧光体等无机荧光体、及以有机荧光染料及有机荧光颜料为代 表的有机荧光物质等。并且，还优选使用在半导体微粒中掺杂稀土类的荧光体 及半导体的纳米微粒(量子点、量子杆)。荧光体能够单独使用1种，但是也 可以混合多个具有不同波长的荧光体而使用以获得所期望的荧光光谱，也可以 用作由不同的原材料组成的荧光体彼此的组合(例如，稀土类掺杂石榴石与量 子点的组合)。
在此，暴露于氧是指暴露在大气中等包含氧的环境下，与氧反应而劣化是 指，荧光体被氧化而导致其荧光体的性能劣化(降低)，主要是指发光性能相 较于与氧反应之前下降，但在将荧光体用作光电转换体的情况下，是指光电转 换效率相较于与氧反应之前下降。
以下，作为因氧而劣化的荧光体，主要以量子点为例进行说明，作为本发 明的荧光体，并不限定于量子点，只要是其他由氧引起劣化的荧光色素、光电 转换材料等、将来自外部的能量转换为光或者将光转换为电的材料，则并无特 别限定。
(量子点)
量子点为具有几nm～几十nm的大小的化合物半导体的微粒，并且至少被 入射的激励光激励而发出荧光。
作为本实施方式的荧光体，包含至少一种量子点，也能够包含发光特性不 同的两种以上的量子点。所谓公知的量子点中有在600nm以上且680nm以下的 范围的波长频带具有发光中心波长的量子点(A)、在500nm以上且小于600nm 的范围的波长频带具有发光中心波长的量子点(B)、在400nm以上且小于500 nm波长频带具有发光中心波长的量子点(C)，量子点(A)被激励光激发而发 出红色光，量子点(B)发出绿色光，量子点(C)发出蓝色光。例如，若向包 含量子点(A)和量子点(B)的含荧光体层入射蓝色光而作为激励光，则能够 通过由量子点(A)发出的红色光、由量子点(B)发出的绿色光、透射含荧光 体层而得的蓝色光来具体实现白色光。或者通过向包含量子点(A)、量子点 (B)及量子点(C)的含荧光体层入射紫外光而作为激励光，由此能够通过由 量子点(A)发出的红色光、由量子点(B)发出的绿色光及由量子点(C)发 出的蓝色光来具体实现白色光。
关于量子点，例如能够参考日本特开2012-169271号公报0060～0066段 落，但并不限定于此处记载的内容。作为量子点，能够没有任何限制地使用市 售品。量子点的发光波长通常能够通过粒子的组成、尺寸来进行调整。
量子点相对于涂布液的总量100质量份，能够添加例如0.1～10质量份左 右。
量子点也可以以粒子的状态添加到涂布液中，也可以以分散在有机溶剂中 的分散液的状态进行添加。从抑制量子点的粒子的凝聚的观点考虑，优选以分 散液的状态进行添加。为了量子点的分散而使用的有机溶剂并无特别限定。
作为量子点，从提高耐久性的观点考虑，例如优选核壳型半导体纳米粒子。 作为核，能够使用II-VI族半导体纳米粒子、III-V族半导体纳米粒子及多元 系半导体纳米粒子等。具体而言，可以列举CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、Zn Te、InP、InAs、InGaP等，但并不限定于这些。其中，从高效地发出可见光的 观点考虑，优选CdSe、CdTe、InP、InGaP。作为壳，能够使用CdS、ZnS、ZnO、 GaAs及它们的复合体，但并不限定于这些。量子点的发光波长通常能够通过粒 子的组成及尺寸来进行调整。
量子点可以为球形的粒子，并且，也可以为还称为量子杆的棒状的粒子， 进而还可以为四角形的粒子。从缩小发光半宽度(full width at half maxim um，FWHM)且扩大液晶显示装置的颜色再现区域的观点考虑，优选球形的量子 点或棒状的量子点(即量子杆)。
在量子点的表面也可配位具有路易斯碱性的配位性基的配体。并且，还能 够使用已经配位这种配体的量子点。作为路易斯碱性的配位性基，能够列举氨 基、羧基、巯基、膦基及氧化膦基等。具体而言，能够列举己胺、癸胺、十六 胺、十八胺、油胺、十四胺、月桂胺、油酸、巯基丙酸、三辛基膦、及三辛基 膦氧化物等。其中，优选十六胺、三辛基膦及三辛基膦氧化物，尤其优选三辛 基膦氧化物。
这些配体进行配位的量子点能够通过公知的合成方法制造。例如，能够通 过C.B.Murray,D.J.Norris、M.G.Bawendi,Journal American Chemical Socie ty,1993,115(19),pp8706-8715、或、The Journal Physical Chemistry,10 1,pp9463-9475,1997中记载的方法来合成。并且，配体进行配位的量子点能够 无任何限制地使用市售品。例如，能够列举Lumidot(Sigma-Aldrich Co.LLC. 制)。
本发明中，配体进行配位的量子点的含量相对于成为荧光区域的含量子点 的组合物中所含有的聚合性化合物的总质量，优选为0.01～10质量％，更优选 为0.05～5质量％。希望通过含荧光体薄膜的厚度来调整浓度。
并且，量子点可以以粒子的状态添加到上述含量子点的组合物，也可以以 分散在溶剂中的分散液的状态进行添加。从抑制量子点的粒子的凝聚的观点考 虑，优选以分散液的状态添加。在此使用的溶剂并无特别限定。
(配体的合成方法)
含量子点的组合物中的配体能够通过公知的合成方法来合成。例如，能够 通过专利文献日本特开2007-277514中所记载的方法来进行合成。
＜形成荧光区域的粘合剂的固化性组合物＞
在本发明中，形成荧光区域的粘合剂的固化性组合物包含高分子分散剂。 并且，优选包含聚合性化合物。
(聚合性化合物)
聚合性化合物优选为丙烯类化合物。优选单官能或多官能(甲基)丙烯酸 酯单体，只要具有聚合性，则可以为单体的预聚合物和聚合物。另外，本说明 书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的一者或两者。 “(甲基)丙烯酰基”等也相同。
--单官能化合物--
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体能够列举丙烯酸及甲基丙烯酸、它们的 衍生物，更详细而言在分子内具有1个(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键 ((甲基)丙烯酰基)的单体。作为它们的具体例在以下列举化合物，但本实 施方式不限定于此。
可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯 酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙 烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳原子 数为1～30的(甲基)丙烯酸烷酯；(甲基)丙烯酸苄酯等芳烷基的碳原子数 为7～20的(甲基)丙烯酸芳烷酯；(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等烷氧基烷基 的碳原子数为2～30的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯；N,N-二甲基胺基乙基(甲 基)丙烯酸酯等(单烷基或二烷基)胺基烷基的总碳原子数为1～20的胺基烷 基(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇乙基醚的(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇丁基醚 的(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲基醚的(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲 基醚的(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇 的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、七丙 二醇的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单乙基醚(甲基)丙烯酸酯等 亚烷基链的碳原子数为1～10且末端烷基的醚碳原子数为1～10的聚亚烷二醇 烷基醚的(甲基)丙烯酸酯；六乙二醇苯基醚的(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链 的碳原子数为1～30且末端芳基醚的碳原子数为6～20的聚亚烷二醇芳基醚的 (甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲 基)丙烯酸异冰片酯、甲醛加成环癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的 总碳原子数4～30的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等总碳原 子数4～30的(甲基)丙烯酸氟化烷酯；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基) 丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、三乙二醇的单(甲基)丙 烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙 二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油的单或二(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲 基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环氧丙酯等具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯； 四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单 (甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1～30的聚乙二醇单(甲基)丙烯 酸酯；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基) 丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉等(甲基)丙烯酰胺等。
从将涂布液的粘度调整为优选的范围的观点考虑，单官能(甲基)丙烯酸 酯单体的用量相对于涂布液所包含的固化性化合物的总量100质量份，优选设 为10质量份以上，更优选设为10～80质量份。
--2官能化合物--
作为具有2个聚合性基团的聚合性单体，能够列举具有2个含烯属不饱和 键的基团的2官能聚合性不饱和单体。2官能的聚合性不饱和单体适于使组合 物低粘度化。本实施方式中，优选反应性优异且没有残留催化剂等问题的(甲 基)丙烯酸酯系化合物。
尤其，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬基二醇二(甲基)丙烯酸酯、 二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯酰氧乙基(甲基) 丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯等适用于本发明。
从将涂布液的粘度调整为优选的范围的观点考虑，2官能(甲基)丙烯酸 酯单体的用量相对于涂布液所包含的固化性化合物的总量100质量份，优选设 为5质量份以上，更优选设为10～80质量份。
--3官能以上的化合物--
作为具有3个以上聚合性基团的聚合性单体，能够列举具有3个以上含烯 属不饱和键的基团的多官能聚合性不饱和单体。这些多官能的聚合性不饱和单 体在机械强度赋予方面是优异的。本实施方式中，优选反应性优异且没有残留 催化剂等问题的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
具体而言，优选为ECH(Epichlorohydrin)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、 EO(ethylene oxide)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO(propylene oxide) 改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、 EO改性磷酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟 甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO 改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯、 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改 性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷 基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、烷 基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
其中，在本发明中尤其优选使用EO改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO改 性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟 甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二 季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙 氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体的用量相对于涂布液中所含有的固化性化合 物的总量100质量份，从固化后的荧光含有层的涂膜强度的观点考虑，优选设 为5质量份以上，从涂布液的凝胶化抑制的观点考虑，优选设为95质量份以 下。
并且，从进一步提高荧光区域(粘合剂)的耐热性的观点考虑，(甲基) 丙烯酸酯单体优选为脂环式丙烯酸酯。作为这种单官能(甲基)丙烯酸酯单体， 例如可以列举二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二 环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。并且，作为2官能(甲基)丙烯酸酯单 体，例如可以列举三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。
并且，从组合物的处理及固化性的观点考虑，形成粘合剂的固化性组合物 中的聚合性化合物的总量相对于固化性组合物100质量份，优选为70～99质 量份，更优选为85～97质量份。
-环氧类化合物及其他-
作为聚合性单体，能够列举：具有环氧基、氧杂环丁烷基等能够开环聚合 的环状醚基等环状基团的化合物。作为这种化合物更优选地能够列举含有具有 环氧基的化合物(环氧化合物)的化合物。通过将具有环氧基或氧杂环丁烷基 的化合物与(甲基)丙烯酸酯类化合物组合使用，与阻挡层的粘附性有提高的 趋势。
作为具有环氧基的化合物，例如能够列举：多元酸的聚环氧丙酯类、多元 醇的聚缩水甘油醚类、聚氧化烯二醇的聚缩水甘油醚类、芳香族多元醇的聚缩 水甘油酯类、芳香族多元醇的聚缩水甘油醚类的加氢化合物类、氨基甲酸酯聚 环氧化合物及环氧化聚丁二烯类等。这些化合物也能够单独使用其1种，并且， 也能够混合其2种以上使用。
作为除此以外能够优选使用的具有环氧基的化合物，例如能够例示：脂肪 族环状环氧化合物、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩 水甘油醚、溴化双酚A二缩水甘油醚、溴化双酚F二缩水甘油醚、溴化双酚S 二缩水甘油醚、水添双酚A二缩水甘油醚、水添双酚F二缩水甘油醚、水添双 酚S二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘 油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙 二醇二缩水甘油醚类；在乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇中加成1种或 2种以上的环氧烷烃而得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚类；脂肪族长链二元酸 的二缩水甘油酯类；脂肪族高级醇的单缩水甘油醚类；苯酚、甲酚、丁基苯酚 或在它们中附加环氧烷而得到的聚醚醇的单缩水甘油醚类；高级脂肪酸的环氧 丙酯类等。
这些成分中，优选为脂肪族环状环氧化合物、双酚A二缩水甘油醚、双酚 F二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、1,4- 丁烷二醇二缩水甘油醚、1,6-己烷二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三 羟甲基丙烷三缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、 聚丙二醇二缩水甘油醚。
作为能够适合用作具有环氧基或氧杂环丁烷基的化合物的市售品，能够列 举：UVR-6216(Union Carbide Corporation制造)、Glycidol、AOEX24、Cyc lomer A200、Celloxide 2021P、Celloxide 8000(以上，DAICEL CHEMICAL I NDUSTRIES,LTD.制造)、Sigma-Aldrich Corporation制造的4-乙烯基环己 烯二氧化物、Epikote 828、Epikote812、Epikote l031、Epikote 872、Epi kote CT508(以上，Yuka Shell CO.,LTD.制造)、KRM-2400、KRM-2410、KRM -2408、KRM-2490、KRM-2720、KRM-2750(以上，Asahi Denka KogyoLtd.制 造)等。它们能够单独使用1种或组合2种以上使用。
并且，具有这些环氧基及氧杂环丁烷基的化合物的制备方法没有限定，例 如能够参考如下文献来合成：丸善KK出版、第四版实验化学讲座20有机合成 II、213～、平成4年、Ed.by Alfred Hasfner,The chemistry OF heterocyc lic compounds-Small RingHeterocycles part3Oxiranes,John&Wiley an d Sons,An Interscience Publication,New York,1985、吉村、粘接、29卷 12号、32、1985、吉村、粘接、30卷5号、42、1986、吉村、粘接、30卷7 号、42、1986、日本特开平11-100378号公报、日本专利第2906245号公报、 日本专利第2926262号公报等。
作为固化性化合物，可以使用乙烯基醚化合物。
乙烯基醚化合物能够适当地选择公知的乙烯基醚化合物，例如，能够优选 采用日本特开2009-73078号公报的段落号0057中记载的乙烯基醚化合物。
这些乙烯基醚化合物例如能够通过Stephen.C.Lapin,Polymers Paint Col ourJournal.179(4237)、321(1988)中记载的方法即多元醇或多元酚与乙 炔的反应、或多元醇或多元酚与卤化烷基乙烯基醚的反应而合成，它们能够单 独使用一种或组合两种以上使用。
从低粘度化、高硬度化的观点考虑，涂布液中还能够使用日本特开2009-0 73078号公报中记载的具有反应性基团的硅倍半氧烷化合物。
上述固化性化合物中，从组合物粘度、光固化性的观点考虑，优选为(甲 基)丙烯酸酯化合物，更优选为丙烯酸酯。并且，在本发明中，优选具有2个 以上的聚合性官能团的多官能聚合性化合物。在本发明中，尤其，单官能(甲 基)丙烯酸酯化合物与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的配合比，以重量比计 优选为80/20～0/100，更优选为70/30～0/100，进一步优选为40/60～0/100。 通过选择适当的比率，能够有充分的固化性且将组合物设为低粘度。
上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中，上述2官能(甲基)丙烯酸酯与 上述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的比率以质量比计优选为100/0～20/80， 更优选为100/0～50/50，进一步优选为100/0～70/30。上述3官能以上的 (甲基)丙烯酸酯粘度高于上述2官能(甲基)丙烯酸酯，因此，由于降低本 发明中的对氧具有不透过性的树脂层用固化性化合物的粘度，优选上述2官能 (甲基)丙烯酸酯多。
作为聚合性化合物，从提高对氧的不透过性的观点考虑，优选包含含有取 代基的化合物，该取代基具有芳香族结构和/或脂环烃结构，更优选在成分中 含有50质量％以上的具有芳香族结构及/或脂环烃结构的聚合性化合物，进一 步优选含有80质量％以上。作为具有芳香族结构的聚合性化合物，优选具有芳 香族结构的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为具有芳香族结构的(甲基)丙烯酸 酯化合物，尤其优选具有萘结构的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物、例如(甲 基)丙烯酸-1-萘酯或(甲基)丙烯酸-2-萘酯、(甲基)丙烯酸-1-萘基甲酯 或(甲基)丙烯酸-2-萘基甲酯、(甲基)丙烯酸-1-萘基乙酯或(甲基)丙烯 酸-2-萘基乙酯、在芳香环上具有取代基的丙烯酸苄酯等单官能丙烯酸、邻苯 二酚二丙烯酸酯、二甲苯二醇二丙烯酸酯等2官能丙烯酸。作为具有脂环烃结 构的聚合性化合物，优选(甲基)丙烯酸异冰片酯、二环戊基(甲基)丙烯酸 酯、二环戊基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、金 刚烷基(甲基)丙烯酸酯、三环癸基(甲基)丙烯酸酯、四环十二烷基(甲基) 丙烯酸酯等。
并且，作为聚合性化合物，在使用(甲基)丙烯酸酯的情况下，从固化性 优异的观点考虑，相较于甲基丙烯酸酯，更优选丙烯酸酯。
＜触变剂＞
固化性化合物可含有触变剂。
触变剂为无机化合物或有机化合物。
-无机化合物-
触变剂的优选的一个方式为无机化合物的触变剂，例如能够优选使用针状 化合物、链状化合物、扁平状化合物、层状化合物。其中，优选为层状化合物。
作为层状化合物没有特别限制，可以列举：滑石、云母、长石、高岭土 (kaolinclay)、叶腊石(Pyrophyllite clay)、绢云母(sericite)、膨 润土、蒙脱石·蛭石类(蒙脱土、贝得石、绿脱石、皂石等)、有机膨润土、 有机蒙脱石等。
这些能够单独使用或组合2种以上使用。作为市售的层状化合物，例如作 为无机化合物，可以列举：Crown Clay、Burgess Clay#60、Burgess Clay KF、 Optiwhite(以上，Shiraishi Kogyo CO.,LTD.制造)、Kaolin JP-100、NN K aolin、ST Kaolin、Hardsil(以上，TSUCHIYAKOGYO CO.,LTD.制造)、ASP-0 72、Satenton Plus、Translink37、HydrousDelami NCD(以上，ANGEL HEAR T CO.,LTD.制造)、SY Kaolin、OS Clay、HA Clay、MC HardClay(以上，M ARUO CALCIUM CO.,LTD.制造)、Lucentite SWN、Lucentite SAN、LucentiteSTN、Lucentite SEN、Lucentite SPN(以上Co-op Chemical Co.,Ltd.制 造)、Smecton(KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制造)、Ben-Gel、Ben-Gel FW、S-Ben、S-Ben74、Organite、Organite T(以上，HOJUN Co.,Ltd.制造)、 穂高印、Orben、250M、Bentone 34、Bentone 38(以上，Wilbur-Ellis公司 制)、Raponite、Raponite RD、Raponite RDS(以上，NipponSilica Indu strial CO.,LTD.制造)等。这些化合物也可分散在溶剂中。
添加于涂布液中的触变剂中，即使在层状无机化合物中也是由xM(I)2 O·ySiO2表示的硅酸盐化合物(也有氧化数为2、3的相当于M(II)O、M(II I)2O3的化合物。x、y表示正数)，更优选的化合物为水辉石、膨润土、蒙皂 石、蛭石等膨润性层状粘土矿物。
尤其优选能够适当使用经有机阳离子修饰的层状(粘土)化合物(用有机 阳离子化合物交换硅酸盐化合物的钠等层间阳离子的化合物)，例如可以列举 将硅酸钠·镁(水辉石)的钠离子由如下的铵离子交换的化合物。
作为铵离子的例，可以列举：具有碳原子数6至18的烷基链的单烷基三 甲基铵离子、二烷基二甲基铵离子、三烷基甲基铵离子、氧乙烯链为4至18 的二聚氧乙烯椰子油烷基甲基铵离子、双(2-羟乙基)椰子油烷基甲基铵离子、 氧丙烯链为4至25的聚氧丙烯甲基二乙基铵离子等。这些铵离子能够单独使 用或组合2种以上使用。
作为对硅酸钠·镁的钠离子经铵离子交换而得的由有机阳离子修饰的硅酸 盐矿物的制造方法，将硅酸钠·镁分散于水中并充分搅拌后，放置16小时以 上，调制4质量％的分散液。一边搅拌该分散液，一边在硅酸钠·镁中添加30 质量％～200质量％的所需要的铵盐。添加之后，发生阳离子交换，层间含有铵 盐的水辉石不溶于水而沉淀，因此过滤并取出沉淀，进行干燥，由此获得。制 备时，为了加快分散，也可进行加热。
作为烷基铵改性硅酸盐矿物的市售品，可以列举Lucentite SAN、Lucenti teSAN-316、Lucentite STN、Lucentite SEN、Lucentite SPN(以上为Co-op Chemical Co.,Ltd.制造)等，能够单独使用或组合2种以上使用。
在本实施方式中，作为无机化合物的触变剂，能够使用二氧化硅、氧化铝、 氮化硅、二氧化钛、碳酸钙、氧化锌等。这些化合物根据需要也能够在表面进 行调节亲水性或疏水性的处理。
-有机化合物-
触变剂能够使用有机化合物的触变剂。
作为有机化合物的触变剂，可以列举氧化聚烯烃、改性脲等。
上述氧化聚烯烃可自制，也可使用市售品。作为市售品，例如可以列举Di sparlon4200-20(商品名，Kusumoto Chemicals,Ltd.制)、Flownon SA300 (商品名，KyoeishaChemical Co.,Ltd制)等。
上述改性脲为异氰酸酯单体或其加合物与有机胺的反应物。前述改性脲可 自制，也可使用市售品。作为市售品，例如可以列举BYK410(BYK Additives &Instruments制造)等。
-含量-
关于触变剂的含量，在涂布液中，相对于100质量份的固化性化合物，优 选为0.15～20质量份，更优选为0.2～10质量份，尤其优选为0.2～8质量份。 尤其为无机化合物的触变剂时，相对于100质量份的固化性化合物，若为20 质量份以下，则脆性处于优化状态。
＜聚合引发剂＞
上述涂布液作为聚合引发剂能够包含公知的聚合引发剂。关于聚合引发剂， 例如能够参考日本特开2013-043382号公报的段落0037。聚合引发剂优选为涂 布液中所含的固化性化合物的总量的0.1摩尔％以上，更优选为0.5～2摩尔％。 并且，在除了挥发性有机溶剂以外的所有固化性组合物中，作为质量％，优选 包含0.1质量％～10质量％，进一步优选为0.2质量％～8质量％。
―光聚合引发剂―
固化性化合物优选包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，只要为通过光 照射产生聚合上述聚合性化合物的活性种的化合物，则能够使用任一种。作为 光聚合引发剂，可列举阳离子聚合引发剂、自由基聚合引发剂，优选自由基聚 合引发剂。并且，本发明中，光聚合引发剂也可以同时使用多种。
光聚合引发剂的含量在去除溶剂的总组合物中，例如为0.01～15质量％， 优选为0.1～12质量％，进一步优选为0.2～7质量％。在使用2种以上的光聚 合引发剂的情况下，其总计量在上述范围内。
若光聚合引发剂的含量为0.01质量％以上，则优选倾向于灵敏度(速固化 性)、涂膜强度提高。另一方面，若将光聚合引发剂的含量设为15质量％以下， 则优选倾向于透光性、着色性、操作性等提高。包含染料及/或颜料的系统中， 这些作为自由基捕获剂而发挥作用，对光聚合性、灵敏度带来影响。考虑该方 面，在这些用途中，光聚合引发剂的添加量被最优化。另一方面，本发明中所 使用的组合物中，有时染料及/或颜料为非必须成分，光聚合引发剂的最适当 范围与液晶显示器滤色器用固化性组合物等的领域的范围不同。
作为自由基光聚合引发剂，例如能够使用市售的引发剂。作为这些例子， 例如能够优选采用日本特开平2008-105414号公报的0091段中所记载的引发 剂。其中，从固化灵敏度、吸收特性的观点考虑，优选苯乙酮系化合物、酰基 氧化膦系化合物、肟酯系化合物。
作为苯乙酮系化合物，可优选列举羟基苯乙酮系化合物、二烷氧基苯乙酮 系化合物、氨基苯乙酮系化合物。作为羟基苯乙酮系化合物，可优选列举能够 从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)2959(1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基] -2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、Irgacure(注册商标)184(1-羟基环己基苯 基甲酮)、Irgacure(注册商标)500(1-羟基环己基苯基甲酮、二苯甲酮)、 Darocur(注册商标)1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙烷-1-酮)。作为二 烷氧基苯乙酮系化合物，可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)。
作为氨基苯乙酮系化合物，可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure (注册商标)369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1)、Irg acure(注册商标)379(EG)(2-二甲基氨基-2-(4甲基苄基)-1-(4-吗啉- 4-基苯基)丁烷-1-酮、Irgacure(注册商标)907(2-甲基-1[4-甲硫基苯基] -2-吗啉代丙烷-1-酮。
作为酰基氧化膦系化合物，可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure (注册商标)819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、Irgacure(注 册商标)1800(双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、能 够从BASF公司获得的LucirinTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)、L ucirinTPO-L(2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦)。
作为肟酯系化合物，可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure(注册 商标)OXE01(1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟)、Irgac ure(注册商标)OXE02(乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3- 基]-,1-(O-乙酰肟)。
作为阳离子光聚合引发剂，优选硫鎓盐化合物、碘鎓盐化合物、肟磺酸酯 化合物等，可列举4-甲基苯基[4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼 酸盐(ROHDEA CO.,LTD.制PI2074)、4-甲基苯基[4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓 六氟磷酸盐(BASF公司制IRGACURE250)、IRGACURE PAG103、108、121、203 (BASF公司制)等。
光聚合引发剂相对于所使用的光源的波长而需要适当选择，但是优选模具 加压/曝光中不会使气体产生的气体。若产生气体，则模具被污染，因此不得 不频繁地清洗模具，或者光固化性组合物在模具内变形而产生使转印图案精度 劣化等问题。
(聚合物)
形成粘合剂的固化性组合物可以包含聚合物。作为聚合物，例如能够列举 聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酰胺、聚酯、聚氨酯、聚脲、聚酰胺、 聚醚及聚苯乙烯。
(高分子分散剂)
形成粘合剂的固化性组合物(荧光区域形成用涂布液)包含用于使量子点 分散于粘合剂中的高分子分散剂。
高分子分散剂为具有在量子点的表面配位的配位性基且由下述通式I表示 的化合物。
具有通式I的结构的高分子分散剂因多点吸附而难以脱离，并能够赋予高 分散性。并且，因吸附基团密集于末端而难以进行粒子之间交联，并能够抑制 产生气泡卷入的液粘度增加。
[化学式1]
Figure BDA0001982856610000261
通式I中，A为具有在量子点配位的配位性基的有机基团，Z为(n+m+l) 价的有机连接基，X1及X2为单键或2价的有机连接基，R1表示可以具有取代基 的烷基、烯基或炔基，P为具有包含选自聚合度为3以上的聚丙烯酸酯骨架、 聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯酰胺骨架、聚酯骨架、聚 氨酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙烯基醚骨架及聚苯乙烯骨 架中的至少1个聚合物骨架的高分子链的基团。n及m分别独立地为1以上的 数，l为0以上的数，n+m+l为2以上且10以下的整数。n个A可以相同也可 以不同。m个P可以相同也可以不同。l个X1及R1可以分别相同也可以不同。
通式I中，X1及X2表示单键或2价的有机连接基。作为2价的有机连接基， 包含包括1～100个的碳原子、0个～10个的氮原子、0个～50个的氧原子、1 个至200个的氢原子及0个至20个的硫原子的基团，可以未经取代也可以具 有取代基。
2价的有机连接基X1及X2优选为单键或包括1～50个的碳原子、0个～8 个的氮原子、0个～25个的氧原子、1个～100个的氢原子及0个～10个的硫 原子的2价的有机连接基。更优选为单键或包括1～30个的碳原子、0个～6 个的氮原子、0个～15个的氧原子、1个～50个的氢原子及0个～7个的硫原 子的2价的有机连接基。尤其优选为单键或包括1～10个的碳原子、0个～5 个的氮原子、0个～10个的氧原子、1个～30个的氢原子及0个～5个的硫原子的2价的有机连接基。
关于2价的有机连接基X1及X2，作为具体例，能够列举组合下述结构单元 而构成的基团(可以形成环结构)。
[化学式2]
Figure BDA0001982856610000271
在2价的有机连接基X1及X2具有取代基的情况下，作为取代基，例如可以 列举甲基、乙基等碳原子数1～20的烷基、苯基、萘基等碳原子数6～16的芳 基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰胺基、乙酰氧基等碳原子数1～6 的酰氧基、甲氧基、乙氧基等碳原子数1～6的烷氧基、氯、溴等卤原子、甲 氧基羰基、乙氧基羰基、环己氧基羰基等碳原子数2～7的烷氧羰基；氰基、 碳酸叔丁酯等碳酸酯基等。
作为由Z表示的(n+m+l)价的有机连接基，包含包括1～100个的碳原子、 0个～10个的氮原子、0个～50个的氧原子、1个～200个的氢原子及0个～2 0个的硫原子的基团，可以未经取代还可以进一步具有取代基。
作为(n+m+l)价的有机连接基Z，优选包括1～60个的碳原子、0个至10 个的氮原子、0个～40个的氧原子、1个～120个的氢原子及0个～10个的硫 原子的基团，更优选包括1～50个的碳原子、0个～10个的氮原子、0个～30 个的氧原子、1个～100个的氢原子及0个～7个的硫原子的基团，尤其优选包 括1～40个的碳原子、0个～8个的氮原子、0个～20个的氧原子、1个～80 个的氢原子及0个～5个的硫原子的基团。
(n+m+l)价的有机连接基Z能够列举下述结构单元或组合结构单元而成 的基团(也可以形成环结构)。
[化学式3]
Figure BDA0001982856610000272
以下示出(n+m+l)价的有机连接基Z的具体例(1)～(20)。但是，本 发明中并不限定于这些。下述有机连接基中的*表示与通式I中的A、X1及X2键 结的部位。
[化学式4]
Figure BDA0001982856610000281
[化学式5]
Figure BDA0001982856610000291
[化学式6]
Figure BDA0001982856610000292
(n+m+l)价的有机连接基Z具有取代基的情况下，作为取代基，例如可 列举甲基、乙基等碳原子数1～20的烷基；苯基、萘基等碳原子数6～16的芳 基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰基胺基、乙酰氧基等碳原子数1～6 的酰氧基；甲氧基、乙氧基等碳原子数1～6的烷氧基；氯、溴等卤原子；甲 氧基羰基、乙氧基羰基、环己基氧羰基等碳原子数2～7的烷氧羰基；氰基、 碳酸叔丁酯等碳酸酯基等。
上述具体例之中，从原料的获得性、合成的容易性、与单体及各种溶剂的 溶解性的观点考虑，最优选的(n+m+l)价的有机连接基Z为下述基团。
[化学式7]
Figure BDA0001982856610000301
通式I中，R1为可以具有取代基的烷基、烯基或炔基。优选碳原子数1～3 0，更优选碳原子数1～20。作为取代基，例如可列举甲基、乙基等碳原子数 1～20的烷基、苯基、萘基等碳原子数6～16的芳基、羟基、氨基、羧基、磺 酰胺基、N-磺酰基胺基、乙酰氧基等碳原子数1～6的酰氧基、甲氧基、乙氧 基等碳原子数1～6的烷氧基、氯、溴等卤原子、甲氧基羰基、乙氧基羰基、 环己基氧羰基等碳原子数2～7的烷氧羰基、氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基等。
本发明中的高分子链P是指包含选自聚合度为3以上的聚丙烯酸酯骨架、 聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯酰胺骨架、聚酯骨架、聚 氨酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙烯基醚骨架及聚苯乙烯骨 架的至少1个聚合物骨架，也包含具有这些聚合物骨架的聚合物、改性物、或 共聚物。例如可列举聚醚/聚氨酯共聚物、聚醚/乙烯单体的聚合物的共聚物等。 并且，高分子链也可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一种。 其中，尤其优选包括聚丙烯酸酯骨架的聚合物或共聚物。
另外，高分子链P优选溶于溶剂中。若与溶剂的亲和性较低，则例如用作 配体的情况下，有时与分散介质的亲和性较弱而无法确保足够使分散稳定的吸 附层。
作为形成上述高分子链P的单体，并无特别限制，但是例如优选(甲基) 丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、乙烯基酯类、马来酸二酯类、富马酸二酯类、衣康 酸二酯类、脂肪族聚酯、(甲基)丙烯酰胺类、脂肪族聚酰胺苯乙烯类、乙烯 基醚类、乙烯基酮类、烯烃类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯腈、具有酸性基 的单体等。以下，对这些单体的优选的例进行说明。
作为(甲基)丙烯酸酯类的例，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙 烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸 正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊 酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基 环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、 (甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基 丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基) 丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2 -甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯 酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲 酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙烯酯、(甲基)丙烯酸 1-丙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、(甲基) 丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二乙二醇单甲基醚、 (甲基)丙烯酸二乙二醇单乙基醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单甲基醚、(甲 基)丙烯酸三乙二醇单乙基醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单甲基醚、(甲基) 丙烯酸聚乙二醇单乙基醚、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基) 丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二 环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、 (甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三 溴苯基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-γ-丁内酯等。
作为巴豆酸酯类的例，可列举巴豆酸丁基酯及巴豆酸己基酯等。
作为乙烯酯类的例，可列举乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁 酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。
作为马来酸二酯类的例，可列举马来酸二甲酯、马来酸二乙酯及马来酸二 丁酯等。
作为富马酸二酯类的例，可列举富马酸二甲酯、富马酸二乙酯及富马酸二 丁酯等。
作为衣康酸二酯类的例，可列举衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯及衣康酸二 丁酯等。
作为脂肪族聚酯类的例，可列举聚己内酯及聚戊内酯等。
作为(甲基)丙烯酰胺类，可以列举(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基) 丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基 (甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、 N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二 甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯 酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-苄基(甲基)丙烯 酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基 丙烯酰胺、乙烯基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺、N-烯 丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为脂肪族聚酰胺类的例，可列举聚己内酰胺及聚戊内酰胺等。
作为苯乙烯类的例，可列举苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基 苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙 烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯 甲基苯乙烯、通过酸性物质被能够脱保护的基团(例如t-Boc等)保护的羟基 苯乙烯、甲基乙烯基苯甲酸酯及α-甲基苯乙烯等。
作为乙烯基醚类的例，可列举甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙 烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、辛 基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚及苯基乙烯基醚等。
作为乙烯酮类的例，可列举甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、 苯基乙烯基酮等。
作为烯烃类的例，可列举乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等。
作为马来酰亚胺类的例，可列举马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、环己基马 来酰亚胺、苯基马来酰亚胺等。
也能够使用(甲基)丙烯腈、乙烯基被取代的杂环式基(例如，乙烯基吡 啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等)、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、 N-乙烯基咪唑、乙烯基己内酯等。
高分子链P还优选由下述通式P1表示的基团。
[化学式8]
Figure BDA0001982856610000331
通式P1中，E为由-O-、-CO-、-COO-、-COORy、环氧基、氧杂环丁基、脂 环式环氧基、亚烷基、烷基及烯基中的至少一个构成的取代基，Ry为氢原子或 碳原子数1～6的烷基，R2为氢原子或碳原子数1～6的烷基。np为3以上且50 0以下的数。多个E及R2彼此可以相同也可以不同。
作为由通式P1表示的高分子链，可以列举下述化合物。
np优选为3～500，更优选为4～200，进一步优选为5～100。
[化学式9]
Figure BDA0001982856610000332
高分子分散剂进而可以为由下述通式II所表示的化合物，在通式I中，n 及m为1，l为0。
[化学式10]
Figure BDA0001982856610000333
A优选为由下述通式A1所表示的基团。
[化学式11]
Figure BDA0001982856610000334
通式A1中，X3为单键或2价的有机连接基，X4为(a1+1)价的有机连接基， L为配位性基，a1为1以上且2以下的整数。X3的含义与通式I中的X2含义相 同，优选范围也相同。
作为(a1+1)价的有机连接基X4，优选为包括1～60个为止的碳原子、0 个～10个为止的氮原子、0个～40个为止的氧原子、1个～120个为止的氢原 子及0个～10个为止的硫原子的基团，更优选为包括1～50个为止的碳原子、 0个～10个为止的氮原子、0个～30个为止的氧原子、1个～100个为止的氢 原子及0个～7个为止的硫原子的基团，尤其优选为包括1～40个为止的碳原 子、0个～8个为止的氮原子、0个～20个为止的氧原子、1个～80个为止的 氢原子及0个～5个为止的硫原子的基团。
作为(a1+1)价的有机连接基X4的具体例，能够列举下述结构单元或组合 结构单元而成的基团(可以形成环结构)。
[化学式12]
Figure BDA0001982856610000341
在(a1+1)价的有机连接基X4具有取代基的情况下，作为取代基，例如可 以列举甲基、乙基等碳原子数1～20为止的烷基、苯基、萘基等碳原子数6～1 6为止的芳基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰胺基、乙酰氧基等碳原 子数1～6为止的酰氧基、甲氧基、乙氧基等碳原子数1～6为止的烷氧基、氯、 溴等卤原子、甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己氧基羰基等碳原子数2～7为止 的烷氧羰基、氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基等。
配位性基L优选为选自氨基、羧基、巯基、膦基及氧化膦基中的至少一个。 其中，进一步优选为羧基及氧化膦基。
上述通式A1中，作为包含配位性基L和2价的有机连接基X4的基团，优 选下述基团。下述基团中，*表示与X3键合的部位。
[化学式13]
Figure BDA0001982856610000351
这种X4的长度约小于1nm，并在该长度范围内具有多个配位性基。因此， 配体能够以更密集的状态在量子点中多点吸附，因此紧固地配位。由此，关于 量子点，不去除配体而是覆盖量子点的表面，因此能够防止量子点表面的表面 能级的生成、量子点的氧化及量子点的凝聚，从而能够抑制发光效率的降低。 并且，即使在配体已经配位在量子点的情况下，高分子分散剂也能够进入到该 配体的间隙，进而能够抑制量子点的发光效率的降低。
高分子分散剂可以为由下述通式III表示的化合物。
[化学式14]
Figure BDA0001982856610000352
通式III中，X5及X6为单键或2价的有机连接基，R3及R4为氢原子或碳原 子数1～6的烷基，P为具有高分子链的基团，该高分子链包含选自聚合度为3 以上的聚丙烯酸酯骨架、聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯 酰胺骨架、聚酯骨架、聚氨酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙 烯醚骨架及聚苯乙烯骨架中的至少1个聚合物骨架。a及b分别独立地为1以 上的数，a+b为2以上且1000以下。多个L分别可相同也可不同。多个P分别 可相同也可不同。
X5及X6为单键或2价的有机连接基。作为2价的有机连接基的X5及X6与通 式I中的2价的有机连接基X2含义相同。从原材料获取性和容易合成的观点考 虑，尤其优选包含-COO-、-CONH-、-O-等的基团。
R3及R4为碳原子数1～6的烷基，优选氢原子或甲基。
作为通式III中的高分子链P，优选以下。
[化学式15]
Figure BDA0001982856610000361
上述高分子链P中，np优选为3～300，更优选为4～200，更优选为5～1 00。
作为由通式III所表示的高分子分散剂的具体例，能够列举下述化合物。
[化学式16]
Figure BDA0001982856610000362
上述高分子分散剂的a:b优选为1:9～7:3，更优选为2:8～5:5。
作为高分子分散剂的分子量，以重均分子量计，优选为2000～100000，更 优选为3000～50000，尤其优选为5000～30000。若重均分子量在该范围内， 则能够使量子点良好地分散在丙烯酸单体中。
(高分子分散剂的合成)
通式I及通式II的配体能够通过公知的合成法来合成。例如，在日本特 开2007-277514号公报中所记载的方法中，能够通过将有机色素部位置换在配 位性部位来进行合成。
通式III的高分子分散剂能够通过相对应的单体的共聚合或前体聚合物的 高分子反应来合成。作为在侧链上具有立体排斥基的单体，例如能够列举Bren mar AE-400(NOFCORPORATION)、Brenmar AP-800(NOF CORPORATION)等市 售品。
(其他添加剂)
荧光区域形成用涂布液可以含有粘度调整剂、硅烷偶联剂、表面活性剂、 抗氧化剂、吸氧剂、阻聚剂、无机粒子等。
-粘度调整剂-
荧光区域形成用涂布液根据需要可以包含粘度调整剂。通过添加粘度调整 剂，能够将它们调整为所期望的粘度。粘度调节剂优选为粒径为5nm～300nm 的填料。并且，粘度调整剂可以为触变剂。另外，在本发明及本说明书中，所 谓触变性是指在液态组合物中相对于剪切速度的增加而降低粘度的性质，所谓 触变剂是指具有通过使其包含于液态组合物中而对组合物赋予触变性的功能的 材料。作为触变剂的具体例，可以列举气相二氧化硅、氧化铝、氮化硅、二氧 化钛、碳酸钙、氧化锌、滑石、云母、长石、高岭土(kaolin clay)、叶腊 石(Pyrophyllite clay)、绢云母(sericite)、膨润土、蒙脱石·蛭石类 (蒙脱土、贝得石、绿脱石、皂石等)、有机膨润土、有机蒙脱石等。
＜硅烷偶联剂＞
由包含硅烷偶联剂的涂布液所形成的含荧光体层通过硅烷偶联剂而与相邻 的层的粘附性变得牢固，因此能够显示出优异的耐久性。并且，由包含硅烷偶 联剂的涂布液所形成的含荧光体层，在形成密合力条件的支撑薄膜与阻挡层的 密合力A＜含荧光体层与阻挡层的密合力B的关系的方面也优选。这主要是通 过含荧光体层中所含的硅烷偶联剂经水解反应或缩合反应与相邻的层的表面或 该含荧光体层的结构成分形成共价键而进行。并且，在硅烷偶联剂具有自由基 聚合性基等反应性官能团的情况下，与构成含荧光体层的单体成分形成交联结 构也有助于提高含荧光体层与相邻层的密合性。
作为硅烷偶联剂，能够毫无限制地使用公知的硅烷偶联剂。作为从粘附性 的观点考虑而优选的硅烷偶联剂，能够列举日本特开2013-043382号公报中记 载的由下述通式(1)表示的硅烷偶联剂。
[化学式17]
通式(1)
Figure BDA0001982856610000381
(通式(1)中，R1～R6分别独立地为取代或未取代的烷基或芳基。其中， R1～R6中的至少一个为含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基。)
关于R1～R6，除了是含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基的情况以外，优 选为未取代的烷基或未取代的芳基。作为烷基优选为碳原子数1～6的烷基， 更优选为甲基。作为芳基优选为苯基。R1～R6尤其优选为甲基。
优选R1～R6中的至少一个具有含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基，R1～ R6的2个为含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基。另外，尤其优选R1～R3中具 有含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基的个数为1个，R4～R6中具有含自由基 聚合性的碳-碳双键的取代基的基团个数为1个。
由通式⑴表示的硅烷偶联剂包含2个以上的自由基聚合性的碳-碳双键的 取代基中，各自的取代基可以相同，也可以不同，优选为相同。
含自由基聚合性的碳-碳双键的取代基，优选为由-X-Y表示。在此，X为 单键、碳原子数1～6的亚烷基、亚芳基，优选为单键、亚甲基、亚乙基、亚 丙基、亚苯基。Y为自由基聚合性的碳-碳双键基，优选为丙烯酰氧基、甲基丙 烯酰氧基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基氨基、乙烯基、丙烯基、乙烯氧基、 乙烯基磺酰基，更优选为(甲基)丙烯酰氧基。
并且，R1～R6也可具有除了含自由基聚合性的含碳-碳双键的取代基以外的 取代基。作为取代基的例，可以列举：烷基(例如，甲基、乙基、异丙基、叔 丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基等)、芳基 (例如，苯基、萘基等)、卤素原子(例如，氟、氯、溴、碘)、酰基(例如， 乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、新戊酰基等)、酰氧基(例如，乙酰氧基、丙烯 酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基 等)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基等)、磺酰基(例如，甲磺酰基、苯磺 酰基等)等。
从进一步提高与相邻层的粘附性的观点考虑，在涂布液中，优选以1～30 质量％的范围包含硅烷偶联剂，更优选为3～30质量％，进一步优选为5～25质 量％。
-表面活性剂-
荧光区域形成用涂布液可以包含含有20质量％以上的氟原子的至少一种表 面活性剂。
表面活性剂优选含有25质量％以上的氟原子，更优选含有28质量％以上的 氟原子。作为上限值，并无特别限定，例如为80质量％以下，优选为70质量％ 以下。
作为在本发明中所使用的表面活性剂，优选为包含具有氟原子的烷基、具 有氟原子的环烷基或具有氟原子的芳基的化合物。
包含氟原子的烷基为至少一个氢原子经氟原子所取代的直链或支链烷基。 该烷基优选碳原子数为1～10，更优选碳原子数为1～4。包含该氟原子的烷基 还可具有除氟原子以外的取代基。
包含氟原子的环烷基为至少一个氢原子经氟原子所取代的单环式或多环式 的环烷基。包含该氟原子的环烷基还可具有除氟原子以外的取代基。
包含氟原子的芳基为至少1个氢原子经氟原子所取代的芳基。作为该芳基， 例如可以列举苯基及萘基。包含该氟原子的芳基可还具有除氟原子以外的取代 基。
由于具有这种结构，认为所述表面活性剂在表面上的偏心定位能力得到改 善，并且产生与聚合物的局部的相容而抑制相分离。
表面活性剂的分子量优选为300～10000，更优选为500～5000。
表面活性剂的含量在除溶剂以外的所有组合物中，例如为0.01～10质量％， 优选为0.1～7质量％，进一步优选为0.5～4质量％。在使用2种以上的表面活 性剂的情况下，其总计量达到上述范围。
作为表面活性剂的例子，可以列举商品名Fluorad FC-430、FC-431(Sumi tomo 3MLimited制)、商品名Surflon“S-382”(ASAHI GLASS CO.,LTD. 制)、EFTOP”EF-122A、122B、122C、EF-121、EF-126、EF-127、MF-100” (Tohkem Products Corporation制)、商品名PF-636、PF-6320、PF-656、P F-6520(均为OMNOVA SOLUTIONS INC.制)、商品名FtergentFT250、FT251、 DFX18(均为NEOS C0.，Ltd.制)、商品名Unidyne DS-401、DS-403、DS-451(均为Daikin Industries Ltd.制)、商品名MEGAFACE 171、172、173、178 K、178A(均为DICCORPORATION制)、商品名X-70-090、X-70-091、X-70-09 2、X-70-093(均为Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制)、商品名MEGAFACE R- 08、XRB-4(均为DIC CORPORATION制)。
-抗氧化剂-
优选固化性化合物中含有公知的抗氧化剂。抗氧化剂抑制由于热和光照射 引起的褪色及由臭氧、活性氧、NOx、SOx(X为整数)等各种氧化性气体引起 的褪色。尤其，在本发明中，具有如下优点：能够通过添加抗氧化剂来防止固 化膜的着色和降低由分解引起的膜厚减小。
并且，作为抗氧化剂还可使用2种以上的抗氧化剂。
固化性化合物中，抗氧化剂相对于固化性化合物的总质量，优选为0.2质 量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上。另一方面，抗 氧化剂可能会因与氧的相互作用而变质。已变质的抗氧化剂会诱发含量子点的 聚合性组合物的分解，会带来密合性降低、脆性恶化、量子点发光效率降低。 从防止这些的观点考虑，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一 步优选为10质量％以下。
作为抗氧化剂，优选为自由基抑制剂、金属钝化剂、单线态氧清除剂、过 氧化物清除剂,或羟基自由基清除剂中的至少一种。作为这种抗氧化剂，例示 苯酚系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂、醌系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醇系 抗氧化剂等。
作为苯酚系抗氧化剂，例如可以列举：2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯 基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6- 六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺〕、4,4’-硫代双(6- 叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基 双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’- 亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-轻基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲 基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄 基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、 2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基 (3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸酯]甲烷((Adekastab AO-60)ADEKA CORPORATION制)、硫代二乙二醇 双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔 丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕乙 二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对 苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰 脲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基} 乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基 -5-甲基苯基)丙酸酯〕等。
作为磷系抗氧化剂，例如可以列举：三壬基苯基亚磷酸酯、三〔2-叔丁基 -4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、十三烷基亚 磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基) 季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁 基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二 亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基 苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四 (十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六 (十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、 四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷菲-1 0-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’ -亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二 叔丁基苯基)氟亚磷酸酯；三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f)〔1, 3,2〕二氧杂磷杂环己烷(dioxaphosphepin)-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙 基-2-丁基丙二醇及2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些磷系抗氧化剂的 添加量相对于聚烯烃系树脂100质量份优选为0.001～10质量份，尤其优选为 0.05～5质量份。
作为硫醇系抗氧化剂，例如可以列举硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二 肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类；及季戊四醇四(β -烷基巯基丙酸)酯类等。
受阻胺系抗氧化剂还称为HALS(Hindered amine light stabilizers，受 阻胺光稳定剂)，在具有哌啶的2位及6位的碳上的所有氢原子经甲基所取代 的结构、优选由下述式1所表示的基团。其中，式1中X表示氢原子或烷基。 由下述式1所表示的基团中，尤其优选地采用具有X为氢原子的2,2,6,6-四甲 基-4-哌啶基、或X为甲基的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基的HALS。另外，市 售有很多具有由式1所表示的基团与-COO-基键合的结构、即由下述式2所表 示的基团的HALS，但这些能够优选使用。
[化学式18]
Figure BDA0001982856610000421
若具体地列举能够在本发明中优选使用的HALS，则例如可以列举由以下式 表示的化合物。另外，在此由R表示2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基，由R’表示1, 2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基。
ROC(＝O)(CH2)8C(＝O)OR、ROC(＝O)C(CH3)＝CH2、R’OC(＝O)C(C H3)＝CH2、CH2(COOR)CH(COOR)CH(COOR)CH2COOR、CH2(COOR’)CH(COO R’)CH(COOR’)CH2COOR’、由式3所表示得的化合物等。
[化学式19]
Figure BDA0001982856610000431
具体而言，可以列举2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五 甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6- 四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、 双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，四(2,2,6,6-四甲基-4 -哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯，四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2, 3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1,2,3, 4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1,2,3, 4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔 丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥 珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯 -6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2, 4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2, 2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1, 5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三 嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6, 6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4- 双(N-丁基-N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-氨基 十一烷等受阻胺化合物。
并且，作为具体的商品，能够列举Tinuvin 123、Tinuvin 144、Tinuvin 765、Tinuvin 770、Tinuvin 622、Chimassorb944、Chimassorb119(以上均 为Ciba SpecialtyChemicals Inc.商品名)、Adekastab LA52、Adekastab LA57、Adekastab LA62、AdekastabLA67、Adekastab LA82、Adekastab LA87、 Adekastab LX335(以上均为Asahi Denka KogyoKabushiki Kaisha商品名) 等，但并不限定于这些。
HALS中分子较小的化合物优选容易从树脂层扩散到荧光区域。就该观点而 言，作为优选的HALS，为由ROC(＝O)(CH2)8C(＝O)OR、R’OC(＝O)C(CH3) ＝CH2所表示的化合物等。
上述抗氧化剂中，更优选为受阻酚化合物、受阻胺化合物、醌化合物、氢 醌化合物、生育酚化合物、天冬氨酸化合物或硫醇化合物中的至少一种，进一 步优选为柠檬酸化合物，抗坏血酸化合物或生育酚化合物中的至少一种。作为 这些化合物并无特别限制，优选列举受阻酚、受阻胺、醌、氢醌、生育酚、天 冬氨酸、硫醇、柠檬酸、生育酚乙酸酯及生育酚磷酸酯本身或它们的盐和酯化 合物等。
以下示出抗氧化剂的一例。
[化学式20]
Figure BDA0001982856610000441
[化学式21]
Figure BDA0001982856610000442
抗坏血酸棕榈酸酯(ascorbyl palmitate)
[化学式22]
Figure BDA0001982856610000443
[化学式23]
Figure BDA0001982856610000451
四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯
(商品名：Adekastab LA-52 ADEKA CORPORATION制
[化学式24]
Figure BDA0001982856610000452
1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮
(商品名：Adekastab AO-20 ADEKA CORPORATION制)
[化学式25]
Figure BDA0001982856610000453
[化学式26]
Figure BDA0001982856610000461
[化学式27]
Figure BDA0001982856610000462
3，9-双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷
(商品名：Adekastab PEP-36 ADEKA CORPORATION制)
[化学式28]
Figure BDA0001982856610000463
硫代二丙酸二月桂酯(Dilauryl thiodipropionate)(IRGANOXPS 800，800FDBASF公司制)
-吸氧剂-
作为吸氧剂，能够使用用作有机EL元件的吸气剂的公知的物质，可以为 无机系吸气剂或有机系吸气剂中的任一个，优选包含选自金属氧化物、金属卤 化物、金属硫酸盐、金属高氯酸盐、金属碳酸盐、金属醇盐、金属羧酸酯、金 属螯合物、或沸石(铝硅酸盐)中的至少一种化合物。
作为这种吸氧剂，可以列举氧化钙(CaO)、氧化钡(BaO)、氧化镁(Mg O)、氧化锶(SrO)、硫酸锂(Li2SO4)、硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、 硫酸镁(MgSO4)、硫酸钴(CoSO4)、硫酸镓(Ga2(SO4)3)、硫酸钛(Ti(SO 4)2)、硫酸镍(NiSO4)等。
作为有机系吸气剂，只要为通过化学反应而获取水、且在该反应前后不发 生不透明化的材料则并无特别限制。在此，有机金属化合物意指具有金属-碳 键或金属-氧键、金属-氮键等的化合物。若水与有机金属化合物发生反应，则 因水解反应而上述键断开而形成金属氢氧化物。根据金属，也可以与金属氢氧 化物反应后进行水解聚缩合而高分子量化。
作为金属醇盐、金属羧酸酯及金属螯合物的金属，优选使用作为有机金属 化合物而与水的反应性良好的、即通过水而容易与各种键断开的金属原子。具 体而言，可以列举铝、硅、钛、锆、铋、锶、钙、铜、钠、锂。并且，可以列 举铯、镁、钡、钒、铌、铬、钽、钨、铬、铟、铁等。尤其是具有以铝作为中 心金属的有机金属化合物的干燥剂，从在树脂中的分散性或与水的反应性的观 点考虑是优选的。关于有机基团，可以列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、 2-乙基己基、辛基、癸基、己基、十八烷基、硬脂基等含有不饱和烃、饱和烃、 支链不饱和烃、支链饱和烃、环状烃的烷氧基或羧基、乙酰基丙酮根(acetyl acetonato)基、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸根基(dipivaloylmethanato) 等β-二酮酸根(β-diketonato)基。
其中，下述化学式所示的化合物中，从能够形成透明性优异的密封组合物 的观点考虑，优选使用碳原子数为1～8的乙酰乙酸乙酯铝类。
[化学式29]
Figure BDA0001982856610000471
(式中，R5～R8表示包含碳原子数为1个以上且8个以下的烷基、芳基、 烷氧基、环烷基、酰基的有机基团，M表示3价的金属原子。另外，R5～R8分别 可以是相同的有机基团也可以为不同的有机基团。)
上述碳原子数为1～8的乙酰乙酸乙酯铝类已由例如Kawaken Fine Chemic alsCo.,Ltd.、Hope Chemical Co.,Ltd.市售而可取得。
吸氧剂为粒子状或粉末状。吸氧剂的平均粒径通常设在小于20μm的范围 内即可，优选为10μm以下，更优选为2μm以下，进一步优选为1μm以下。 从散射性的观点考虑，吸氧剂的平均粒径优选为0.3～2μm，更优选为0.5～1. 0μm。在此所说的平均粒径是指从通过动态光散射法测定而得的粒度分布计算 出的粒径的平均值。
-阻聚剂-
形成粘合剂的固化性组合物中可以含有阻聚剂。作为阻聚剂的含量，相对 于所有聚合性单体为0.001～1质量％，更优选为0.005～0.5质量％，进一步优 选为0.008～0.05质量％，且通过配合适量的阻聚剂而保持高固化灵敏度的同 时抑制随时间引起的粘度变化。另一方面，在阻聚剂的添加量过剩的情况下， 由于产生由重合抑制导致的固化不良和固化物的着色，因此优选存在适量。阻 聚剂可以在制造聚合性单体时添加，也可以在之后添加到固化组合物。作为优 选的阻聚剂，可以列举对苯二酚、对甲氧基苯酚、二-叔丁基-对甲酚、邻苯三 酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酸)、2,2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、Ν-亚硝基苯基羟基胺第一铈盐、吩噻 嗪、吩恶嗪、4-甲氧基萘酚、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、2,2,6,6- 四甲基哌啶、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、硝基苯、二甲基苯 胺等，优选为对苯醌、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、4-羟基-2,2,6,6- 四甲基哌啶-1-氧基自由基、吩噻嗪。这些阻聚剂不仅在制造聚合性单体时， 而且在保存固化组合物时抑制聚合物杂质的生成，抑制压印光刻时的图案形成 性的劣化。
-无机粒子-
进一步优选荧光区域形成用涂布液中含有无机粒子。通过含有无机粒子能 够提高对氧的不透过性。作为无机粒子的一例，可以列举二氧化硅粒子、氧化 铝粒子、氧化锆粒子、氧化锌粒子、氧化钛粒子、云母和滑石等无机层状化合 物。并且，从提高对氧的不透过性的观点考虑，优选无机粒子为平板状，无机 粒子的纵横比(r＝a/b，其中a＞b)优选为2以上且1000以下，更优选为10 以上且800以下，尤其优选为20以上且500以下。纵横比较大的一方由于提 高对氧的不透过性的效果优异，因此优选，但如果过大，则膜的物理强度和固化用组合物中的粒子分散性会差。
-光散射粒子-
在一方式中，含荧光体层(荧光区域及树脂层)可以包含光散射粒子。因 此，也可以向上述光固化性组合物添加光散射粒子。
光散射粒子的粒子尺寸优选为0.10μm以上。从进一步提高亮度的观点考 虑，优选光散射粒子包含于含荧光体层中。从光散射效果的观点考虑，光散射 粒子的粒子尺寸优选为0.10～15.0μm的范围，更优选为0.10～10.0μm的范 围，进一步优选为0.20～4.0μm。并且，为了进一步提高亮度并调整对视角的 亮度分布，可以混合使用粒子尺寸不同的两种以上的光散射粒子。
光散射粒子可以为有机粒子，也可以是无机粒子，还可以是有机无机复合 粒子。例如，作为有机粒子，能够列举合成树脂粒子。作为具体例，可以列举 硅酮树脂粒子、丙烯酸树脂粒子(聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、尼龙树脂粒 子、苯乙烯树脂粒子、聚乙烯粒子、氨基甲酸酯树脂粒子、苯并胍胺粒子等。 从光散射效果的观点考虑，优选在含荧光体层中光散射粒子与其他部分的折射 率不同，从这个观点出发，从容易获得具有合适的折射率的粒子的观点考虑， 优选为硅酮树脂粒子、丙烯酸树脂粒子。并且，还能够使用具有中空结构的粒 子。并且，作为无机粒子，能够使用金刚石、氧化钛、氧化锆、氧化鉛、碳酸 鉛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化硅、氧化铝等粒子，从容易获得具有合适 的折射率的粒子的观点考虑，优选为氧化钛、氧化铝。
在荧光区域形成用涂布液中，除了上述成分以外，根据需要还可添加脱模 剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗老化剂、增塑剂、密合促进剂、 热聚合引发剂、着色剂、弹性体粒子、光酸增殖剂、光产碱剂、碱性化合物、 流动调节剂、消泡剂、分散剂等。
形成粘合剂的固化性组合物的制备方法并无特别限制，只要通过一般的固 化性组合物的制备顺序来实施即可。
＜＜对氧具有不透过性的树脂层＞＞
对氧具有不透过性的树脂层38涂布包含与形成上述粘合剂的固化性组合 物相同的固化性组合物的树脂形成用涂布液进行固化而形成。另外，形成树脂 层的固化性组合物中可以不包含高分子分散剂。
树脂层38优选夹着树脂层38而相邻的荧光区域35之间的最短距离中的 氧透过率满足10cc/(m2·day·atm)以下。树脂层38的、相邻的荧光区域35 之间的最短距离中的氧透过率更优选为1cc/(m2·day·atm)以下，进一步优 选为10-1cc/(m2·day·atm)以下。根据树脂层38的组成，荧光区域35之间 的所需最短距离不同。
氧透过率能够使用fm/(s·Pa)作为SI单位。能够以1fm/(s·Pa)＝8. 752cc/(m2·day·atm)进行换算。fm读作毫微微米，表示1fm＝10-15m。
根据树脂层38的组成，荧光区域35之间的所需最短距离不同。另外，树 脂层38的相邻的荧光区域35之间的最短距离是指从含荧光体薄膜主表面观察 时的相邻的荧光区域35之间的薄膜面内的最短距离。并且，有时以下将相邻 的荧光区域35之间的最短距离还记载为树脂层的宽度。
如上所述，根据树脂层38的组成荧光区域35之间的所需最短距离不同， 但作为一例，相邻的荧光区域35之间的最短距离、即作为树脂层的宽度为5μ m以上且300μm以下，优选为10μm以上且200μm以下，更优选为15μm以 上且100μm以下。若树脂层的宽度过短，则难以确保所需的氧透过率，若树 脂层的宽度过长，则显示装置的亮度不均匀恶化，因此不优选。
树脂层38的弹性模量优选为0.5GPa以上且10GPa以下，更优选为1GPa 以上且7GPa以下，尤其优选为3GPa以上且6GPa以下。通过将树脂层的弹性 模量设在该范围内，能够保持氧透过率的同时防止形成树脂层时的缺损，因此 优选。
树脂层的弹性模量由JIS K7161等中所例示的方法进行测定。
作为树脂层38的形成材料，优选具有2官能以上的光聚合性交联基的化 合物，例如可以列举氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基) 丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等具有氢氧基的 (甲基)丙烯酸酯、改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、 3',4'-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、双酚A型环氧等。其中，从提 高对氧的不透过性的观点考虑，优选至少包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、 环氧化合物。通过使用氨基甲酸酯键和氢氧基、羧基等具有极性官能团的化合 物提高分子之间的相互作用，从而获得对氧的不透过性高的树脂层。并且，从 树脂层与荧光区域的密合优异的观点考虑，优选包含具有与荧光区域相同的聚 合性交联基的化合物。例如，荧光区域的原材料中包含二环戊基(甲基)丙烯 酸酯等时，树脂层优选至少包含(甲基)丙烯酸酯化合物。
(添加剂)
树脂形成材料中根据需要还可包含光聚合引发剂、无机层状化合物、光散 射粒子、抗氧化剂、剥离促进剂、溶剂等。
(光聚合引发剂)
形成树脂层38的固化性化合物优选包含光聚合引发剂。作为光聚合引发 剂，只要是通过光照射产生聚合上述聚合性化合物的活性物种的化合物，则能 够使用任何化合物。作为光聚合引发剂，可以列举阳离子聚合引发剂、自由基 聚合引发剂，可以根据树脂层形成材料适当地选择。
(无机层状化合物)
形成树脂层38的固化性化合物可以包含赋予无机层状化合物等的、在树 脂层中延长气体分子的扩散长度并提高阻气性的、所谓迷宫效应的化合物。作 为这种无机层状化合物，例如可以列举滑石、云母、长石、高岭土(kaolin c lay)、叶腊石(Pyrophylliteclay)、绢云母(sericite)、膨润土、蒙脱 石·蛭石类(蒙脱土、贝得石、绿脱石、皂石等)、有机膨润土、有机蒙脱石、 平板氧化铝等平板无机氧化物等。并且，可以对无机层状化合物实施表面处理， 以提高在树脂形成材料中的分散性。此外，从上述迷宫效应优异的观点考虑，优选无机层状化合物的纵横比为10～1000。若纵横比为10以下，则迷宫效应 引起的阻气性提高效果降低，若纵横比为1000以上，则无机层状化合物是脆 的，因此可能引起在制作步骤中被粉碎。
能够将这些单独使用或组合两种以上而使用。作为市售的层状化合物，例 如，作为无机化合物，可以列举SHIRAISHI CALCIUM KAISHA,LTD.制的ST-501、 ST-509、Katakura&Co-op Agri Corporation制的Soviet Massif系列、微 云母系列、KINSEI MATECCO.,LTD.制的Seraph系列。其中，在本发明的含荧 光体薄膜中能够优选使用透明性高的Seraph系列。
关于荧光区域的体积Vp与树脂层的体积Vb比可以取任意的比率，荧光区 域的体积Vp与整个含荧光体层的体积(Vp+Vb)的比优选为0.1≤Vp/(Vp+Vb) ＜0.9，更优选为0.2≤Vp/(Vp+Vb)＜0.85，尤其优选为0.3≤Vp/(Vp+Vb) ＜0.8。若荧光区域的体积比过小，则某一定厚度中的初期亮度趋于降低，若 荧光区域的体积比过大，则树脂层的宽度变短，结果难以确保必要的氧透过率。 另外，含荧光体的区域Vp和对氧具有不透过性的树脂层的区域Vb被定义为从 含荧光体薄膜主表面观察时的各面积乘以厚度的体积。
-基材薄膜-
第1基材薄膜10及第2基材薄膜20优选为具有抑制氧的透过的功能的薄 膜。在上述实施方式中，具有在支撑薄膜11、21的一面分别具备阻挡层12、2 2的结构。在这种方式中，由于支撑薄膜11、21的存在，含荧光体薄膜的强度 得到提高，并且能够容易地实施制膜。另外，在本实施方式中在支撑薄膜11、 21一面具备阻挡层12,22的结构，但也可以仅通过充分具有阻挡性的支撑体构 成基材薄膜。
第1基材薄膜10及第2基材薄膜20中，可见光区域中的总光线透射率优 选为80％以上，更优选为85％以上。可见光区域是指380～780nm的波长区域， 总光线透射率表示遍及可见光区域的透光率的平均值。
第1基材薄膜10及第2基材薄膜20的氧透过率优选为1.00cc/(m2·da y·atm)以下。氧透过率更优选为0.1cc/(m2·day·atm)以下，进一步优选 为0.01cc/(m2·day·atm)以下，尤其优选为0.001cc/(m2·day·atm)以 下。在此，氧透过率是在测定温度23℃、相对湿度90％的条件下，利用氧透射 率测定装置(MOCON社制、OX-TRAN 2/20：商品名)进行测定的值。
第1基材薄膜10及第2基材薄膜20优选除了具有切断氧的阻气功能以外， 还具有切断水分(水蒸气)的功能。第1基材薄膜10及第2基材薄膜20的透 湿度(水蒸气渗透率)优选为0.10g/(m2·day·atm)以下，更优选为0.01g/ (m2·day·atm)以下。
(支撑薄膜)
作为支撑薄膜11、21，优选为具有对可见光透明的挠性的带状的支撑体。 在这里相对于可见光为透明是指可见光区域中的光线透射率为80％以上，优选 为85％以上。用作透明尺度的光线透射率中，使用JIS-K7105中记载的方法、 即积分球式光线透射率测定装置来测定总光线透射率及散乱光量，能够从总光 线透射率减去扩散透射率来计算。关于具有挠性的支撑体，能够参考日本特开 2007-290369号公报的0046～0052段、日本特开2005-096108号公报的004 0～0055段。
支撑薄膜优选对氧及水分具有阻挡性。作为这种支撑薄膜，可以列举聚对 苯二甲酸乙二醇酯薄膜、包括具有环状烯烃结构的聚合物的薄膜及聚苯乙烯薄 膜等作为优选例子。
从含荧光体薄膜的耐冲击性等的观点考虑，支撑薄膜11、21的平均膜厚 优选为10μm以上且500μm以下，更优选为20μm以上且400μm以下，进一 步优选为30μm以上且300μm以下。如在减少含荧光体层30中所包含的量子 点的浓度的情况和减小含荧光体层30的厚度的情况下，在使光的逆向反射增 加的方式中，优选波长450nm的光的吸收率更低，因此从抑制亮度降低的观点 考虑，支撑薄膜11、21的平均膜厚优选为40μm以下，进一步优选为25μm以下。
并且，支撑薄膜11、21优选在波长589nm下的面内延迟Re(589)为100 0nm以下。更优选为500nm以下，进一步优选为200nm以下。
在制作含荧光体薄膜之后，检查有无杂质或缺陷时，将2张偏振片配置在 消光位置，并在其之间插入含荧光体薄膜而进行观察，由此容易发现杂质或缺 陷。若支撑体的Re(589)在上述范围，则在使用偏振片的检查时更容易地发 现杂质和缺陷，因此优选。
在此，Re(589)能够使用AxoScan OPMF-1(Opto Science,Inc.制)， 通过使输入波长589nm的光向薄膜法线方向入射进行测定。
(阻挡层)
第1基材薄膜10及第2基材薄膜20优选具备包含与支撑薄膜11、21的 含荧光体层30侧的面接触而形成的至少一层无机层的阻挡层12、22。作为阻 挡层12、22，可以包含至少1层无机层及至少1层有机层的阻挡层。如此层叠 多个层能够更加提高阻挡性，因此从提高耐光性的观点考虑为优选。另一方面， 进行层叠的层数越增加，则基材薄膜的透光率越趋于下降，因此优选在可维持 良好的透光率的范围内增加层叠数。
阻挡层12、22中，可见光区域中的总光线透射率优选为80％以上，且氧透 过率优选为1.00cc/(m2·day·atm)以下。
阻挡层12、22的氧透过率更优选为0.1cc/(m2·day·atm)以下，尤其 优选为0.01cc/(m2·day·atm)以下，更尤其优选为0.001cc/(m2·day·at m)以下。
氧透过率越低越优选，可见光区域中的总光线透射率越高越优选。
-无机层-
无机层是指以无机材料为主成分的层，且优选无机材料占50质量％以上、 进一步占80质量％以上、尤其占90质量％以上的层，且优选仅由无机材料形成 的层。
无机层优选为具有阻断氧的阻气功能的层。具体而言，无机层的氧透过率 优选为1.00cc/(m2·day·atm)以下。能够在Orbisphere Laboratories Inc. 制型氧浓度仪的检测部经由硅脂贴附波长转换层，从平衡氧浓度值换算氧透过 率来求出无机层的氧透过率。无机层也优选具有阻断水蒸气的功能。
在阻挡层中，也可以包含2个或3个以上的无机层。
无机层的厚度为1～500nm即可，优选为5～300nm，尤其优选为10～150n m。无机层的膜厚在上述的范围内，由此其原因在于能够提供实现良好的阻挡 性，并能够抑制无机层中的反射，透光率更高的层叠薄膜。
作为构成无机层的无机材料，并无特别限定，例如能够使用金属或无机氧 化物、氮化物、氧化氮化物等各种无机化合物。作为构成无机材料的元素，优 选硅、铝、镁、钛、锡、铟及铈，可以包含一种或二种以上的这些。作为无机 化合物的具体例，能够列举氧化硅、氧化氮化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、 氧化锡、氧化铟合金、氮化硅、氮化铝及氮化钛。并且，作为无机层，可以设 置金属膜例如铝膜、银膜、錫膜、铬膜、镍膜或者钛膜。
上述材料之中，具有上述阻挡性的无机层尤其优选为包含选自氮化硅、氧 化氮化硅、氧化硅及氧化铝中的至少一种化合物的无机层。包括这些材料的无 机层与有机层的密合性良好，因此即使在无机层存在针孔时，有机层能够有效 地埋入针孔，并能够抑制破裂，并且进一步能够在层叠有无机层的壳体中形成 及其良好的无机层膜，能够更进一步提高阻挡性。并且，从抑制阻挡层中的光 的吸收的观点考虑，最优选氮化硅。
作为无机层的形成方法，并无特别限定，例如能够使用能够使制膜材料不 蒸发而飞散且堆积于被蒸镀面的各种制膜方法。
作为无机层的形成方法的例，可列举对无机氧化物、无机氮化物、无机氧 化氮化物、金属等无机材料进行加热并蒸镀的真空蒸镀法；将无机材料用作原 料，通过导入氧来使其氧化并蒸镀的氧化反应蒸镀法；将无机材料用作目标原 料，导入氩气气体、氧并通过进行溅射使其蒸镀的溅射法；通过由等离子体枪 产生的等离子体光束对无机材料进行加热来蒸镀的离子镀法等物理气相沉积法 (PhysicalVaporDeposition法、PVD法)；使氧化硅的蒸镀膜制膜的情况下， 可以列举以有机硅化合物为原料的等离子体化学气相沉积法(Chemical Vapor Deposition法，CVD法)等。
-有机层-
有机层是指以有机材料为主成分的层，且优选为有机材料占50质量％以上、 进一步占80质量％以上、尤其占90质量％以上的层。
作为有机层，能够参考日本特开2007-290369号公报的0020～0042段、 日本特开2005-096108号公报的0074～0105段。另外，有机层优选在满足上 述密合力条件的范围内包含卡多聚合物。由此，有机层与相邻的层的密合性、 尤其与无机层的密合性变得良好，因而能够实现更进一步优异的阻气性。关于 卡多聚合物的详细内容，能够参考上述日本特开2005-096108号公报的0085～ 0095段。
有机层的膜厚优选在0.05～10μm的范围内，其中，更加优选在0.5～10 μm的范围内。有机层通过湿涂法来形成的情况下，有机层的膜厚在0.5～10 μm的范围内，其中优选在1～5μm的范围内。并且，通过干涂法来形成的情 况下，在0.05～5μm的范围内，其中优选在0.05～1μm的范围内。通过湿涂 法或干涂法来形成的有机层的膜厚在上述的范围内，因而能够作为与无机层的 密合性更加良好的有机层。
关于无机层、有机层的其他详细内容，能够参考上述日本特开2007-29036 9号公报、日本特开2005-096108号公报、进而US2012/0113672A1的记载。
含荧光体薄膜中，有机层可以作为无机层的基底层层叠于支撑薄膜与无机 层之间，也可以作为无机层的保护层层叠于无机层与含荧光体层之间。并且， 具有2层以上的无机层的情况下，有机层可以层叠于无机层之间。
(凹凸赋予层)
基材薄膜10、20可以具备在与含荧光体层30侧的面相反的一侧的面赋予 凹凸结构的凹凸赋予层。若基材薄膜10、20具有凹凸赋予层，则能够改良基 材薄膜的粘连性、打滑性，因此优选。凹凸赋予层优选为含有粒子的层。作为 粒子，可列举二氧化硅、氧化铝、氧化金属等无机粒子或者交联高分子粒子等 有机粒子等。并且，凹凸赋予层优选设置于基材薄膜的与含荧光体层相反的一 侧的表面，但是也可以设置于两面。
为了将量子点的荧光更有效地输出到外部，荧光体层叠薄膜能够具有光散 射功能。光散射功能可以设置于含荧光体层30内部，也可以单独设置作为光 散射层的具有光散射功能的层。光散射层可以设置于基材薄膜10、20的含荧 光体层30侧的面，也可以设置于基材薄膜10、20的与含荧光体层30相反的 一侧的面。在设置上述凹凸赋予层的情况下，优选将凹凸赋予层设为能够与光 散射层兼用的层。
＜含荧光体薄膜的制造方法＞
接着，参考图11～图12，对如上述构成的本发明的实施方式的含荧光体 薄膜的制造工序的一例进行说明。
(涂布液制备工序)
第1涂布液制备工序中，作为荧光体制备包含量子点(或量子棒)的荧光 区域形成用涂布液。具体而言，通过罐等混合分散于有机溶剂中的量子点、固 化性化合物、高分子分散剂、聚合引发剂及硅烷偶联剂等各成分，而制备荧光 区域形成用涂布液。另外，荧光区域形成用涂布液也可以不包含有机溶剂。
第2涂布液制备工序中，制备填充于荧光区域之间的树脂层用涂布液。
(树脂层形成工序)
接着，将树脂层用涂布液涂布于第1基材薄膜10上，在涂布了树脂层用 涂布液上压接具有凹凸图案的模具(Mold)来形成具有凹部的指定图案，并使 树脂层用涂布液固化，如图11所示，在第1基材薄膜10上形成层叠有具有多 个凹部的树脂层38的层叠薄膜59。
(荧光区域形成工序及第2基材薄膜贴合工序)
接着，在层叠薄膜59的树脂层38的凹部内涂布荧光区域形成用涂布液， 使荧光区域形成用涂布液固化之前，贴合第2基材薄膜20之后，使荧光区域 形成用涂布液固化而形成荧光区域35，从而制作层叠有第1基材薄膜10、含 荧光体层30及第2基材薄膜20的含荧光体薄膜。
荧光区域形成工序及树脂层形成工序中的固化处理只要根据涂布液适当选 择热固化或者基于紫外线的光固化等即可。
通过基于紫外线的光固化来使树脂层38固化的情况下，紫外线的照射量 优选为100～10000mJ/cm2。
通过热固化来使树脂层38固化的情况下，优选加热到20～100℃。
(裁剪处理)
所得到的含荧光体薄膜根据需要通过裁断机来进行裁剪(切断)。
另外，关于含荧光体薄膜的制作方法，可以通过所谓的卷对卷(RtoR)连 续进行上述各工序，也可以使用裁断片状的基材薄膜并通过所谓的单片式实施 各工序的处理。
在此，对在涂布于第1基材薄膜10的树脂层用涂布液中形成多个凹部 (凹凸图案)的方法进行具体说明。
作为图案的形成，如上述，能够使用在涂布于基材薄膜上的树脂层用涂布 液上压接具有凹凸图案的模具(Mold)来形成微细的凹凸图案的方法。
并且，也能够通过喷墨法、滴注法进行图案形成。
在此，作为模具，可使用应转印的具有图案的模具。模具上的图案例如能 够通过光刻或电子束曝光法等并根据所期望的加工精度而形成，但是模具图案 形成方法并无特别限制。
透光性的模具材料并无特别限定，但是具有指定的强度、耐久性的材料即 可。具体而言，可例示玻璃、石英、PMMA、聚碳酸酯树脂等光透明性树脂、透 明金属蒸镀膜、聚二甲基硅氧烷等柔软膜、光固化膜、SUS等金属膜。
另一方面，作为非光透过型模具材料，并无特别限定，但只要是具有指定 的强度的材料即可。具体而言，可例示陶瓷材料、蒸镀膜、磁性膜、反射膜、 Ni、Cu、Cr、Fe等金属基板、SiC、硅、氮化硅、多晶硅、氧化硅、非晶态硅 等基板等。并且，模具的形状也并无特别制约，可以为板状模具、辊状模具中 的任一个。辊状模具可适用于尤其在转印的连续生产率所需的情况。
模具可以使用为了提高固化性化合物与模具表面的剥离性进行了脱模处理 的模具。作为这种模具，可以列举涂布防水防油性优异的原材料，具体而言， 也能够适当使用对聚四氟乙烯(PTFE)、类金刚石碳(DLC)进行了物理蒸镀 (PVD)或化学蒸镀(CVD)的材料通过硅系、氟系等硅烷偶联剂进行了处理的 材料，例如Daikin Industries Ltd.制OPTOOL DSX或Sumitomo 3M Limited 制Novec EGC-1720等、市售的脱模剂。
作为使用了上述模具形成凹凸图案的方法，具体而言，可以列举如下方法： 在涂布并固化在基材薄膜上的树脂层上，对树脂层或模具进行加热的状态下压 接模具而形成微细的凹凸图案的热压印法；在涂布于基材薄膜上的树脂层用涂 布液中压接具有凹凸图案的模具(模具)之后，用光固化树脂层而形成微细的 凹凸图案的光压印法；形成微细的凹凸图案的熔融成型法等。其中，从生产速 度优异且设备投资少的观点考虑，优选光压印法。
在进行光压印平板印刷术的情况下，通常优选为以10个大气压以下的模 具压力来进行。通过将模具压力设为10个大气压以下，存在模具或基板不易 变形且图案精度提高的倾向。并且，加压低，因此存在能够缩小装置的倾向， 从这一点也优选。模具压力优选为在模具凸部的固化性组合物的残膜变少的范 围内，选择能够确保模具转印的均匀性的区域。
固化部中的光照射的照射量只要充分大于固化所需的照射量即可。固化所 需的照射量在调查固化性组合物的不饱和键的消耗量或固化膜的粘性后适当地 决定。
并且，在光压印光刻中，光照射时的基板温度通常在室温中进行，但为了 提高反应性，也可一边进行加热一边进行光照射。作为光照射的前阶段，若设 为真空状态，则对于防止气泡混入、抑制由氧混入所引起的反应性下降、提高 模具与固化性组合物的密合性有效，因此也可在真空状态下进行光照射。并且， 图案形成方法中，光照射时的优选的真空度为10-1Pa至1个大气压的范围。
用于使固化性化合物固化的光并无特别限定，例如可以列举：高能量电离 放射线，近紫外、远紫外、可见、红外等区域的波长的光或放射线。作为高能 量电离放射线源，例如在工业上最便利且经济地使用通过科克罗夫特(Cockcr oft)型加速器、范德格拉夫(Vande Graaff)型加速器、直线加速器、电子 感应加速器、回旋加速器等加速器加速的电子束，此外，也能够使用放射性同 位素或自原子炉等放射出来的γ射线、X射线、α射线、中子射线、质子线等 放射线。作为紫外线源，例如可以列举：紫外线荧光灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙灯、碳弧灯、太阳灯、LED(light emitting diode， 发光二极管)等。放射线例如包括有微波、EUV(extreme ultraviolet，极紫 外线)。另外，LED、半导体激光、或者248nm的KrF准分子激光或193nmArF 准分子激光等半导体的微细加工中所使用的激光也能够适宜地用于本发明。这 些光可以使用单色光，也可以为多种波长不同的光(混合光)。
在曝光时，优选将曝光照度设为1mW/cm2～1000mW/cm2的范围。优选存在通 过设为1mW/cm2以上，能够缩短曝光时间，因此生产性提高的倾向，并存在通 过设为1000mW/cm2以下，能够抑制因产生副反应而引起的永久膜的特性的劣化 的倾向。优选将曝光量设为5mJ/cm2～10000mJ/cm2的范围。若小于5mJ/cm2，则 曝光范围变狭小、光固化变得不充分、容易产生未反应物附着于模具上等问题。 另一方面，若超过10000mJ/cm2，则产生由组合物的分解所引起的永久膜的劣 化的可能性。进而，在曝光时，为了防止由氧引起的自由基聚合的阻碍，也可 以流入氮气或氩气等惰性气体来将氧浓度控制在小于100mg/L。
固化部中，在通过光照射使固化性化合物固化之后，根据需要还可以包含 进行加热而使固化性化合物进一步固化的工序。作为在光照射后使固化性化合 物加热固化的热，优选为80～280℃，更优选为100～200℃。并且，作为赋予 热的时间，优选5～60分钟，进一步优选15～45分钟。
形成于树脂层的凹凸图案能够取任意形态，例如作为一例，可以列举：凹 部的开口形状或凸部的形状为正四边形或长方形的格子状网格图案、凹部或凸 部为正六边形的蜂窝状图案、凹部或凸部为圆形的海岛图案、凹部或凸部为正 五边形/正六边形的组合、称作阿基米德的平面填充的正多边形的组合、直径 不同的圆形的组合等的复合图案、存在按六边形的尺寸分布的面内分布的图案 等。
其中，从通过光压印法形成树脂层时，能够抑制从模具剥离树脂层时的隔 壁的缺损且从能够缩短入口距离等的观点考虑，优选正方形、正六边形等正多 边形及圆形图案，进而，从能够增加荧光区域的填充率(面积率)的观点考虑， 更优选正六边形。
另外，入口距离是能够以目视确认色度变化或亮度降低的距离，在本发明 中，如图16及图17所示，成为以跨越荧光区域的方式时裁剪含荧光体薄膜时 的从裁剪端面沿垂直方向的距离S1。
并且，在上述例中，使树脂层固化的工序设为在使模具附着的状态下进行 的结构，但也可以在模具剥离后进行。优选在使模具密合的状态下进行。
在进行热压印法的情况下，通常优选在模具压力0.1～100MPa的范围内进 行。并且，优选将模具及树脂层的温度设在指定的范围，通常，模具温度设定 为树脂层的玻璃化转变温度(Tg)以上，并且基材温度设定为低于模具温度的 情况较多。
在进行熔融成型法的情况下，将成型的树脂加热到熔点以上的温度之后， 立即在模具与基材薄膜之间浇注熔融状态的树脂(熔融树脂)之后进行压 接·冷却而制作。作为适于进行熔融成型法时的树脂层38的材料，优选氧透 过系数低的高分子，具体而言，可以列举聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯-乙烯醇共 聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚对苯二甲 酸乙二醇酯(PET)等聚酯系树脂。其中，从透明性、耐热耐光性优异的观点 考虑，优选(改性)聚乙烯醇，尤其优选聚乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。
为了确保与形成树脂层的基材薄膜的密合性，可以在基材薄膜上设置锚固 涂层(anchor coat layer)。作为锚固涂层的原材料，可以根据树脂层及基 材薄膜的材质等适当地选择，例如在树脂层为EVOH、基材薄膜为PET的情况下， 作为锚固涂层的原材料，可以列举氨基甲酸酯系、聚乙烯亚胺系、聚丁二烯系、 (改性)聚烯烃系化合物，从耐水性及密合力优异的观点考虑，最优选氨基甲 酸酯系、(改性)聚烯烃系化合物的锚固涂布原材料。作为具体的商品，例示 有Toyo-Morton,Ltd.制EL-530A/B、Mitsui Chemicals,Inc.制Takelac A/T akenate A系列、Admer系列，Unistall系列。
“背光单元”
参考附图，对具备作为本发明的含荧光体薄膜的一实施方式的波长转换部 件的背光单元进行说明。图13是表示背光单元的概略结构的示意图。
如图13所示，背光单元102具备：面状光源101C，包括射出一次光(蓝 色光LB)的光源101A和引导从光源101A射出的一次光并射出的导光板101B； 波长转换部件100，包括具备于面状光源101C上而成的含荧光体薄膜；反射板 102A，夹着面状光源101C与波长转换部件100对置配置；及逆反射性部件102 B。另外，在图13中，反射板102A、导光板101B、波长转换部件100及逆反 射性部件102B示出了分开的图，但实际上它们可以彼此密合而形成。
波长转换部件100将从面状光源101C射出的一次光LB的至少一部作为激 励光而发出荧光，并射出包括该荧光的二次光(绿色光LG、红色光LR)及透过 波长转换部件100的一次光LB。例如，波长转换部件100是包含通过蓝色光LB的照射发出绿色光LG的量子点和发出红色光LR的量子点的含荧光体层被第1基 材薄膜及第2基材薄膜夹持而构成的含荧光体薄膜。
图13中，从波长转换部件100射出的LB、LG、LR向逆反射性部件102B入 射，入射的各光在逆反射性部件102B与反射板102A之间重复反射，并多次贯 穿波长转换部件100。其结果，波长转换部件100中充分量的激励光(蓝色光 LB)被含荧光体层30内的荧光体31(其中为量子点)吸收，并发出所需量的 荧光(LG、LR)，白色光LW从逆反射性部件102B体现而被射出。
从体现高亮度且高颜色重现性的观点考虑，作为背光单元，优选使用被多 波长光源化的背光单元。例如，优选发出：在430～480nm的波长范围具有发 光中心波长，并具有半宽度为100nm以下的发光强度的峰值的蓝色光；在50 0～600nm的波长范围具有发光中心波长，并具有半宽度为100nm以下的发光强 度的峰值的绿色光；在600nm～680nm的波长范围具有发光中心波长，并具有 半宽度为100nm以下的发光强度的峰值的红色光。
从进一步挺高亮度及颜色重现性的观点考虑，背光单元所发出的蓝色光的 波长范围更优选为440nm～460nm。
从相同的观点考虑，背光单元所发出的绿色光的波长范围优选为520nm～5 60nm，更优选为520nm～545nm。
并且，从相同的观点考虑，背光单元所发出的红色光的波长范围更优选为 610nm～640nm。
并且，从相同的观点考虑，背光单元所发出的蓝色光、绿色光及红色光的 各发光强度的半宽度均优选为80nm以下，更优选为50nm以下，进一步优选为 40nm以下，更进一步优选为30nm以下。这些中，尤其优选蓝色光的各发光强 度的半宽度为25nm以下。
在上述中作为光源101A，例如为在430nm～480nm的波长范围发出具有发 光中心波长的蓝色光的蓝色发光二极管，但也可使用发出紫外光的紫外线发光 二极管。作为光源101A，除发光二极管以外还能够使用其他激光光源。在具备 发出紫外光的光源的情况下，波长转换部件的波长转换层(含荧光体层)中， 只要包含通过紫外光的照射发出蓝色光的荧光体、发出绿色光的荧光体及发出 红色光的荧光体即可。
如图13所示，面状光源101C可以为包括光源101A和引导从光源101A射 出的一次光并射出的导光板101B的面状光源，也可以为光源101A与波长转换 部件100以平行的平面状排列而配置，并代替导光板101B具备扩散板的面状 光源。前一面状光源通常称为边缘照明方式，后一面状光源通常称为直下型方 式。
另外，在本实施方式中，以使用面状光源作为光源的情况为例进行了说明， 但作为光源还能够使用除面状光源以外的光源。
(背光单元的结构)
作为背光单元的结构，在图13中，对将导光板和反射板等作为结构部件 的边缘照明方式进行了说明，也可以是直下型方式。作为导光板能够没有任何 限制地使用公知的导光板。
并且，作为反射板102A没有特别限制，能够使用公知的反射构件，记载 于日本专利3416302号中、日本专利3363565号、日本专利4091978号、日本 专利3448626号等，并将这些公报的内容引入本发明中。
逆反射性部件102B可以由公知的扩散板或扩散片、棱镜片(例如，Sumit omo 3MLimited制BEF系列等)、导光器等构成。关于逆反射性部件102B的 结构，记载于日本专利3416302号、日本专利3363565号、日本专利4091978 号、日本专利3448626号等中，这些公报的内容引入本发明中。
“液晶显示装置”
上述背光单元102能够适用于液晶显示装置。图14是表示液晶显示装置 的概略结构的示意图。
如图14所示，液晶显示装置104具备上述实施方式的背光单元102及对 置配置在背光单元的逆反射性部件侧的液晶盒单元103。
如图14所示，液晶盒单元103作为用偏振片120和偏振片130夹持液晶 盒110的结构，偏振片120、130作为分别用偏振片保护膜121、123、131、13 3保护起偏器122、132的两个主表面的结构。
对构成液晶显示装置104的液晶盒110、偏振片120、130及其构成要素并 无特别限定，能够无任何限制地使用通过公知的方法制作的产品或市售品。并 且，当然也能够在各层之间设置粘接层等公知的中间层。
对于液晶盒110的驱动模式并没有特别的限制，能够利用扭曲向列(TN)、 超扭曲向列(STN)、垂直取向(VA)、面内切换(IPS)、光学补偿弯曲元件 (OCB)等各种模式。液晶盒，优选为VA模式、OCB模式、IPS模式或TN模式， 但并不限定于这些。作为VA模式的液晶显示装置的结构，作为一例列举日本 特开2008-262161号公报的图2所示的结构。然而，对于液晶显示装置的具体 结构没有特别限制，能够采用公知的结构。
液晶显示装置104还具有根据需要进行光学补偿的光学补偿部件、粘接层 等附带的功能层。并且，还可配置有滤色器基板、薄层晶体管基板、透镜膜、 扩散片、硬涂层、防反射层、低反射层、防眩层等，以及(或代替此的)前向 散射层、底漆层、抗静电层、底涂层等表面层。
背光侧偏振片120可以具有相位差膜作为液晶盒110侧的偏振片保护膜12 3。作为这种相位差膜，能过使用公知的纤维素酰化物薄膜等。
背光单元102及液晶显示装置104具备包括上述本发明的含荧光体薄膜的 波长转换部件。因此，成为发挥与上述本发明的含荧光体薄膜相同的效果，并 包含量子点的波长转换层的发光强度难以降低的高亮度的背光单元及液晶显示 装置。
实施例
以下根据实施例进一步具体说明本发明。以下实施例示出的材料、使用量、 比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨则能够适当进行更改。 因此，本发明的范围不应由以下所示的具体例来进行限制性的解释。
[实施例1]
＜含荧光体薄膜的制作＞
使用作为荧光体含有量子点的涂布液制作了具有含荧光体层的含荧光体薄 膜。
(阻挡膜的制作)
作为第1基材薄膜及第2基材薄膜，以如下方式制作了在包括聚对苯二甲 酸乙二醇酯(PET)的支撑薄膜上形成有包括无机层的阻挡层及在该阻挡层上 涂布了下述组合物的有机层而成的阻挡膜。
作为支撑体使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(Toyobo Co.，Ltd. 制造，商品名“Cosmoshine(注册商标)A4300”、厚度23μm)，在支撑体的 单面侧由以下步骤依次形成了有机层及无机层。
-有机层的形成-
准备三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(产品名“TMPTA”，DAICEL-ALLNEX LTD. 制)及光聚合引发剂(商品名“ESACURE(注册商标)KTO46”，Lamberti S.p. A制)，作为质量比率以成为95:5的方式进行称量，使将它们溶解于甲乙酮， 从而设为了固体成分浓度为15％的涂布液。利用模涂布机通过卷对卷将该涂布 液涂布在PET薄膜上，并使其在50℃的干燥区通过3分钟。然后，在氮气环境 下照射(累计照射量为约600mJ/cm2)紫外线，利用紫外线使其固化并卷曲。 形成于支撑体上的有机层的厚度为1μm。
-无机层的形成-
接着，使用卷对卷的CVD(chemical vapor deposition：化学气相沉积) 装置，在有机层的表面形成了无机层(氮化硅层)。作为原料气体使用了硅烷 气体(流量160sccm)、氨气(流量370sccm)、氢气(流量590sccm)及氮气 (流量240sccm)。作为电源使用了频率13.56MHz的高频电源。成膜压力为4 0Pa，到達膜厚为50nm。以这种方式制作了在形成于支撑体上的有机层的表面 层叠有无机层的阻挡膜。
此外，在无机层的表面层叠了第二有机层。在第二有机层中，相对于氨基 甲酸酯骨架丙烯酸聚合物(商品名“ACRIT8BR930”，Taisei Fine Chemical CO.,LTD.制)95.0质量份，称量5.0质量份的光聚合引发剂(商品名“IRGACU RE184”，BASF公司制)，使它们溶解于甲乙酮从而设为了固体成分浓度为15％ 的涂布液。
利用模涂布机通过卷对卷将该涂布液直接涂布于上述无机层表面，并使其 在100℃的干燥区通过3分钟。然后，一边卷到加热至60℃的加热辊上，一边 对其照射紫外线(累计照射量为约600mJ/cm2)来使其固化，并进行卷绕。形 成于支撑体上的第二有机层的厚度为1μm。如此制作了带第二有机层的阻挡膜。
利用MOCON公司制、OX-TRAN 2/20测定了该阻挡膜的氧透过率，结果示出 4.0×10-3cc/(m2·day·atm)以下的值。
(树脂层的形成)
作为树脂层形成用的涂布液1，用罐等混合固化性化合物、聚合引发剂及 硅烷偶联剂等各成分而制备了涂布液。
-树脂层的涂布液1的组成-
制备下述组成的树脂层用涂布液而作为涂布液1。
·三环癸烷二甲醇二丙烯酸(A-DCP(Shin-Nakamura Chemical CO.,LTD. 制))99质量份
·光聚合引发剂(IRGACURE 819(BASF公司制))1质量份
[化学式30]
Figure BDA0001982856610000651
-树脂层的形成-
在第1基材薄膜上涂布树脂层用涂布液1来转印凹部之后使其光固化，形 成了具有多个凹部的树脂层38。另外，用于转印的模具中，使用了在凹部的角 部带有曲率半径10μm的圆形的模具。
在此，凹部设为了250μm×250μm的正方形状且格子状图案，凹部的深 度h设为了40μm，宽度t设为50μm。即，纵横比h/t为0.8。将凹部的角部 的曲率半径设为了10μm。
并且，光固化中，使用200W/cm的气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS CO., LTD.制)，从第1基材薄膜侧照射500mJ/cm2的紫外线来使树脂层固化。
并且，按照JIS K7161的基准计量固化后的树脂层的弹性模量的结果为3. 1GPa。
(荧光区域的形成及基材薄膜的贴附)
作为形成荧光区域的涂布液2，通过罐等混合量子点、固化性化合物、高 分子分散剂、聚合引发剂及硅烷偶联剂等各成分，制备了涂布液。
-荧光区域用涂布液2的组成-
制备下述组成的量子点分散液，而作为涂布液2。
·量子点1的甲苯分散液(发光极大：520nm) 20质量％
·量子点2的甲苯分散液(发光极大：630nm) 2质量％
·丙烯酸二环戊酯(DCP:FA-513AS(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制)) 78.8质量％
·三环癸烷二甲醇二丙烯酸(A-DCP(Shin-Nakamura Chemical CO.,LTD. 制))20质量％
·光聚合引发剂(IRGACURE TPO(BASF公司制)) 0.2质量％
·高分子分散剂(A-1(合成品))1质量％
作为上述量子点1、2，使用了具有下述核壳结构(InP/ZnS)的纳米结晶。
·量子点1：INP530-10(NN-LABS,LLC制造)
·量子点2：INP620-10(NN-LABS,LLC制造)
-荧光区域形成用涂布液的涂布及基材薄膜的贴附-
在具有多个凹部的树脂层及第1基材薄膜上涂布荧光区域形成用涂布液2， 且在凹部内填充涂布液2，贴附第2基材薄膜之后使其光固化，树脂层的多个 凹部内形成形成有荧光区域的含荧光区域的层，从而制作了含荧光体薄膜。
并且，光固化中，使用200W/cm的气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS CO., LTD.制)，从第1基材薄膜侧照射500mJ/cm2的紫外线使荧光区域固化。
所得到的含荧光体薄膜的含荧光体层的厚度设为了40μm。
[实施例2～7及比较例1～5]
如表1变更了含荧光体层的厚度、高分子分散剂的有无、树脂层的凹部的 深度h、宽度t、纵横比，除此以外，以与实施例1相同的方式制作了含荧光 体薄膜。
[实施例8]
将凹部的开口形状设为了蜂窝状图案(正六边形的对角线500μm)，除此 以外，以与实施例1相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[比较例6]
将凹部的开口形状设为了蜂窝状图案(正六边形的对角线为500μm)，除 此以外，以与比较例2相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[实施例9]
将形成荧光区域的涂布液变更为下述涂布液3，除此以外，以与实施例1 相同的方式制作了含荧光体薄膜。
-荧光区域用涂布液3的组成-
·量子点1的甲苯分散液(发光极大：520nm) 20质量％
·量子点2的甲苯分散液(发光极大：630nm) 2质量％
·丙烯酸二环戊酯(DCP:FA-513AS(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制)) 49.4质量％
·丙烯酸月桂酯(LA(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.制)) 49. 4质量％
·光聚合引发剂(IRGACURE TPO(BASF公司制)) 0.2质量％
[实施例10]
在形成荧光区域的涂布液2中混炼分散下述散射粒子，并且，将凹部的角 部的曲率半径变更为50μm，除此以外，以与实施例1相同的方式制作了含荧 光体薄膜。
·光散射粒子(TOSPEARL 120(Momentive Performance Materials Inc. 制))20质量％
[实施例11～13]
如表2所示那样变更了含荧光体层的厚度、树脂层的凹部的深度h、宽度 t、纵横比、凹部的角部的曲率半径，除此以外，以与实施例10相同的方式制 作了含荧光体薄膜。
[实施例14]
将树脂层形成用涂布液1变更为下述涂布液4，将凹部的开口形状设为蜂 窝状图案(正六边形的对角线为125μm)，除此以外，以与实施例10相同的 方式制作了含荧光体薄膜。
-树脂层的涂布液4的组成-
·氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(U-4HA(Shin-Nakamura Chemical CO., LTD.制))42质量份
·三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(A-DCP(Shin-Nakamura Chemical CO.,LT D.制))42质量份
·平板氧化铝(散射粒子:Seraph 05070KINSEI MATEC CO.,LTD.制)15 质量份
·光聚合引发剂(IRGACURE TPO(BASF公司制))1质量份
[实施例15～16]
如表2所示那样变更了荧光区域中的散射粒子的有无、树脂层中的散射粒 子的有无、凹部的开口形状，除此以外，以与实施例14相同的方式制作了含 荧光体薄膜。
[实施例17]
代替树脂层形成用涂布液4，使用了混炼分散下述散射粒子的涂布液5， 除此以外，以与实施例14相同的方式制作了含荧光体薄膜。
-树脂层的涂布液5的组成-
·氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(U-4HA(Shin-Nakamura Chemical CO., LTD.制))34.5质量份
·三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(A-DCP(Shin-Nakamura Chemical CO.,LT D.制))34.5质量份
·平板氧化铝(Seraph 05070KINSEI MATEC CO.,LTD.制)15质量份
·光散射粒子(TOSPEARL 120(Momentive Performance Materials Inc. 制))15质量份
·光聚合引发剂(IRGACURE 819(BASF公司制))1质量份
[实施例18]
形成树脂层的工序中，准备在100mm角的SUS片材上所形成的具有凹部的 深度h为20μm、宽度t为100μm、凸部的一边为125μm的正六边形状的蜂 窝图案的模具(mold)，在第一基材薄膜与模具片材之间流入树脂层用涂布液， 通过层压机以压力0.05MPa压接而将树脂填充于模具片材凹部。接着，用带侧 微计的L字型夹具经由弱粘着剂夹持金属片材、树脂层及基材薄膜，沿厚度方 向仅拉伸40μm，从夹具取出之后，使其光固化而形成了具有多个凹部的树脂 层38。
所得到的树脂层的凹部为一边为125μm的正六边形状且设为蜂窝图案， 凹部的深度h设为40μm，宽度t为50μm。除了形成上述树脂层的工序以外， 以与实施例1相同的方式制作了含荧光体薄膜。由此，隔壁中的平板氧化铝与 基板垂直取向。
除了上述以外，以与实施例14相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[实施例19]
将凹部设为圆形图案(圆形的直径为110μm)，除此以外，以与实施例1 4相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[实施例20]
将树脂层形成用涂布液4变更为下述涂布液6，除此以外，以与实施例14 相同的方式作成了含荧光体薄膜。
-树脂层形成用涂布液6的组成-
·氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(U-4HA(Shin-Nakamura Chemical CO., LTD.制))42质量份
·三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(A-DCP(Shin-Nakamura Chemical CO.,LT D.制))42质量份
·云母(散射粒子:ST-501SHIRAISHI CALCIUM KAISHA,LTD.制)15质 量份
·光聚合引发剂(IRGACURE 819(BASF公司制))1质量份
[实施例21]
形成树脂层的工序中，一边将在210℃下加热熔解的聚乙烯-乙烯醇共聚物 EVOH(EVAL F104B KURARAY CO.,LTD.制)的熔体流入第1基材薄膜与模具辊 之间而压接，一边以0.5m/min的速度输送并自然冷却至100℃以下之后，从模 具剥离，从而形成了具有多个凹部的树脂层38。除了形成上述树脂层的工序以 外，以与实施例14相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[实施例22]
成为树脂层的形成材料的聚乙烯-乙烯醇共聚物EVOH中混炼分散云母(散 射粒子:ST-501SHIRAISHI CALCIUM KAISHA,LTD.制)，除此以外，以与实施 例21相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[实施例23～24、比较例7～8]
如表2所示那样变更了树脂层的凹部的深度h、宽度t、纵横比、凹部的 角部的曲率半径，除此以外，以与实施例14相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[实施例25]
将凹部的开口形状设为62μm×62μm的正方形状且格子状图案，除此以 外，以与实施例23相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[实施例26]
将形成荧光区域的涂布液变更为下述涂布液7，代替光固化，在80℃下保 持1小时使环氧树脂固化，将含荧光体层的厚度设为50μm，将树脂层的深度 设为50μm，将宽度设为63μm，除此以外，以与实施例1相同的方式制作了 含荧光体薄膜。
-荧光区域用涂布液7的制备-
在以氧浓度成为300ppm以下的方式吹扫氮气的手套箱内，以下述所示的 混合比制备量子点及化合物，一边在90℃下进行加热，一边通过磁搅拌器搅拌 了4小时。之后，通过孔径0.2μm的聚丙烯制过滤器进行了过滤。
·量子点3(发光极大：540nm)0.9质量份
·量子点4(发光极大：630nm)0.1质量份
·氨基改性硅酮(Genesee公司制GP-344、粘度670mPa·s)99质量份
作为上述量子点3、4，使用了具有下述核-壳结构(CdSe/ZnS)的纳米晶 体。
·量子点3：产品编号748056(Sigma-Aldrich Co.LLC.制)
·量子点4：产品编号790206(Sigma-Aldrich Co.LLC.制)
以质量比计成为14:86的方式混合上述量子点、化合物的混合物、环氧单 体(商品名“828US”、Mitsubishi Chemical Corporation.(株)制)，使 用φ50mm螺旋桨叶片的搅拌机，在温度40℃、转速10rpm下搅拌了1分钟。 接着，使用KURABO INDUSTRIES LTD.制行星式搅拌机(商品名“MAZERUSTAR K K-250S”)搅拌了10分钟。
对如此得到的乳剂70质量份，混合环氧树脂固化剂(商品名“ST13”、M itsubishiChemical Corporation.(株)制)30质量份，还使用KURABO IND USTRIES LTD.制行星式搅拌机(MAZERUSTAR KK-250S)搅拌了1分钟。如此， 得到了用于实施例26的制作的涂布液7。
[实施例27]
形成树脂层的工序中，一边将在250℃下加热熔解的聚乙烯醇PVA(PVA124KURARAY CO.,LTD.制)的熔体流入第1基材薄膜与模具辊之间而压接，一边 以0.5m/min的速度输送并自然冷却至100℃以下之后，从模具剥离，从而形成 了具有多个凹部的树脂层38。除了形成上述树脂层的工序以外，以与实施例2 6相同的方式制作了含荧光体薄膜。
[实施例28]
作为第1基材薄膜和第2基材薄膜的支撑体，除了更改为超双折射型聚对 苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制，商品名“COSMOSHINE (注册商标)SRF”，厚度80μm)以外，以与实施例14相同的方式制作了含 荧光体薄膜。
[实施例29]
作为第1基材薄膜和第2基材薄膜的支撑体，除了更改为环烯烃聚合物 (COP)薄膜(Zeon Corporation制，商品名“ZEONOR薄膜(注册商标)ZF1 4”，厚度100μm)以外，以与实施例14相同的方式制作了含荧光体薄膜。
以下总结本发明中所使用的原材料。
[含荧光体层]
·丙烯酸二环戊酯(FA-513AS(Hitachi Chemical Company制))
·三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(A-DCP(Shin-Nakamura Chemical CO.,LT D.制))
·光聚合引发剂(IRGACURE TPO(BASF公司制))
·高分子分散剂(A-1(合成品))
·光散射粒子(Tospearl120(Momentive Performance Materials Inc. 制))
[树脂层]
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(NK Oligo U-4HA Shin-Nakamura Chemical CO., LTD.制)
·平板氧化铝(Seraph05070 KINSEI MATEC CO.,LTD.制)
·云母(ST-501SHIRAISHI CALCIUM KAISHA,LTD.制)
·光聚合引发剂(IRGACURE 819(BASF公司制))
·聚乙烯-乙烯醇共聚物EVOH(Eval F104B KURARAY CO.,LTD.制)
·氨基改性硅酮(Genesee公司制GP-344，粘度670mPa·s)
·环氧单体(商品名“828US”，Mitsubishi Chemical Corporation.制)
·环氧树脂固化剂(商品名“ST13”，Mitsubishi Chemical Corporatio n.，制)
＜评价项目＞
实施例及比较例中制作的含荧光体薄膜为波长转换部件，以如下方式测定 该波长转换部件的发光性能的经时变化并对其进行了评价。
另外，关于各波长转换部件，使用NAKAYAMA CO.,LTD.制的Thomson刀片 MIR-CI23将其裁剪成指定的大小并用于各评价。裁剪的波长转换部件的各边横 跨树脂层及荧光区域。
(初期亮度)
将背光单元中具备蓝色光源的市售的平板终端(商品名“Kindle(注册商 标)FireHDX 7”，Amazon.com,Inc.制，以下，有时简称为Kindle Fire H DX 7。)进行分解并取出了背光单元。代替组装于背光单元的波长转换薄膜QD EF(Quantum Dot Enhancement Film，量子点增强薄膜)，组装了切成矩形的 实施例或比较例的波长转换部件。如此制作了液晶显示装置。
点亮制作的液晶显示装置，使整个表面变为白色显示，并且使用设置在与 导光板的表面垂直的方向上520mm的位置上的亮度计(商品名“SR3”，TOPCO N CORPORATION制)测定了亮度。而且，根据下述评价基准评价了初期亮度Y0 (cd/m2)。
-评价基准-
AA：Y0≥550
A：550＞Y0≥530
B：530＞Y0≥515
C：515＞Y0≥500
D：500≥Y0
(面内色度不均匀的评价)
通过与上述亮度测定相同的评价装置测定CIEx、y色度，并计算了来自面 内9点的平均值的色度变化值Δxy。根据下述评价基准评价了色度变化值Δx y。
-评价基准-
A：Δxy≤0.005
B：0.005＜Δxy≤0.010
C：0.010＜Δxy≤0.015
D：0.015＜Δxy
(面内气泡的评价)
利用光学显微镜(商品名“LEICA DMLP”，LEICA公司制)观察所制作的 波长转换部件，并计量每1cm2所产生的气泡的数量，评价了面内5处的平均气 泡产生个数n(个/cm2)。根据下述评价基准评价了平均气泡产生个数n1。
-评价基准-
AA：n1＝0
A：0＜n1≤1
B：1＜n1≤3
C：3＜n1≤5
D：5＜n1
(面内亮点的评价)
向所制作的波长转换部件照射450nm的光，在使波长转换部件发光的状态 下利用光学显微镜(商品名“LEICA DMLP”，LEICA公司制)进行观察，并计 量每1cm2所产生的亮点的数量，评价了面内5处的平均亮点产生个数n2(个/c m2)。根据下述评价基准评价了平均亮点产生个数n2。
-评价基准-
AA：n2＝0
A：0＜n2≤1
B：1＜n2≤3
C：3＜n2≤5
D：5＜n2
(湿热耐久性的评价)
使用Yamato Scientific CO.,LTD.制精密恒温器DF411将所制作的波长转 换部件在60℃、相对湿度90％下加热了1000小时。然后，以与上述相同的方 式组装于KindleFire HDX 7，并测定亮度，计算出对初期亮度Y0的湿热耐久 后的相对亮度YW。根据下述评价基准评价了相对亮度YW。
-评价基准-
AA：YW≥97％
A：97＞YW≥95％
B：95％＞YW≥90％
C：90％＞YW≥80％
D：80％＞YW
(光耐久性的评价)
在保持为85℃的房间，在市售的蓝色光源(OPTEX FA CO.,LTD.制OPSM-H150X142B)上放置各波长转换部件，对波长转换部件连续照射了1000小时的 蓝色光。1000小时之后，取出含荧光体薄膜，以与上述相同的顺序，测定了实 验后的相对亮度YL。
-评价基准-
AA：YL≥97％
A：97＞YL≥95％
B：95％＞YL≥90％
C：90％＞YL≥80％
D：80％＞YL
(入口距离的评价)
利用光学显微镜观察上述光耐久实验后的样品，并评价了入口距离(能够 以目视确认到色度变化或亮度降低的距离)lmm。
-评价基准-
AA：l≤0.2
A：0.2＜l≤0.5
B：0.5＜l≤1.0
C：1.0＜l≤1.5
D：1.5＜l
将结果示于表1及表2。
Figure BDA0001982856610000751
Figure BDA0001982856610000761
从表1及表2所示的结果可知，本发明的实施例能够抑制气泡的产生并能 够抑制亮点的产生及亮度的降低。并且，可知能够抑制荧光体的劣化。
并且，从比较例1的结果可知，若凹部的深度h太深，则会产生气泡并产 生亮点，另外，亮度降低。并且，从比较例2、比较例3及比较例6的结果可 知，若纵横比过大，则会产生气泡并产生亮点。并且，从比较例4的结果可知， 若树脂层的宽度t过大，则由于荧光区域的面积率变小，因此面内色度不均匀 变差。并且，从比较例5的结果可知，当不设置树脂层时，耐久性变差。
并且，从实施例1与实施例8的比较等可知，通过将凹部的开口形状设为 六边形，更优选入口距离变短。
并且，从实施例1与实施例9的比较可知，优选荧光区域的粘合剂中包含 高分子分散剂。
并且，从实施例1与实施例10的比较等可知，优选荧光区域中包含散射 粒子。
并且，从实施例14与实施例15的比较等可知，优选树脂层中包含散射粒 子。
并且，从实施例14与实施例18的比较等可知，优选使散射粒子垂直取向。
并且，从实施例14与实施例23及24的比较等可知，凹部的角部的曲率 半径优选为5μm以上且200μm以下。
产业上的可利用性
关于本发明的含荧光体薄膜，在上述实施方式中以波长转换部件为例进行 了说明，但通过适当地选择荧光体的种类，能够适用于有机电致发光元件中的 有机电致发光层、有机太阳能电池中的有机光电转换层等，并能够获得抑制性 能降低的效果。
符号说明
1、3、4、6-含荧光体薄膜，10、20-基材薄膜，11、21-支撑薄膜，12、2 2-阻挡层，30-含荧光体层，31、31a、31b、31e-荧光体，32-荧光区域形成用 涂布液，33-粘合剂，35、35a、35b-含荧光体的区域(荧光区域)，37-树脂 层用涂布液，38-对氧具有不透过性的树脂层，100-波长转换部件，101A-光源， 101B-导光板，101C-面状光源，102-背光单元，102A-反射板，102B-逆反射性 部件，103-液晶盒单元，104-液晶显示装置，110-液晶盒，120、130-偏振片， 121、123、131、133-偏振片保护膜，122、132-起偏器。

Claims (9)

1.一种含荧光体薄膜，其具有：
含荧光体层，其具有树脂层及多个荧光区域，所述树脂层对氧具有不透过性且形成有离散配置的多个凹部，所述多个荧光区域配置在形成于所述树脂层上的所述凹部中、且包含暴露于氧中时会与氧反应而劣化的荧光体；及
层叠于所述含荧光体层的一个主表面上的第1基材薄膜及层叠于另一个主表面上的第2基材薄膜；
所述荧光区域包含所述荧光体及粘合剂，
所述树脂层的弹性模量为0.5GPa以上且10GPa以下，
所述树脂层的所述凹部的深度h为1μm以上且100μm以下，
相邻的所述荧光区域之间的宽度t为5μm以上且300μm以下，
相邻的所述荧光区域之间的宽度t与所述深度h的纵横比h/t小于3.0，
所述含荧光体薄膜的端面的至少一面是被裁断的面，所述被裁断的面包含所述树脂层及包含通过暴露于氧中而与氧反应而劣化了的荧光体的荧光区域，
对于所述含荧光体层，存在于所述端面以外的所述荧光区域被所述树脂层及包含通过暴露于氧中而与氧反应而劣化了的荧光体的荧光区域包围。
2.根据权利要求1所述的含荧光体薄膜，其中，所述第1基材薄膜及所述第2基材薄膜中的一个基材薄膜与所述树脂层的所述凹部的侧面的连接部分、以及另一个基材薄膜侧的所述树脂层的主表面与所述凹部的侧面的连接部分的曲率半径为5μm以上且200μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的含荧光体薄膜，其中，所述树脂层的所述凹部的深度h为10μm以上且80μm以下。
4.根据权利要求1或2所述的含荧光体薄膜，其中，所述树脂层的氧透过率为10cc/(m2·day·atm)以下。
5.根据权利要求1或2所述的含荧光体薄膜，其中，所述粘合剂由光固化性组合物或热固性组合物形成，且包含用于使所述荧光体分散于粘合剂中的高分子分散剂。
6.根据权利要求1或2所述的含荧光体薄膜，其中，所述第1基材薄膜及所述第2基材薄膜的氧透过率为1cc/(m2·day·atm)以下。
7.根据权利要求1或2所述的含荧光体薄膜，其中，所述树脂层包含散射粒子。
8.根据权利要求1或2所述的含荧光体薄膜，其中，所述荧光区域在俯视时为正多边形。
9.一种背光单元，其包含由权利要求1或2所述的含荧光体薄膜形成的波长转换部件、及蓝色发光二极管和紫外线发光二极管中的至少一者。
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