JP5935552B2 - 蛍光体シート形成用樹脂組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物に関する。
従来、青色光の照射により赤色蛍光を発する粉状の赤色蛍光体と緑色蛍光を発する緑色蛍光体とを、可視光透過性に優れた樹脂材料に分散させてなる蛍光体シートに対し、青色発光ダイオード（青色ＬＥＤ）から光を照射して赤色光と緑色光とを発光させ、それらと青色光とを混色させることにより白色光を得ることが試みられている（特許文献１）。
特開２００８−４１７０６号公報
しかしながら、このような蛍光体シートにおいて、樹脂材料として低コストの熱可塑性（メタ）アクリレート系樹脂等（ここで、（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートとを包含する）を使用した場合、青色光により樹脂材料が黄変し、青色ＬＥＤの光出力の損失や、発光した蛍光の吸収が生じるという問題があった。また、樹脂材料に侵入した水分のために蛍光体が変質し、蛍光体シートの発光色に色変化が生ずるという問題があった。このため、樹脂材料として耐光性・耐水蒸気透過性に優れているが高コストのシリコーン樹脂を使用したり、蛍光体シートの両面を高コストのガラス基板で挟持したりしなければならず、蛍光体シートの製造コストを圧縮することが困難になるという問題もあった。
本発明は、以上の従来の課題を解決しようとするものであり、良好な耐光性を示し、可視光に対する光吸収性が低く、低コストの樹脂材料を用いつつ、水分による蛍光体の変質が抑制された蛍光体シートを低コストで与え得る蛍光体シート形成用樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、蛍光体シート形成用樹脂組成物を構成する成膜用樹脂組成物として、良好な耐光性を示し、可視光に対する光吸収性が低く、低コストで入手可能な特定の樹脂組成物を使用することにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物であって、
成膜用樹脂組成物が、ポリオレフィン共重合体成分と無水マレイン酸成分とを含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物を提供する。好ましい蛍光体としては、硫化系蛍光体、酸化物系蛍光体又はそれらの混合系蛍光体が挙げられる。
また、本発明は、励起光の照射により蛍光を発する蛍光体層が一対の透明基材に挟持されている蛍光体シートであって、蛍光体層が、上述の本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物を成膜したものである蛍光体シート、また、この蛍光体シートと、蛍光体シートに照射する励起光を発する励起光源とを有する発光装置を提供する。
本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物として、多数の樹脂組成物の中から、熱可塑性（メタ）アクリル系樹脂などに比べ、耐光性に優れ、可視光に対する光吸収性が低く、比較的低コストで入手可能なポリオレフィン共重合体成分と無水マレイン酸成分とを含有する特定の樹脂組成物を使用する。よって、本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物から、耐光性に優れ、可視光に対する光吸収性が低く、水分による蛍光体の変質が抑制された蛍光体シートを低コストで提供することができる。従って、この蛍光体シートを長期使用しても、色度のズレ幅を小さくすることができ、発光スペクトル強度の低下も小さくすることができる。
図１は、単層型の蛍光体シートの断面図である。 図２は、２層型の蛍光体シートの断面図である。 図３は、好ましい単層型の蛍光体シートの断面図である。 図４は、好ましい２層型の蛍光体シートの断面図である。 図５は、封止フィルムの断面図である。
本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する。
成膜用樹脂組成物は、ポリオレフィン共重合体成分と無水マレイン酸成分とを含有する。ここで、ポリオレフィン共重合体成分を使用する理由は、熱可塑性（メタ）アクリル系樹脂などに比べて優れた耐光性と低い吸水率を示し、低コストで入手可能だからである。また、成膜用樹脂組成物に無水マレイン酸成分を含有させることにより、成膜用樹脂組成物中に侵入した水分を無水マレイン酸成分の遊離したカルボキシル基により捕捉させ、その結果、水分による蛍光体の変質を防止することが可能になる。
成膜用樹脂組成物中のポリオレフィン共重合体成分の含有割合は、少なすぎると成膜用樹脂組成物の接着性が不十分となる傾向があり、多すぎるとポリオレフィン共重合体成分の一部が溶剤に溶解しなくなる傾向があるので、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％である。
本発明において、無水マレイン酸成分は、ポリオレフィン共重合体成分に別個の独立した成分として添加（外添）してもよく、ポリオレフィン共重合体成分にグラフト重合させるように添加（内添）してもよい。内添した場合、成膜用樹脂組成物は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン共重合体を含有することになる。なお、内添に比べ、外添の方が、成膜用樹脂組成物の黄変をより抑制することができる点から、好ましい。
無水マレイン酸成分を外添する場合、成膜用樹脂組成物において、ポリオレフィン共重合体成分に対する無水マレイン酸成分の含有割合が多すぎると蛍光体シートが着色する傾向があり、少なすぎると無水マレイン酸成分に基づく水分捕捉効果が得られない傾向がある。従って、成膜用樹脂組成物は、ポリオレフィン共重合体成分１００質量部に対し、無水マレイン酸成分を好ましくは０．３〜３０質量部、より好ましくは０．３〜３質量部の割合で含有する。
一方、無水マレイン酸成分を内添する場合、無水マレイン酸変性ポリオレフィン共重合体中において、無水マレイン酸残基の含有割合が多すぎると蛍光体シートが着色する傾向があり、少なすぎると無水マレイン酸残基に基づく水分捕捉効果が得られない傾向がある。従って、成膜用樹脂組成物は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン共重合体中に無水マレイン酸成分を好ましくは０．３〜３０モル％、より好ましくは０．３〜３モル％の割合で含有している。
ポリオレフィン共重合体としては、種々のポリオレフィン共重合体を適用することができるが、好ましくはスチレン系共重合体又はその水添物を挙げることができる。このようなスチレン系共重合体又はその水添物としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体又はその水添物、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体又はその水添物、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体又はその水添物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体又はその水添物等を好ましく挙げることができる。これらの中での可視光に対する透明性が高く、水蒸気及び酸素に対する良好なバリアー性を示す点から、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体の水添物を特に好ましく使用することができる。
このようなスチレン系共重合体におけるスチレン単位の含有割合は、好ましくは２０〜３０モル％である。この範囲であれば、蛍光体シートに良好な機械的強度を付与することが可能となる。
また、スチレン系共重合体の水添率は、低すぎると蛍光体シートの耐光性が低下する傾向があるので、好ましくは少なくとも５０％であり、より好ましくは９５％である。
本発明においては、蛍光体として、励起光の照射により蛍光（励起光よりも長波長の蛍光）を発する粉末状（通常、平均粒径が３〜２０μｍ）の蛍光体を使用する。この蛍光体は、硫化系蛍光体、酸化物系蛍光体又はそれらの混合系蛍光体である。ここで、励起光としては、使用する蛍光体を励起して蛍光を発することのできる波長の光を適宜選択すればよい。蛍光体シートを白色で発光させる場合には、波長４４０〜４７０の発光ピークを持つ青色光を使用することが好ましい。青色光の光源としては、公知の青色ＬＥＤを使用することが好ましい。
硫化系蛍光体としては、青色励起光の照射により６２０〜６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体、好ましくはＣａＳ：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕや、青色励起光の照射により５３０〜５５０ｎｍの緑色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体、好ましくはＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕを挙げることができる。
酸化物系蛍光体としては、青色励起光の照射により６２０〜６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する酸化物系蛍光体、好ましくは（ＢａＳｒ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、（ＢａＳｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ等を挙げることができる。
また、蛍光体として上記の蛍光体の混合物を使用してもよい。この場合、蛍光体シートを白色で発光させるために、青色励起光の照射により６２０〜６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体または青色励起光の照射により５９０〜６２０ｎｍの赤色蛍光ピークを発する酸化物系蛍光体と、青色励起光の照射により５３０〜５５０ｎｍの緑色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体との混合蛍光体を使用することが好ましい。特に好ましい組み合わせは、赤色蛍光を発するＣａＳ：Ｅｕ又は（ＢａＳｒ）３ＳｉＯ５：Ｅｕと、緑色蛍光を発するＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕとの混合蛍光体である。
本発明において、成膜用樹脂組成物に対する蛍光体の混合割合は、少なくなると相対的に成膜成分としての樹脂成分量が増加し、その結果、塗布装置で塗布した際の塗布膜が所期の厚さより厚く形成される傾向があり、それを下げるために揮発溶剤を増やす必要がある。他方、蛍光体の混合割合が多くなると相対的に樹脂成分量が減少し、その結果、塗布膜が所期の厚さより薄く形成される傾向があり、また樹脂に対する蛍光体濃度が高いため、十分に混練していないと濃度ムラが大きくなる。従って、成膜用樹脂組成物に対する蛍光体の混合割合は、成膜用樹脂組成物１００質量部に対し好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは１〜６質量部である。
本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物には、必要に応じ、本発明の効果を損なわない範囲で、（メタ）アクリル系樹脂等の他の光透過性樹脂、着色顔料、溶媒等を配合することができる。
本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物と粉状の蛍光体とを、常法により混合することにより調製することができる。
次に、本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物を使用した蛍光体シートについて図面を参照しながら説明する。
本発明の蛍光体シートは、図１に示すように、励起光の照射により蛍光を発する蛍光体層１が単層で一対の透明基材２に挟持されている蛍光体シート１０であって、蛍光体層１が、先述した本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物を成膜したものである。
図１では蛍光体層１が単層である例を示したが、図２に示すように、透明セパレータ３を介して２層の蛍光体層１ａ及び１ｂを積層した２層構造の積層蛍光体層２０としてもよい。この場合も一対の透明基材２ａ、２ｂに挟持させる。このように２層構造とすることにより、互いに反応し易い蛍光体同士（例えばＣａＳ：ＥｕとＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ）、蛍光体と成膜用樹脂組成物成分とを別々の層に配置でき、その結果、それらの意図しない反応を抑制することができ、蛍光体シートの寿命を長くすることができる。この場合、蛍光体層１ａと１ｂの一方を、青色励起光の照射により６２０〜６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体（好ましくはＣａＳ：Ｅｕ）又は青色励起光の照射により５９０〜６２０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する酸化物系蛍光体（好ましくは（ＢａＳｒ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ）を含有する赤色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物から形成し、他方を、青色励起光の照射により５３０〜５５０ｎｍの緑色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体（好ましくはＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ）を含有する緑色発光の蛍光体シート形成用樹脂組成物から形成することが好ましい。
蛍光体層１、１ａ、１ｂの厚みは、薄すぎると相応して蛍光体の絶対量が少なくなるので十分な発光強度を得ることができず、他方、厚すぎるとターゲットとなる色度を得られない傾向があるので、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好ましくは６０〜１５０μｍである。
透明基材２ａ、２ｂや透明セパレータ３としては、厚さ１０〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィルム、熱又は光硬化性樹脂フィルムを使用することができる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスルホンフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。これらのフィルムの表面には、蛍光体シート形成用樹脂組成物に対する密着性を改善するために、必要に応じて、コロナ放電処理、シランカップリング剤処理等を施してもよい。
本発明においては、更に、図１及び図２の蛍光体シート１０を、その両面から、更に、図３及び図４に示すように、２枚の封止フィルム３０ａ、３０ｂで封止することが好ましい。これにより蛍光体層１、１ａ、１ｂへの水分の侵入をより防止することができる。この場合、蛍光体シート１０の側面も露出しないように封止することが好ましい。
このような封止フィルム３０ａ、３０ｂとしては、図５に示すように、ベースフィルム３１に接着層３２が形成されたものを使用することができる。また、封止フィルム３０ａ、３０ｂの水蒸気バリアー性を向上させるために、接着層３２側のベースフィルム３１の表面またはその反対側の表面に、厚さ５〜２０ｎｍの酸化ケイ素層３３を蒸着法等により形成してもよい。後者の場合、酸化ケイ素層３３上に、接着層（図示せず）を介して表面保護フィルム３４を積層してもよい。
ベースフィルム３１や表面保護フィルム３４としては、既に説明した透明基材２ａ、２ｂや透明セパレータ３で例示したフィルムの中から適宜選択して使用することができる。
接着層３２並びに表面保護フィルム３４の積層の際の接着層としては、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤等、公知の接着剤の中から適宜選択して使用することができる。接着層３２の厚みは、通常１０〜５０μｍである。
図１に示す、本発明の単層型の蛍光体シート１０は、透明基材２に蛍光体シート形成用樹脂組成物を常法により成膜して蛍光体層１を形成し、その上に別の透明基材２を積層することにより製造することができる。更に、蛍光体シート１０の両面を接着層３２が内側となるように封止フィルム３０ａ、３０ｂで挟み、全体を熱圧着することにより、図３に示す構造の蛍光体シート１０を製造することができる。
図２に示す、本発明の２層型の蛍光体シート１０は、透明基材２ａに蛍光体シート形成用樹脂組成物を常法により成膜して蛍光体層１ａを形成し、その上に透明セパレータ３を積層し、更に、先の蛍光体シート形成用樹脂組成物と異なる蛍光体を含む別の蛍光体シート形成用樹脂組成物を常法により成膜して蛍光体層１ｂを形成し、その上に透明基材２ｂを積層することにより製造することができる。更に、蛍光体シート１０の両面を接着層３２が内側となるように封止フィルム３０ａ、３０ｂで挟み、全体を熱圧着することにより、図４に示す構造の蛍光体シート１０を製造することができる。
なお、このような２層型の蛍光体シート１０を構成する二つの層は共に、前述したポリオレフィン共重合体成分と無水マレイン酸成分とを含有する本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物から形成することが好ましいが、一方の層は、光硬化型（メタ）アクリレートを含有する成膜用組成物に蛍光体を分散させた蛍光体シート形成用樹脂組成物から形成したものを使用してもよい。これは光硬化型（メタ）アクリレートも、無水マレイン酸成分よりもレベルが低いものの水捕捉性を示すエステル基を有するから、本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物の効果を大きく損なわないからである。
このような光硬化型（メタ）アクリレートとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシアクリレートなどを挙げることができる。これらの中でも、耐光性の点からウレタン（メタ）アクリレートを好ましく使用することができる。
好ましいウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリオール（好ましくはポリエーテルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリエステルポリオールもしくはポリカーボネートポリオール）とジイソシアネート化合物（好ましくはイソホロンジイソシアネート）との反応物を、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（好ましくは、２−ヒドロキシプロピルアクリレート）でエステル化したものが挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートの光硬化型（メタ）アクリレート中の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレートが少なすぎると接着性が低下する傾向があるので、光硬化型（メタ）アクリレート１００質量部中に少なくとも１０質量部含有されていることが好ましく、少なくとも３０質量部含有されていることがより好ましい。
また、光硬化型（メタ）アクリレートを含有する成膜用組成物は、通常、光重合開始剤を含有する。このような光重合開始剤としては、ラジカル光重合開始剤、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤、オキシフェニル酢酸エステル系光重合開始剤等；カチオン光重合開始剤、例えば、ジアゾニウム系光重合開始剤、ヨードニウム系光重合開始剤、スルホニウム系光重合開始剤等を挙げることができる。これらの光重合開始剤の使用量は、光硬化型（メタ）アクリレート１００質量部に対し、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
以上説明した本発明の蛍光体シートは、蛍光体シートとそれに対して照射する励起光を発する励起光源とを有する発光装置の当該蛍光体シートとして好ましく適用することができる。このような光学装置を構成する他の構成要素（例えば、光拡散部材）は、公知の光学装置（特開２０１０−２２５３７３号公報の図６参照）の構成と同様とすることができる。この発光装置は、それ自体照明装置として使用することができる。また、液晶表示素子のバックライトとしても使用することができる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１（単層型蛍光体シートの製造）
（緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物の調製）
トルエン１００質量部と、水添スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック（水添ＳＥＢＳ）共重合体（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）４０質量部と、無水マレイン酸０．５質量部とを均一に混合し、得られた混合物に、平均粒径６μｍのＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ（硫化系緑色蛍光体）２質量部を均一に分散させることにより、緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製した。
（図１の構造の蛍光体シートの作成）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ１１、東レ（株））に、蛍光体シート形成用樹脂組成物を乾燥厚で１００μｍとなるように塗布し、乾燥処理（１００℃、５分）して蛍光体層を形成した。その蛍光体層上に厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ１１、東レ（株））を積層し、熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）を行うことにより図１の構造の緑色蛍光体シートを得た。
（封止フィルムの作成）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ−１１、東レ（株））の片面に厚さ２０〜２５μｍのポリオレフィン系接着層（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）を形成した。このポリエチレンテレフタレートフィルムの他面に、ウレタン系接着層が形成された表面保護フィルムを、ウレタン系接着層を介して積層することにより封止フィルムを作成した。表面保護フィルムは、厚さ約２０ｎｍの酸化ケイ素蒸着層が形成された厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（テックバリア、三菱樹脂（株））の当該酸化ケイ素蒸着層上に、厚さ１〜２μｍのウレタン系接着層を形成することにより作成したものである。得られた封止フィルムの透湿度は０．３ｇ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍであった。
（図３の構造の蛍光体シートの作成）
図１の構造の蛍光体シートの両面に封止フィルムを配し、熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）することにより、封止フィルムで封止された緑色蛍光体シートを得た。
実施例２（単層型蛍光体シートの製造）
緑色蛍光体であるＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕに代えて、硫化系赤色蛍光体として平均粒径９μｍのＣａＳ：Ｅｕを使用すること以外は、実施例１と同様にして赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製し、図１、更に図３の構造の赤色蛍光体シートを製造した。
実施例３（２層型蛍光体シートの製造）
（緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物の調製）
光硬化型のウレタンメタアクリレート（アロニックス Ｍ１６００、東亜合成（株））１００質量部に、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、ダロキュア１１７３）０．５質量部、平均粒径６μｍのＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ（硫化系緑色蛍光体）１．５質量部を均一に分散させることにより、緑色蛍光体シート形成用組成物を調製した。
（赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物の調製）
トルエン１００質量部と、水添スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック（水添ＳＥＢＳ）共重合体（セプトンＶ９８２７、（株）クラレ）４０質量部と、無水マレイン酸０．５質量部とを均一に混合し、得られた混合物に、平均粒径９μｍの硫化系赤色蛍光体としてＣａＳ：Ｅｕ（硫化系赤色蛍光体）２質量部を均一に分散させることにより、赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製した。
（図２の構造の蛍光体シートの作成）
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ１１、東レ（株））に、緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物を乾燥厚が１１５μｍとなるように塗布した後に、紫外線を照射して（７０００ｍＪ／ｃｍ２）、ウレタンメタアクリレートを重合させることにより、蛍光体層を形成した。その上に厚さ３８μｍの透明セパレータ（ポリエチエレンテレフタレートフィルム（Ａ４３００、東洋紡（株））を積層し、熱圧着処理（１００℃、２０Ｐａ）した。処理後の透明セパレータ上に、赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物を乾燥厚で２０μｍとなるように塗布し、乾燥処理（１００℃、５分）して蛍光体層を形成し、その上に更に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｔ１１、東レ（株））を積層し、熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）することにより図２の構造の蛍光体シートを得た。
（図４の構造の蛍光体シートの作成）
図２の構造の蛍光体シートの両面に、実施例１で使用したものと同じ封止フィルムを配し、熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）することにより、封止フィルムで封止された蛍光体シートを得た。
実施例４（２層型蛍光体シートの製造）
（緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物の調製）
実施例１と同様にして、緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製した。
（赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物の調製）
実施例２と同様にして赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製した。
（図２の構造の蛍光体シートの作成）
上記の緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物と赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物とを使用すること以外、実施例３と同様にして、図２の構造の蛍光体シートを得た。
（図４の構造の蛍光体シートの作成）
上記の図２の構造の蛍光体シートの両面に、実施例１で使用したものと同じ封止フィルムを配し、熱圧着処理（１００℃、０．２ＭＰａ）することにより、封止フィルムで封止された蛍光体シートを得た。
比較例１
水添ＳＥＢＳ共重合体樹脂に代えて、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート（ＢＭＡ-ＧＭＡ）共重合体（ＤＦ−２４２、藤倉化成（株））を使用し、且つ無水マレイン酸を使用しないこと以外、実施例２と同様にして赤色蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製し、図１、更に図３の構造の赤色蛍光体シートを製造した。
比較例２
無水マレイン酸を使用しないこと以外、実施例１と同様にして緑色蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製し、図１、更に図３の構造の緑色蛍光体シートを製造した。
比較例３
水添ＳＥＢＳ共重合体樹脂に代えて、ＢＭＡ-ＧＭＡ共重合体（ＤＦ−２４２、藤倉化成（株））を使用し、且つ無水マレイン酸を使用しないこと以外、実施例１と同様にして蛍光体シート形成用樹脂組成物を調製し、図２、更に図４の構造の蛍光体シートを製造した。
（評価）
各実施例及び各比較例の封止された蛍光体シートについて、以下のように、単層型の蛍光体シートについては発光スペクトル強度比を測定し、評価した。２層型蛍光体シートについては、色度差を測定し、評価した。得られた結果を表１に示す。
＜発光スペクトル強度比＞
得られた封止された蛍光体シートを、８５℃、８５％Ｒｈの環境中に４８時間放置し、放置前と放置後の発光スペクトル強度（ＳＲ）を分光放射計（トプコンＳＲ−３、（株）トプコン）を用いて測定し、放置前の発光スペクトル強度（ＳＲ）に対する放置後の発光スペクトル強度（ＳＲ）の比を求め、以下の基準で評価した。実用上、ＳＲ比は０．７以上（Ａ評価）であることが望まれる。
ランク 基準
Ａ： ０．７≦ＳＲ比
Ｂ： ０．５≦ＳＲ比＜０．７
Ｃ： ＳＲ比＜０．５
＜色度差（色度ズレ）＞
得られた封止された蛍光体シートを、６０℃、９０％Ｒｈの環境中に５００時間放置した。放置前後の色度差（ＪＩＳ Ｚ８５１８）Δｕ′ｖ′を求め、以下の基準で評価した。
ランク 基準
Ｓ： Δｕ′ｖ′＜０．００２
Ａ： ０．００２≦Δｕ′ｖ′＜０．００５
Ｂ： ０．００５≦Δｕ′ｖ′＜０．０１０
Ｃ： ０．０１０≦Δｕ′ｖ′
Figure 0005935552
表１からわかるように、実施例１、２の単層型蛍光体シートの場合、発光スペクトル強度比がＡ評価であった。また、比較例３、４の２層型蛍光体シートの場合、色度差（色度ズレ）がＳ評価であった。それに対し、比較例１〜３の蛍光体シートの場合、無水マレイン酸を使用することなく、成膜用樹脂組成物として、ＢＭＡ−ＧＭＡ共重合体または水添ＳＥＢＳ共重合体樹脂を使用したので、発光スペクトル強度比の評価がＢ又はＣであった。
本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、成膜用樹脂組成物として、多数の樹脂組成物の中から、エポキシ樹脂などに比較し、耐光性に優れ、可視光に対する光吸収性が低く、比較的低コストで入手可能なポリオレフィン共重合体成分と無水マレイン酸成分とを含有する特定の樹脂組成物を使用する。よって、本発明の蛍光体シート形成用樹脂組成物は、耐光性に優れ、可視光に対する光吸収性が低く、水分による蛍光体の変質が抑制され、低コストの蛍光体シートの製造原料として有用である。
１、１ａ、１ｂ 蛍光体層
２、２ａ、２ｂ 透明基材
３ 透明セパレータ
１０ 蛍光体シート
２０ 積層蛍光体層
３０ａ、３０ｂ 封止フィルム
３１ ベースフィルム
３２ 接着層
３３ 酸化ケイ素層
３４ 表面保護フィルム

Claims (15)

  1. 成膜用樹脂組成物と、励起光の照射により蛍光を発する粉末状の蛍光体とを含有する蛍光体シート形成用樹脂組成物であって、
    成膜用樹脂組成物が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体成分とそれに外添された無水マレイン酸成分とを含有することを特徴とする蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  2. 蛍光体が、硫化系蛍光体、酸化物系蛍光体又はそれらの混合系蛍光体である請求項１に記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  3. 成膜用樹脂組成物が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体成分１００質量部に対し、外添された無水マレイン酸成分を０．３〜３０質量部の割合で含有している請求項１又は２記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  4. 成膜用樹脂組成物が、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体成分１００質量部に対し、外添された無水マレイン酸成分を０．３〜３質量部の割合で含有している請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  5. 蛍光体が、青色励起光の照射により６２０〜６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体である請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  6. 硫化系蛍光体が、ＣａＳ：Ｅｕである請求項５記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  7. 蛍光体が、青色励起光の照射により５３０〜５５０ｎｍの緑色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体である請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  8. 硫化系蛍光体が、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕである請求項７記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  9. 蛍光体が、青色励起光の照射により６２０〜６６０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体または青色励起光の照射により５９０〜６３０ｎｍの赤色蛍光ピークを有する酸化物系蛍光体と、青色励起光の照射により５３０〜５５０ｎｍの緑色蛍光ピークを有する硫化系蛍光体との混合蛍光体である請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  10. 赤色蛍光を発する硫化系蛍光体がＣａＳ：Ｅｕであり、赤色蛍光を発する酸化物系蛍光体が（ＢａＳｒ）３ＳｉＯ５：Ｅｕであり、緑色蛍光を発する硫化系蛍光体がＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕである請求項９記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物。
  11. 励起光の照射により蛍光を発する蛍光体層が一対の透明基材に挟持されている蛍光体シートであって、蛍光体層が、請求項１の蛍光体シート形成用樹脂組成物を成膜したものである蛍光体シート。
  12. 蛍光体層が、請求項９又は１０記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物を単層で成膜したものである請求項１１記載の蛍光体シート。
  13. 蛍光体層が、透明セパレータ層の片面に請求項５又は６の蛍光体シート形成用樹脂組成物を単層で成膜した赤色蛍光体層と、透明セパレータ層の他面に請求項７又は８記載の蛍光体シート形成用樹脂組成物を単層で成膜した緑色蛍光体層とが積層された構造となっている請求項１１記載の蛍光体シート。
  14. 片面に接着剤層を有する封止フィルム２枚で、更に、両側から封止した請求項１１〜１３のいずれかに記載の蛍光体シート。
  15. 請求項１１〜１４のいずれかに記載の蛍光体シートと、蛍光体シートに照射する励起光を発する励起光源とを有する発光装置。
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