CN110214285B - 波长转换膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种能够抑制因氧而引起的量子点的劣化并且抑制亮度的降低的波长转换膜。本发明的波长转换膜具有波长转换层及夹持波长转换层的辅助层,波长转换层具有内含聚乙烯醇及波长转换粒子的(甲基)丙烯酸酯化合物的固化物粒子,辅助层的氧透过率为1.0×100~1.0×10‑2cc/(m2·day·atm)。

Description

波长转换膜
技术领域
本发明涉及一种波长转换膜。
背景技术
液晶显示装置(Liquid Crystal Display,LCD)等平板显示器作为耗电量小、节省空间的图像显示装置,其用途逐年扩展。在近年来的液晶显示装置中,作为LCD性能改善进一步要求省电化或颜色再现性提升等。
伴随LCD的背光的省电化,为了提高光利用效率并且提高颜色再现性,提出有利用包含将入射光的波长进行转换而射出的量子点(Quantum Dot,QD,还称为量子点。)作为发光材料(荧光体)的波长转换层。
所谓量子点,是在三维全方向上移动方向受到限制的电子的状态,半导体的纳米粒子由高势垒立体包围时,该纳米粒子成为量子点。量子点显现各种量子效应。例如,显现电子的状态密度(能级)被离散化的“量子尺寸效应”。根据该量子尺寸效应,能够使量子点的大小更改,由此控制光的吸收波长或发光波长。
通常,这种量子点分散在树脂等中,例如作为进行波长转换的波长转换膜,配置于背光与液晶面板之间来使用。
若从背光向波长转换膜入射激励光,则量子点被激励而发出荧光。在此能够通过使用具有不同的发光特性的量子点,使各量子点发出红色光、绿色光或蓝色光的半值宽度窄的光而具体实现白色光。基于量子点的荧光由于半值宽度较窄,因此能够使通过适当地选择波长而获得的白色光成为高亮度以及设计成颜色再现性优异。
量子点存在容易因水分或氧气而劣化,尤其发光强度因光氧化反应而下降的问题。因此,波长转换膜构成为在包含量子点的作为波长转换层的量子点的树脂层(以下,还称为“波长转换层”)的两个主表面层叠阻气膜来保护波长转换层。
并且,专利文献1中记载有使量子点分散于母材内且由低透氧性的树脂涂布了外表面的包覆粒子,并记载有将该包覆粒子用于光学膜中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第5744033号
发明内容
发明要解决的技术课题
在此,根据本发明人等的研究,可知若将波长转换膜的构成设为由阻气膜夹着波长转换层的构成的情况下,阻气膜的阻气性高,则产生从波长转换膜射出的光的亮度变低等问题。
通常,阻气膜具有由无机材料或有机材料构成的阻气层而成。阻气性高的阻气膜的阻气层更致密地形成。因此,认为入射到波长转换膜的波长转换层的光及由波长转换膜的波长转换层波长转换而射出的光通过阻气膜(阻气层)时吸收更多,因此导致亮度变低。
本发明是鉴于上述情况而完成的,其课题在于提供一种能够抑制因氧而引起的量子点的劣化并且抑制亮度的降低的波长转换膜。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了实现上述课题而进行深入研究的结果,发现了通过如下能够解决上述课题而完成了本发明,即,具有波长转换层及夹持波长转换层的辅助层,波长转换层具有内含聚乙烯醇及波长转换粒子的(甲基)丙烯酸酯化合物的固化物粒子,辅助层的氧透过率为1.0×100~1.0×10-2cc/(m2·day·atm)。
即,发现了能够通过以下结构来实现上述课题。
(1)一种波长转换膜,其具有:波长转换层;及夹持波长转换层的辅助层,
波长转换层具有聚乙烯醇及内含波长转换粒子的(甲基)丙烯酸酯化合物的固化物粒子,
辅助层的氧透过率为1.0×100~1.0×10-2cc/(m2·day·atm)。
(2)根据(1)所述的波长转换膜,其中,
聚乙烯醇的皂化度为86~97mol%。
(3)根据(1)或(2)所述的波长转换膜,其中,
辅助层的至少一个为由聚乙烯醇构成的层。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的波长转换膜,其中,
辅助层的至少一个为由丁烯二醇与乙烯醇的共聚合树脂构成的层。
(5)根据(1)至(4)中任一项所述的波长转换膜,其中,
辅助层的至少一个为由乙烯与乙烯醇的共聚合树脂构成的层。
(6)根据(1)至(5)中任一项所述的波长转换膜,其中,
辅助层的至少一个为由硅氧化物构成的层。
(7)根据(6)所述的波长转换膜,其具有支撑层,支撑由成为辅助层的硅氧化物构成的层。
发明效果
根据本发明,能够提供一种能够抑制因氧而引起的量子点的劣化且抑制亮度的降低的波长转换膜。
附图说明
图1是示意地表示本发明的波长转换膜的一例的剖视图。
图2是示意地表示本发明的波长转换膜的另一例的剖视图。
图3是具备了波长转换膜的背光单元的概略结构剖视图。
图4是具备了背光单元的液晶显示装置的概略结构剖视图。
具体实施方式
以下,参考附图对本发明所涉及的波长转换膜的实施方式进行说明。本说明书的附图中,为了容易辨识,适当地更改各部的比例而示出。另外,本说明书中使用“~”所表示的数值范围是指将包含“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
并且,本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”以丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一方或任一方的含义使用。“(甲基)丙烯酰基”等也相同。
<波长转换膜>
本发明的波长转换膜,其具有:
波长转换层;及
夹持波长转换层的辅助层,
波长转换层具有聚乙烯醇及内含波长转换粒子的(甲基)丙烯酸酯化合物的固化物粒子,
辅助层的氧透过率为1.0×100~1.0×10-2cc/(m2·day·atm)。
图1是示意地表示本发明所涉及的波长转换膜的一例的剖视图。
图1所示的波长转换膜10a具有:波长转换层12,具有由聚乙烯醇构成的粘合剂16及分散于粘合剂16中的多个固化物粒子18;及辅助层14a、辅助层14b,夹持波长转换层12。
固化物粒子18为本发明中的“(甲基)丙烯酸酯化合物的固化物粒子”。并且,固化物粒子18内含量子点等波长转换粒子,并具有将入射到波长转换膜的光波长转换而射出的功能。
在此,本发明所涉及的波长转换膜10a中,辅助层14a及辅助层14b的氧透过率分别为1.0×100~1.0×10-2cc/(m2·day·atm)。
如上所述,根据本发明人等的研究已知存在如下问题:在具有将量子点分散于树脂粘合剂中的波长转换层且进行波长转换的波长转换膜中,抑制因氧而引起的量子点的劣化,因此在由阻气膜夹着波长转换层而保护波长转换层的构成中,导致从波长转换膜射出的光的亮度降低。
认为其原因在于阻气性高的阻气膜的阻气层致密地形成,因此通过阻气层时的光的吸收变大。
相对于此,本发明所涉及的波长转换膜10a具有如下构成,即波长转换层12具有内含量子点等波长转换粒子的多个固化物粒子18分散于作为粘合剂16的聚乙烯醇中的构成,并且波长转换层12夹持于氧透过率1.0×100~1.0×10-2cc/(m2·day·atm)的辅助层14a、辅助层14b的构成。
将波长转换层设为内含波长转换粒子的固化物粒子分散于由阻气性高的聚乙烯醇构成的粘合剂中的构成,进而将波长转换层设为由规定范围的氧透过率的辅助层夹持的构成,由此不使用具有光的吸收变大的高阻气性的阻气膜也能够保护波长转换粒子,从而能够抑制从波长转换膜射出的光的亮度降低。
在此,即使直接将波长转换粒子分散于阻气性高的(透氧系数低)树脂中,产生凝聚等而不能适当地分散。因此,通过设为使波长转换粒子包含于固化物粒子18中且将固化物粒子18分散于粘合剂16中的构成,即使将阻气性高的树脂用作粘合剂16,也能够将固化物粒子18即波长转换粒子适当地分散于粘合剂16中。
并且,简单地设为将含有波长转换粒子的固化物粒子分散于粘合剂中的构成的情况下,有时存在于波长转换层的表面附近的波长转换粒子因氧而产生劣化而发光强度降低。
相对于此,本发明中具有由氧透过率为1.0×100cc/(m2·day·atm)以下的辅助层14a及辅助层14b夹持波长转换层12的构成,因此能够从氧保护存在于波长转换层的表面附近的波长转换粒子而抑制劣化,并能够抑制发光强度的降低。
此时,通过将辅助层14a及辅助层14b各自的氧透过率设为1.0×10-2cc/(m2·day·atm)以上,能够抑制通过辅助层时的光的吸收。
并且,无需使用高价的具有高阻气性的阻气膜,因此能够减少成本。
另外,辅助层的氧透过率为用基于JIS K 7126-2 2006的透气性试验方法来测定的值。作为测定装置,能够使用MOCON公司制氧透过率测定器OX-TRAN1_50。测定温度设为23℃,湿度设为50%。
氧气透过率能够使用fm/(s·Pa)作为SI单位。能够以1fm/(s·Pa)=8.752cc/(m2·day·atm)进行换算。fm读作飞米(femtometer),表示1fm=10-15m。
并且,图1所示的例中,设为由辅助层14a及辅助层14b夹持波长转换层12的构成,但是并不限定于此,如图2所示的波长转换膜10b,还可以为具有支撑辅助层的支撑层的构成。如图2所示,波长转换膜10b具有依次层叠有支撑层20a、辅助层14a、波长转换层12、辅助层14b及支撑层20b的构成。
并且,波长转换层12、辅助层14a及辅助层14b可以直接层叠,也可以通过粘结剂等来层叠。
作为粘结剂并无限定,能够利用光学膜中所使用的各种公知的粘结材料。具体而言,可以使用OCA(Optically Clear Adhesive,光学透明粘结剂)片等粘结片,或也可以为通过聚合或热等固化树脂而成的有机层。
以下,对本发明的波长转换膜的各结构要素进行说明。
[波长转换层]
波长转换层12具有粘合剂16及分散于粘合剂16中的多个固化物粒子18。
波长转换层12的厚度并无限定,但是从能够更适当地抑制发光强度的降低的观点及能够抑制因光的吸收而引起的亮度降低的观点考虑,优选小于100μm,更优选小于50μm。
另外,波长转换层12的厚度可如下测定。
由使用了钻石刀的切片机沿厚度方向切割波长转换层12,由显微镜观察切割面,测定5处的波长转换层12与辅助层14a的边界及波长转换层12与辅助层14b的边界之间的距离,将该平均值设为波长转换层12的厚度。
(固化物粒子)
固化物粒子18为内含波长转换粒子的(甲基)丙烯酸酯化合物的粒子状物。
固化物粒子18的平均粒径并无特别限定,依据波长转换层12的厚度、波长转换层12中的固化物粒子18的量等适当设定即可。优选固化物粒子18的平均粒径为0.5~5μm。
通过将固化物粒子18的平均粒径设为0.5μm以上,从不凝聚而能够使固化物粒子18分散于粘合剂16等的观点考虑为优选。
通过将固化物粒子18的平均粒径设为5μm以下,从实现波长转换层12的薄膜化等的观点考虑为优选。
依据固化物粒子18的粒径、固化物粒子18中的波长转换粒子的含量、成为粘合剂16的PVA的皂化度等,适当设定波长转换层12中的固化物粒子18的含量即可,但是优选为6~60体积%,更优选为20~40体积%。
通过将波长转换层12中的固化物粒子18的含量设为6体积%以上,从能够使能够进行充分的亮度的发光的波长转换层12即波长转换膜变薄等的观点考虑为优选。
通过将波长转换层12中的固化物粒子18的含量设为60体积%以下,从适当地得到基于粘合剂16的波长转换粒子的防劣化效果、能够适当地将固化物粒子18分散于波长转换层12内等的观点考虑为优选。
并且,固化物粒子18可以内含1种波长转换粒子,也可以内含种类不同的2种以上的波长转换粒子。
-(甲基)丙烯酸酯化合物-
固化物粒子18的母材为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为内含波长转换粒子的固化物粒子18的母材,使用(甲基)丙烯酸酯化合,由此能够抑制波长转换粒子的凝聚而适当地将波长转换粒子分散于固化物粒子18中。
(甲基)丙烯酸酯化合物为聚合单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体(聚合性化合物)而成的化合物。聚合性化合物只要具有聚合性,则可以为单体的预聚物或聚合物。
--单官能化合物--
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体能够举出丙烯酸及甲基丙烯酸、它们的衍生物,更详细而言在分子内具有1个(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键((甲基)丙烯酰基)的单体。作为它们的具体例在以下列举化合物,但本实施方式不限定于此。
可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳原子数为1~30的(甲基)丙烯酸烷酯;(甲基)丙烯酸苄酯等芳烷基的碳原子数为7~20的(甲基)丙烯酸芳烷酯;(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等烷氧基烷基的碳原子数为2~30的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯;N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等(单烷基或二烷基)胺基烷基的总碳原子数为1~20的胺基烷基(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇乙基醚的(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇丁基醚的(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲基醚的(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲基醚的(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇的单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单乙基醚(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~10且末端烷基的醚碳原子数为1~10的聚亚烷二醇烷基醚的(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇苯基醚的(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~30且末端芳基醚的碳原子数为6~20的聚亚烷二醇芳基醚的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲醛加成环癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的总碳原子数4~30的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等总碳原子数4~30的(甲基)丙烯酸氟化烷酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、三乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油的单或二(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环氧丙酯等具有环氧丙基的(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳原子数为1~30的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉等(甲基)丙烯酰胺等。
从将固化性组合物的溶液的粘度调整为优选的范围的观点考虑,单官能(甲基)丙烯酸酯单体的用量相对于成为固化物粒子的固化性组合物的溶液所包含的固化性化合物的总量100质量份,优选设为10质量份以上,更优选设为10~80质量份。
--2官能化合物--
作为具有2个聚合性基团的聚合性单体,能够举出具有2个含烯属不饱和键的基团的2官能聚合性不饱和单体。2官能的聚合性不饱和单体适于使组合物低粘度化。本实施方式中,优选反应性优异且没有残留催化剂等问题的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
尤其,新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬基二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯酰氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯等适用于本发明。
从将固化性组合物的溶液的粘度调整为优选的范围的观点考虑,2官能(甲基)丙烯酸酯单体的用量相对于成为固化物粒子的固化性组合物的溶液中所包含的固化性化合物的总量100质量份,优选设为5质量份以上,更优选设为10~80质量份。
--3官能以上的化合物--
作为具有3个以上聚合性基团的聚合性单体,能够举出具有3个以上含烯属不饱和键的基团的多官能聚合性不饱和单体。这些多官能的聚合性不饱和单体在机械强度赋予方面是优异的。本实施方式中,优选反应性优异且没有残留催化剂等问题的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
具体而言,优选为ECH(Epichlorohydrin)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、EO(ethylene oxide)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO(propylene oxide)改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、EO改性磷酸三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰基氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
其中,在本发明中尤其优选使用EO改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、PO改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体的用量相对于成为固化物粒子的固化性组合物的溶液中所含有的固化性化合物的总量100质量份,从固化后的固化物粒子强度的观点考虑,优选设为5质量份以上,从固化性组合物的溶液的凝胶化抑制的观点考虑,优选设为95质量份以下。
并且,从进一步提高固化物粒子的耐热性的观点考虑,(甲基)丙烯酸酯单体优选为脂环式丙烯酸酯。作为这种单官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可以举出二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。并且,作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可以举出三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。
并且,从组合物的处理及固化性的观点考虑,形成固化物粒子的固化性组合物中的聚合性化合物的总量相对于固化性组合物100质量份,优选为70~99质量份,更优选为85~97质量份。
从组合物的粘度、光固化性的观点考虑,上述(甲基)丙烯酸酯化合物中,也更优选为丙烯酸酯。并且,在本发明中,优选具有2个以上的聚合性官能团的多官能聚合性化合物。在本发明中,尤其,单官能(甲基)丙烯酸酯化合物与多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的配合比,以重量比计优选为80/20~0/100,更优选为70/30~0/100,进一步优选为40/60~0/100。通过选择适当的比率,能够有充分的固化性且将组合物设为低粘度。
上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中,上述2官能(甲基)丙烯酸酯与上述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯的比率以质量比计优选为100/0~20/80,更优选为100/0~50/50,进一步优选为100/0~70/30。上述3官能以上的(甲基)丙烯酸酯粘度高于上述2官能(甲基)丙烯酸酯,因此,由于能够降低组合物的粘度而优选上述2官能(甲基)丙烯酸酯多。
作为聚合性化合物,从提高对氧气的不透过性的观点考虑,优选包含含有取代基的化合物,该取代基具有芳香族结构和/或脂环烃结构,更优选在成分中含有50质量%以上的具有芳香族结构及/或脂环烃结构的聚合性化合物,进一步优选含有80质量%以上。作为具有芳香族结构的聚合性化合物,优选具有芳香族结构的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为具有芳香族结构的(甲基)丙烯酸酯化合物,尤其优选具有萘结构的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物、例如(甲基)丙烯酸-1-萘酯或(甲基)丙烯酸-2-萘酯、(甲基)丙烯酸-1-萘基甲酯或(甲基)丙烯酸-2-萘基甲酯、(甲基)丙烯酸-1-萘基乙酯或(甲基)丙烯酸-2-萘基乙酯、在芳香环上具有取代基的丙烯酸苄酯等单官能丙烯酸、邻苯二酚二丙烯酸酯、二甲苯二醇二丙烯酸酯等2官能丙烯酸。作为具有脂环烃结构的聚合性化合物,优选(甲基)丙烯酸异冰片酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯、三环癸基(甲基)丙烯酸酯、四环十二烷基(甲基)丙烯酸酯等。
并且,作为聚合性化合物,在使用(甲基)丙烯酸酯的情况下,从固化性优异的观点考虑,相较于甲基丙烯酸酯,更优选丙烯酸酯。
形成固化物粒子的固化性化合物包含具有芳香族结构及/或脂环烃结构的(甲基)丙烯酸酯化合物及具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯这两者作为聚合性化合物。作为配合比,优选所有聚合性化合物成分的80质量%以上为具有芳香族结构及/或脂环烃结构的(甲基)丙烯酸酯化合物,0.1~10质量%为具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯。此外,优选具有芳香族结构及/或脂环烃结构的(甲基)丙烯酸酯化合物在1个气压25℃下为液体,具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯在1个气压25℃下是固体的掺合体系。
形成固化物粒子的固化性化合物中的聚合性化合物的总含量从固化性改善、固化性化合物的粘度改善的观点考虑,在除溶剂以外的全部成分中,优选为50~99.5质量%,进一步优选为70~99质量%,尤其优选为90~99质量%。
形成固化物粒子的固化性化合物中,关于聚合性化合物成分,更优选为25℃下的粘度为3~2000mPa·s的聚合性化合物的含量相对于全部聚合性化合物优选为80质量%以上,更优选为5~1000mPa·s的聚合性化合物为80质量%以上,尤其优选为7~500mPa·s的聚合性化合物为80质量%以上,最优选为10~300mPa·s的聚合性化合物为80质量%以上。
形成固化物粒子的固化性化合物中所含有的聚合性化合物就经时稳定性的观点而言,优选为在25℃下为液体的聚合性化合物在全部聚合性化合物中为50质量%以上。
-波长转换粒子-
作为波长转换粒子,能够使用公知的各种荧光体。
例如,希土类掺杂的石榴石、硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、陶瓷荧光体、硫化物荧光体、氮化物荧光体等无机荧光体、及以有机荧光染料及有机荧光颜料为代表的有机荧光物质等。并且,还优选使用在半导体微粒中掺杂希土类的荧光体及半导体的纳米微粒(量子点、量子杆)。荧光体能够单独使用1种,但是也可以混合多个具有不同波长的荧光体而使用,以获得所期望的荧光光谱,也可以用作由不同的原材料组成的荧光体彼此的组合(例如,希土类掺杂石榴石与量子点的组合)。
在此,上述荧光体若暴露于氧气中,则与氧气反应而作为荧光体的性能劣化。暴露于氧气是指暴露在大气中等包含氧气的环境下,与氧气反应而劣化是指,荧光体被氧化而导致其荧光体的性能劣化(降低),主要是指发光性能相较于与氧气反应之前下降。
以下,作为因氧气而劣化的荧光体,主要以量子点为例进行说明,但是作为本发明的荧光体,并不限定于量子点,只要是其他由氧引起劣化的荧光色素等、将来自外部的能量转换为光或者将光转换为电的材料,则并无特别限定。
(量子点)
量子点为具有几nm~几十nm的大小的化合物半导体的微粒,并且至少被入射的激励光激励而发出荧光。
作为本实施方式的荧光体,包含至少一种量子点,也能够包含发光特性不同的两种以上的量子点。所谓公知的量子点中有在600nm以上且680nm以下的范围的波长频带具有发光中心波长的量子点(A)、在500nm以上且小于600nm的范围的波长频带具有发光中心波长的量子点(B)、在400nm以上且小于500nm波长频带具有发光中心波长的量子点(C),量子点(A)被激励光激发而发出红色光,量子点(B)发出绿色光,量子点(C)发出蓝色光。例如,若向包含量子点(A)和量子点(B)的固化物粒子(波长转换层)入射蓝色光而作为激励光,则能够通过由量子点(A)发出的红色光、由量子点(B)发出的绿色光、透射固化物粒子而得的蓝色光来具体实现白色光。或者,通过向包含量子点(A)、量子点(B)及量子点(C)的固化物粒子入射紫外光而作为激励光,由此能够通过由量子点(A)发出的红色光、由量子点(B)发出的绿色光及由量子点(C)发出的蓝色光来具体实现白色光。
当包含发光特性不同的两种以上的量子点时,可以设为固化物粒子内含两种以上的量子点的结构,也可以设为具有两种以上的内含一种量子点的固化物粒子的结构。
关于量子点,例如能够参考日本特开2012-169271号公报0060~0066段落,但并不限定于此处记载的内容。作为量子点,能够没有任何限制地使用市售品。量子点的发光波长通常能够通过粒子的组成、尺寸来进行调整。
量子点的含量相对于固化物粒子的总量,例如优选为0.01~10质量%左右,更优选为0.05~5质量%。
通过将固化物粒子18中的波长转换粒子的含量设为0.1质量%以上,就保持足够量的波长转换粒子而能够进行高亮度的发光等的方面而言优选。
通过将固化物粒子18中的波长转换粒子的含量设为10质量%以下,就在固化物粒子18内适当地分散波长转换粒子并能够以高的量子产率进行高亮度的发光等的方面而言优选。
量子点也可以以粒子的状态添加到成为固化物粒子的固化性组合物的溶液中,也可以以分散在有机溶剂中的分散液的状态进行添加。从抑制量子点的粒子的凝聚的观点考虑,优选以分散液的状态进行添加。为了量子点的分散而使用的有机溶剂并无特别限定。
作为量子点,从提高耐久性的观点考虑,例如优选核壳型半导体纳米粒子。作为核,能够使用II-VI族半导体纳米粒子、III-V族半导体纳米粒子及多元系半导体纳米粒子等。具体而言,可以举出CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、InP、InAs、InGaP等,但并不限定于这些。其中,从高效地发出可见光的观点考虑,优选CdSe、CdTe、InP、InGaP。作为壳,能够使用CdS、ZnS、ZnO、GaAs及它们的复合体,但并不限定于这些。量子点的发光波长通常能够通过粒子的组成及尺寸来进行调整。
量子点可以为球形的粒子,并且,也可以为还称为量子杆的棒状的粒子,进而还可以为四角形的粒子。从缩小发光半值宽度(full width at half maximum,FWHM)且扩大颜色再现区域的观点考虑,优选球形的量子点或棒状的量子点(即量子杆)。
在量子点的表面也可配位具有路易斯碱性的配位性基团的配体。并且,还能够使用已经配位这种配体的量子点。作为路易斯碱性的配位性基团,能够举出氨基、羧基、巯基、膦基及氧化膦基等。具体而言,能够举出己胺、癸胺、十六胺、十八胺、油胺、十四胺、月桂胺、油酸、巯基丙酸、三辛基膦、及三辛基膦氧化物等。其中,优选十六胺、三辛基膦及三辛基膦氧化物,尤其优选三辛基膦氧化物。
这些配体进行配位的量子点能够通过公知的合成方法制造。例如,能够通过日本特开2007-277514号中记载的方法、C.B.Murray,D.J.Norris、M.G.Bawendi,JournalAmerican Chemical Society,1993,115(19),pp8706-8715、或The Journal PhysicalChemistry,101,pp9463-9475,1997中记载的方法来合成。并且,配体进行配位的量子点能够无任何限制地使用市售品。例如,能够举出Lumidot(Sigma-Aldrich Co.LLC.制)。
(聚合引发剂)
形成固化物粒子的固化性组合物的溶液能够包含聚合引发剂,作为聚合引发剂,能够包含公知的聚合引发剂。关于聚合引发剂,例如能够参考日本特开2013-043382号公报的段落0037。聚合引发剂优选为溶液中所含的固化性化合物的总量的0.1摩尔%以上,更优选为0.5~2摩尔%。并且,在除了挥发性有机溶剂以外的所有固化性组合物中,作为质量%,优选包含0.1质量%~10质量%,进一步优选为0.2质量%~8质量%。
―-光聚合引发剂―-
形成固化物粒子的固化性组合物优选包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,只要为通过光照射产生聚合上述聚合性化合物的活性种的化合物,则能够使用任一种。作为光聚合引发剂,可以举出阳离子聚合引发剂、自由基聚合引发剂,优选自由基聚合引发剂。并且,本发明中,光聚合引发剂也可以同时使用多种。
光聚合引发剂的含量在去除溶剂的总组合物中,例如为0.01~15质量%,优选为0.1~12质量%,进一步优选为0.2~7质量%。在使用2种以上的光聚合引发剂的情况下,其总计量在上述范围内。
若光聚合引发剂的含量为0.01质量%以上,则优选倾向于灵敏度(速固化性)、涂膜强度提高。另一方面,若将光聚合引发剂的含量设为15质量%以下,则优选倾向于透光性、着色性、操作性等提高。包含染料及/或颜料的系统中,这些作为自由基捕获剂而发挥作用,对光聚合性、灵敏度带来影响。考虑该方面,在这些用途中,光聚合引发剂的添加量被最优化。另一方面,本发明中所使用的组合物中,有时染料及/或颜料为非必须成分,光聚合引发剂的最适当范围与液晶显示器滤色器用固化性组合物等的领域的范围不同。
作为自由基光聚合引发剂,例如能够使用市售的引发剂。作为这些例子,例如能够优选采用日本特开2008-105414号公报的0091段中所记载的引发剂。其中,从固化灵敏度、吸收特性的观点考虑,优选苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、肟酯系化合物。
作为苯乙酮系化合物,可优选列举羟基苯乙酮系化合物、二烷氧基苯乙酮系化合物、氨基苯乙酮系化合物。作为羟基苯乙酮系化合物,可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)2959(1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)、Irgacure(注册商标)184(1-羟基环己基苯基甲酮)、Irgacure(注册商标)500(1-羟基环己基苯基甲酮、二苯甲酮)、Darocur(注册商标)1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙烷-1-酮)。作为二烷氧基苯乙酮系化合物,可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)。
作为氨基苯乙酮系化合物,可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1)、Irgacure(注册商标)379(EG)(2-二甲基氨基-2-(4甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)丁烷-1-酮)、Irgacure(注册商标)907(2-甲基-1[4-甲硫基苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮)。
作为酰基氧化膦系化合物,可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、Irgacure(注册商标)1800(双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦)、能够从BASF公司获得的Lucirin TPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)、Lucirin TPO-L(2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦)。
作为肟酯系化合物,可优选列举能够从BASF公司获得的Irgacure(注册商标)OXE01(1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰肟))、Irgacure(注册商标)OXE02(乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟))。
作为阳离子光聚合引发剂,优选硫鎓盐化合物、碘鎓盐化合物、肟磺酸酯化合物等,可以举出4-甲基苯基[4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(ROHDEA CO.,LTD.制PI2074)、4-甲基苯基[4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐(BASF公司制IRGACURE250)、IRGACURE PAG103、108、121、203(BASF公司制)等。
光聚合引发剂相对于所使用的光源的波长而需要适当选择,但是优选在曝光中不产生气体的引发剂。
形成固化物粒子的固化性化合物优选为聚合性化合物为自由基聚合性化合物且光聚合引发剂为通过光照射而产生自由基的自由基聚合引发剂的自由基聚合性固化性组合物。
(其他添加剂)
形成固化物粒子的固化性组合物的溶液可以含有高分子分散剂、粘度调整剂、表面活性剂、抗氧化剂、吸氧剂、阻聚剂、无机粒子等。
(高分子分散剂)
形成固化物粒子的固化性组合物可以包含用于将量子点分散于固化物粒子中的高分子分散剂。
高分子分散剂为具有在量子点的表面配位的配位性基团且为由下述通式I表示的化合物。
具有通式I的结构的高分子分散剂因多点吸附而难以脱离,并能够赋予高分散性。并且,因吸附基团密集于末端而难以进行粒子之间交联,并能够抑制产生气泡卷入的液粘度增加。
[化学式编号1]
Figure GDA0002141435830000161
通式I中,A为具有在量子点配位的配位性基团的有机基团,Z为(n+m+l)价的有机连接基团,X1及X2为单键或2价的有机连接基团,R1表示可以具有取代基的烷基、烯基或炔基,P为具有包含选自聚合度为3以上的聚丙烯酸酯骨架、聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯酰胺骨架、聚酯骨架、聚氨酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙烯基醚骨架及聚苯乙烯骨架中的至少1个聚合物骨架的高分子链的基团。n及m分别独立地为1以上的数,l为0以上的数,n+m+l为2以上且10以下的整数。n个A可以相同也可以不同。m个P可以相同也可以不同。l个X1及R1可以分别相同也可以不同。
通式I中,X1及X2表示单键或2价的有机连接基团。作为2价的有机连接基团,包含包括1~100个的碳原子、0个~10个的氮原子、0个~50个的氧原子、1个至200个的氢原子及0个至20个的硫原子的基团,可以未经取代也可以具有取代基。
2价的有机连接基团X1及X2优选为单键或包括1~50个的碳原子、0个~8个的氮原子、0个~25个的氧原子、1个~100个的氢原子及0个~10个的硫原子的2价的有机连接基团。更优选为单键或包括1~30个的碳原子、0个~6个的氮原子、0个~15个的氧原子、1个~50个的氢原子及0个~7个的硫原子的2价的有机连接基团。尤其优选为单键或包括1~10个的碳原子、0个~5个的氮原子、0个~10个的氧原子、1个~30个的氢原子及0个~5个的硫原子的2价的有机连接基团。
关于2价的有机连接基团X1及X2,作为具体例,能够举出组合下述结构单元而构成的基团(可以形成环结构)。
[化学式编号2]
Figure GDA0002141435830000171
在2价的有机连接基团X1及X2具有取代基的情况下,作为取代基,例如可以举出甲基、乙基等碳原子数1~20的烷基、苯基、萘基等碳原子数6~16的芳基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰胺基、乙酰氧基等碳原子数1~6的酰氧基、甲氧基、乙氧基等碳原子数1~6的烷氧基、氯、溴等卤原子、甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己氧基羰基等碳原子数2~7的烷氧羰基;氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基等。
作为由Z表示的(n+m+l)价的有机连接基团,包含包括1~100个的碳原子、0个~10个的氮原子、0个~50个的氧原子、1个~200个的氢原子及0个~20个的硫原子的基团,可以未经取代还可以还具有取代基。
作为(n+m+l)价的有机连接基团Z,优选包括1~60个的碳原子、0个至10个的氮原子、0个~40个的氧原子、1个~120个的氢原子及0个~10个的硫原子的基团,更优选包括1~50个的碳原子、0个~10个的氮原子、0个~30个的氧原子、1个~100个的氢原子及0个~7个的硫原子的基团,尤其优选包括1~40个的碳原子、0个~8个的氮原子、0个~20个的氧原子、1个~80个的氢原子及0个~5个的硫原子的基团。
(n+m+l)价的有机连接基团Z能够举出下述结构单元或组合结构单元而成的基团(也可以形成环结构)。
[化学式编号3]
Figure GDA0002141435830000181
以下示出(n+m+l)价的有机连接基团Z的具体例(1)~(20)。但是,本发明中并不限定于这些。下述有机连接基团中的*表示与通式I中的A、X1及X2键合的部位。
[化学式编号4]
Figure GDA0002141435830000191
[化学式编号5]
Figure GDA0002141435830000201
[化学式编号6]
Figure GDA0002141435830000202
(n+m+l)价的有机连接基团Z具有取代基的情况下,作为取代基,例如可以举出甲基、乙基等碳原子数1~20的烷基;苯基、萘基等碳原子数6~16的芳基、羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰基胺基、乙酰氧基等碳原子数1~6的酰氧基;甲氧基、乙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;氯、溴等卤原子;甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己基氧羰基等碳原子数2~7的烷氧羰基;氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基;等。
上述具体例之中,从原料的获得性、合成的容易性、与单体及各种溶剂的溶解性的观点考虑,最优选的(n+m+l)价的有机连接基团Z为下述基团。
[化学式编号7]
Figure GDA0002141435830000211
通式I中,R1为可以具有取代基的烷基、烯基或炔基。优选碳原子数1~30,更优选碳原子数1~20。作为取代基,例如可以举出甲基、乙基等碳原子数1~20的烷基;苯基、萘基等碳原子数6~16的芳基;羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰基胺基、乙酰氧基等碳原子数1~6的酰氧基;甲氧基、乙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;氯、溴等卤原子;甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己基氧羰基等碳原子数2~7的烷氧羰基;氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基;等。
本发明中的高分子链P是指包含选自聚合度为3以上的聚丙烯酸酯骨架、聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯酰胺骨架、聚酯骨架、聚氨酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙烯基醚骨架及聚苯乙烯骨架的至少1个聚合物骨架,也包含具有这些聚合物骨架的聚合物、改性物、或共聚物。例如,可以举出聚醚/聚氨酯共聚物、聚醚/乙烯基单体共聚物等。并且,高分子链也可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一种。其中,尤其优选包括聚丙烯酸酯骨架的聚合物或共聚物。
另外,高分子链P优选溶于溶剂中。若与溶剂的亲和性较低,则例如用作配体的情况下,有时与分散介质的亲和性较弱而无法确保足够使分散稳定的吸附层。
作为形成上述高分子链P的单体,并无特别限制,是例如优选(甲基)丙烯酸酯类、巴豆酸酯类、乙烯基酯类、马来酸二酯类、富马酸二酯类、衣康酸二酯类、脂肪族聚酯、(甲基)丙烯酰胺类、脂肪族聚酰胺苯乙烯类、乙烯基醚类、乙烯基酮类、烯烃类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯腈、具有酸性基的单体等。
以下,对这些单体的优选的例进行说明。
作为(甲基)丙烯酸酯类的例,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙烯酯、(甲基)丙烯酸1-丙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-烯丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二乙二醇单甲基醚、(甲基)丙烯酸二乙二醇单乙基醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单甲基醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单乙基醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单甲基醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙基醚、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-γ-丁内酯等。
作为巴豆酸酯类的例,可以举出巴豆酸丁基酯及巴豆酸己基酯等。
作为乙烯酯类的例,可以举出乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯等。
作为马来酸二酯类的例,可以举出马来酸二甲酯、马来酸二乙酯及马来酸二丁酯等。
作为富马酸二酯类的例,可以举出富马酸二甲酯、富马酸二乙酯及富马酸二丁酯等。
作为衣康酸二酯类的例,可以举出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯及衣康酸二丁酯等。
作为脂肪族聚酯类的例,可以举出聚己内酯及聚戊内酯等。
作为(甲基)丙烯酰胺类的例,可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酸(甲基)酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、乙烯基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺、N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为脂肪族聚酰胺类的例,可以举出聚己内酰胺及聚戊内酰胺等。
作为苯乙烯类的例,可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、通过酸性物质被能够脱保护的基团(例如t-Boc等)保护的羟基苯乙烯、甲基乙烯基苯甲酸酯及α-甲基苯乙烯等。
作为乙烯基醚类的例,可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚及苯基乙烯基醚等。
作为乙烯酮类的例,可以举出甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等。
作为烯烃类的例,可以举出乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等。
作为马来酰亚胺类的例,可以举出马来酰亚胺、丁基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺等。
也能够使用(甲基)丙烯腈、乙烯基被取代的杂环式基(例如,乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等)、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基己内酯等。
高分子链P还优选由下述通式P1表示的基团。
[化学式编号8]
Figure GDA0002141435830000241
通式P1中,E为由-O-、-CO-、-COO-、-COORy、环氧基、氧杂环丁基、脂环式环氧基、亚烷基、烷基及烯基中的至少一个构成的取代基,Ry为氢原子或碳原子数1~6的烷基,R2为氢原子或碳原子数1~6的烷基。np为3以上且500以下的数。多个E及R2彼此可以相同也可以不同。
作为由通式P1表示的高分子链,可以举出下述化合物。
np优选为3~500,更优选为4~200,进一步优选为5~100。
[化学式编号9]
Figure GDA0002141435830000242
高分子分散剂还可以为由下述通式II所表示的化合物,在通式I中,n及m为1,l为0。
[化学式编号10]
Figure GDA0002141435830000243
A优选为由下述通式A1所表示的基团。
[化学式编号11]
Figure GDA0002141435830000251
通式A1中,X3为单键或2价的有机连接基团,X4为(a1+1)价的有机连接基团,L为配位性基团,a1为1以上且2以下的整数。X3的含义与通式I中的X2含义相同,优选范围也相同。
作为(a1+1)价的有机连接基团X4,优选为包括1~60个的碳原子、0个~10个的氮原子、0个~40个的氧原子、1个~120个的氢原子及0个~10个的硫原子的基团,更优选为包括1~50个的碳原子、0个~10个的氮原子、0个~30个的氧原子、1个~100个的氢原子及0个~7个的硫原子的基团,尤其优选为包括1~40个的碳原子、0个~8个的氮原子、0个~20个的氧原子、1个~80个的氢原子及0个~5个的硫原子的基团。
作为(a1+1)价的有机连接基团X4的具体例,能够举出下述结构单元或组合结构单元而成的基团(可以形成环结构)。
[化学式编号12]
Figure GDA0002141435830000252
在(a1+1)价的有机连接基团X4具有取代基的情况下,作为取代基,例如可以举出甲基、乙基等碳原子数1~20的烷基;苯基、萘基等碳原子数6~16的芳基;羟基、氨基、羧基、磺酰胺基、N-磺酰胺基、乙酰氧基等碳原子数1~6的酰氧基;甲氧基、乙氧基等碳原子数1~6的烷氧基;氯、溴等卤原子;甲氧基羰基、乙氧基羰基、环己氧基羰基等碳原子数2~7的烷氧羰基;氰基、碳酸叔丁酯等碳酸酯基;等。
配位性基团L优选为选自氨基、羧基、巯基、膦基及氧化膦基中的至少一个。其中,进一步优选为羧基及氧化膦基。
上述通式A1中,作为包含配位性基团L和2价的有机连接基团X4的基团,优选下述基团。下述基团中,*表示与X3键合的部位。
[化学式编号13]
Figure GDA0002141435830000261
这种X4的长度约小于1nm,并在该长度范围内具有多个配位性基团。因此,配体能够以更密集的状态在量子点中进行多点吸附,因此紧固地配位。由此,关于量子点,不去除配体而是覆盖量子点的表面,因此能够防止量子点表面的表面能级的生成、量子点的氧化及量子点的凝聚,从而能够抑制发光效率的降低。并且,即使在配体已经配位在量子点的情况下,高分子分散剂也能够进入到该配体的间隙,进而能够抑制量子点的发光效率的降低。
高分子分散剂也可以为由下述通式III表示的化合物。
[化学式编号14]
Figure GDA0002141435830000262
通式III中,X5及X6为单键或2价的有机连接基团,R3及R4为氢原子或碳原子数1~6的烷基,P为具有高分子链的基团,该高分子链包含选自聚合度为3以上的聚丙烯酸酯骨架、聚甲基丙烯酸酯骨架、聚丙烯酰胺骨架、聚甲基丙烯酰胺骨架、聚酯骨架、聚氨酯骨架、聚脲骨架、聚酰胺骨架、聚醚骨架、聚乙烯醚骨架及聚苯乙烯骨架中的至少1个聚合物骨架。a及b分别独立地为1以上的数,a+b为2以上且1000以下。多个L分别可相同也可不同。多个P分别可相同也可不同。
X5及X6为单键或2价的有机连接基团。作为2价的有机连接基团的X5及X6与通式I中的2价的有机连接基团X2含义相同。从原材料获取性和容易合成的观点考虑,尤其优选包含-COO-、-CONH-、-O-等的基团。
R3及R4为碳原子数1~6的烷基,优选氢原子或甲基。
作为通式III中的高分子链P,优选以下。
[化学式编号15]
Figure GDA0002141435830000271
上述高分子链P中,np优选为3~300,更优选为4~200,更优选为5~100。
作为由通式III所表示的高分子分散剂的具体例,能够举出下述化合物。
[化学式编号16]
Figure GDA0002141435830000272
上述高分子分散剂的a:b优选为1:9~7:3,更优选为2:8~5:5。
作为高分子分散剂的分子量,以重均分子量计,优选为2000~100000,更优选为3000~50000,尤其优选为5000~30000。若重均分子量在该范围内,则能够使量子点良好地分散在丙烯酸单体中。
(高分子分散剂的合成)
通式I及通式II的配体能够通过公知的合成法来合成。例如,在日本特开2007-277514号公报中所记载的方法中,能够通过将有机色素部位置换在配位性部位来进行合成。
通式III的高分子分散剂能够通过相对应的单体的共聚合或前体聚合物的高分子反应来合成。作为在侧链上具有立体排斥基的单体,例如能够举出Brenmar AE-400(NOFCORPORATION)、Brenmar AP-800(NOF CORPORATION)等市售品。
-粘度调整剂-
形成固化物粒子的固化性组合物的溶液根据需要可以包含粘度调整剂。通过添加粘度调整剂,能够将它们调整为所期望的粘度。粘度调节剂优选粒径为5nm~300nm的填料。并且,粘度调整剂可以为触变剂。另外,在本发明及本说明书中,所谓触变性是指在液态组合物中相对于剪切速度的增加而降低粘度的性质,所谓触变剂是指具有通过使其包含于液态组合物中而对组合物赋予触变性的功能的材料。作为触变剂的具体例,可以举出气相二氧化硅、氧化铝、氮化硅、二氧化钛、碳酸钙、氧化锌、滑石、云母、长石、高岭土(kaolinclay)、叶腊石(Pyrophyllite clay)、绢云母(sericite)、膨润土、蒙脱石·蛭石类(蒙脱土、贝得石、绿脱石、皂石等)、有机膨润土、有机蒙脱石等。
-表面活性剂-
形成固化物粒子的固化性组合物的溶液可以包含含有20质量%以上的氟原子的至少一种表面活性剂。
表面活性剂优选含有25质量%以上的氟原子,更优选含有28质量%以上的氟原子。作为上限值,并无特别限定,例如为80质量%以下,优选为70质量%以下。
作为在本发明中所使用的表面活性剂,优选为包含具有氟原子的烷基、具有氟原子的环烷基或具有氟原子的芳基的化合物。
包含氟原子的烷基为至少一个氢原子经氟原子所取代的直链或支链烷基。该烷基优选碳原子数为1~10,更优选碳原子数为1~4。包含该氟原子的烷基还可具有除氟原子以外的取代基。
包含氟原子的环烷基为至少一个氢原子经氟原子所取代的单环式或多环式的环烷基。包含该氟原子的环烷基还可具有除氟原子以外的取代基。
包含氟原子的芳基为至少1个氢原子经氟原子所取代的芳基。作为该芳基,例如可以举出苯基及萘基。包含该氟原子的芳基可还具有除氟原子以外的取代基。
认为由于具有这种结构,所述表面活性剂在表面上的偏心定位能力得到改善,并且产生与聚合物的局部的相容而能够抑制相分离。
表面活性剂的分子量优选为300~10000,更优选为500~5000。
表面活性剂的含量在除溶剂以外的所有组合物中,例如为0.01~10质量%,优选为0.1~7质量%,进一步优选为0.5~4质量%。在使用2种以上的表面活性剂的情况下,其总计量达到上述范围。
作为表面活性剂的例子,可以举出商品名Fluorad FC-430、FC-431(Sumitomo 3MLimited制)、商品名Surflon“S-382”(ASAHI GLASS CO.,LTD.制)、EFTOP“EF-122A、122B、122C、EF-121、EF-126、EF-127、MF-100”(Tohkem Products Corporation制)、商品名PF-636、PF-6320、PF-656、PF-6520(均为OMNOVA SOLUTIONS INC.制)、商品名Ftergent FT250、FT251、DFX18(均为NEOS C0.,Ltd.制)、商品名Unidyne DS-401、DS-403、DS-451(均为Daikin Industries Ltd.制)、商品名MEGAFACE 171、172、173、178K、178A(均为DICCORPORATION制)、商品名X-70-090、X-70-091、X-70-092、X-70-093(均为Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制)、商品名MEGAFACE R-08、XRB-4(均为DIC CORPORATION制)。
-抗氧化剂-
形成固化物粒子的固化性组合物中优选含有公知的抗氧化剂。抗氧化剂抑制由热和光照射引起的褪色及由臭氧、活性氧、NOx、SOx(X为整数)等各种氧化性气体引起的褪色。尤其,在本发明中,具有如下优点:能够通过添加抗氧化剂来防止固化物粒子的着色和降低由分解引起的膜厚减小。
并且,作为抗氧化剂还可使用2种以上的抗氧化剂。
形成固化物粒子的固化性组合物中,抗氧化剂相对于固化性组合物的总质量,优选为0.2质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上。另一方面,抗氧化剂可能会因与氧气的相互作用而变质。已变质的抗氧化剂会诱发含有量子点的固化性组合物的分解,有带来密合性降低、脆性恶化、量子点发光效率降低的忧虑。从防止这些的观点考虑,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。
作为抗氧化剂,优选为自由基抑制剂、金属钝化剂、单线态氧清除剂、过氧化物清除剂或羟基自由基清除剂中的至少一种。作为这种抗氧化剂,例示苯酚系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂、醌系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醇系抗氧化剂等。
作为苯酚系抗氧化剂,例如可以举出:2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺〕、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-轻基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷((Adekastab AO-60)ADEKA CORPORATION制)、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕乙二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰脲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。
作为磷系抗氧化剂,例如可以举出:三壬基苯基亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯;三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f)〔1,3,2〕二氧杂磷杂环己烷(dioxaphosphepin)-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇及2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些磷系抗氧化剂的添加量相对于聚烯烃系树脂100质量份优选为0.001~10质量份,尤其优选为0.05~5质量份。
作为硫醇系抗氧化剂,例如可以举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类;及季戊四醇四(β-烷基巯基丙酸)酯类等。
受阻胺系抗氧化剂还称为HALS(Hindered amine light stabilizers,受阻胺光稳定剂),具有在哌啶的2位及6位的碳上的所有氢原子经甲基所取代的结构、优选具有由下述式1所表示的基团。其中,式1中X表示氢原子或烷基。由下述式1所表示的基团中,尤其优选地采用具有X为氢原子的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基、或X为甲基的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基的HALS。另外,市售有很多具有由式1所表示的基团与-COO-基键合的结构、即由下述式2所表示的基团的HALS,这些能够优选使用。
[化学式编号17]
Figure GDA0002141435830000311
若具体地列举能够在本发明中优选使用的HALS,则例如可以举出由以下式表示的化合物。另外,在此由R表示2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基,由R’表示1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基。
ROC(=O)(CH2)8C(=O)OR、ROC(=O)C(CH3)=CH2、R’OC(=O)C(CH3)=CH2、CH2(COOR)CH(COOR)CH(COOR)CH2COOR、CH2(COOR’)CH(COOR’)CH(COOR’)CH2COOR’、由式3所表示得的化合物等。
[化学式编号18]
Figure GDA0002141435830000321
具体而言,可以举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-氨基十一烷等受阻胺化合物。
并且,作为具体的商品,能够举出Tinuvin 123、Tinuvin 144、Tinuvin 765、Tinuvin 770、Tinuvin 622、Chimassorb944、Chimassorb119(以上均为Ciba SpecialtyChemicals Inc.商品名)、Adekastab LA52、Adekastab LA57、Adekastab LA62、AdekastabLA67、Adekastab LA82、Adekastab LA87、Adekastab LX335(以上均为Asahi Denka KogyoKabushiki Kaisha商品名)等,但并不限定于这些。
HALS中分子较小的化合物容易扩散而优选。就该观点而言,作为优选的HALS,为由ROC(=O)(CH2)8C(=O)OR、R’OC(=O)C(CH3)=CH2所表示的化合物等。
上述抗氧化剂中,更优选为受阻酚化合物、受阻胺化合物、醌化合物、氢醌化合物、生育酚化合物、天冬氨酸化合物或硫醇化合物中的至少一种,进一步优选为柠檬酸化合物,抗坏血酸化合物或生育酚化合物中的至少一种。作为这些化合物并无特别限制,可优选列举受阻酚、受阻胺、醌、氢醌、生育酚、天冬氨酸、硫醇、柠檬酸、生育酚乙酸酯及生育酚磷酸酯本身或它们的盐和酯化合物等。
以下示出抗氧化剂的一例。
[化学式编号19]
Figure GDA0002141435830000331
[化学式编号20]
Figure GDA0002141435830000341
[化学式编号21]
Figure GDA0002141435830000342
[化学式编号22]
Figure GDA0002141435830000343
[化学式编号23]
Figure GDA0002141435830000344
[化学式编号24]
Figure GDA0002141435830000351
[化学式编号25]
Figure GDA0002141435830000352
[化学式编号26]
Figure GDA0002141435830000353
[化学式编号27]
Figure GDA0002141435830000354
-吸氧剂-
作为吸氧剂,能够使用用作吸气剂的公知的物质,可以为无机系吸气剂或有机系吸气剂中的任一个,优选包含选自金属氧化物、金属卤化物、金属硫酸盐、金属高氯酸盐、金属碳酸盐、金属醇盐、金属羧酸酯、金属螯合物、或沸石(铝硅酸盐)中的至少一种化合物。
作为这种吸氧剂,可以举出氧化钙(CaO)、氧化钡(BaO)、氧化镁(MgO)、氧化锶(SrO)、硫酸锂(Li2SO4)、硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、硫酸镁(MgSO4)、硫酸钴(CoSO4)、硫酸镓(Ga2(SO4)3)、硫酸钛(Ti(SO4)2)、硫酸镍(NiSO4)等。
作为有机系吸气剂,只要为通过化学反应而获取水且在该反应前后不发生不透明化的材料则并无特别限制。在此,有机金属化合物是指具有金属-碳键或金属-氧键、金属-氮键等的化合物。若水与有机金属化合物发生反应,则因水解反应而上述键断开而形成金属氢氧化物。根据金属,也可以与金属氢氧化物反应后进行水解聚缩合而高分子量化。
作为金属醇盐、金属羧酸酯及金属螯合物的金属,优选使用作为有机金属化合物而与水的反应性良好的即通过水而容易与各种键断开的金属原子。具体而言,可以举出铝、硅、钛、锆、铋、锶、钙、铜、钠、锂。并且,可以举出铯、镁、钡、钒、铌、铬、钽、钨、铟、铁等。尤其是具有以铝作为中心金属的有机金属化合物的干燥剂,从在树脂中的分散性或与水的反应性的观点考虑是优选的。关于有机基团,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-乙基己基、辛基、癸基、己基、十八烷基、硬脂基等含有不饱和烃、饱和烃、支链不饱和烃、支链饱和烃、环状烃的烷氧基或羧基、乙酰丙酮根(acetylacetonate)基、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸根基(dipivaloylmethanato)等β-二酮酸根(β-diketonato)基。
其中,从能够形成透明性优异的密封组合物的观点考虑,优选下述化学式所示的使用碳原子数为1~8的乙酰乙酸乙酯铝类。
[化学式编号28]
Figure GDA0002141435830000361
(式中,R5~R8表示包含碳原子数为1个以上且8个以下的烷基、芳基、烷氧基、环烷基、酰基的有机基团,M表示3价的金属原子。另外,R5~R8分别可以是相同的有机基团也可以为不同的有机基团。)
上述碳原子数为1~8的乙酰乙酸乙酯铝类已由例如Kawaken Fine ChemicalsCo.,Ltd.、Hope Chemical Co.,Ltd.市售而可取得。
吸氧剂为粒子状或粉末状。吸氧剂的平均粒径通常设在小于20μm的范围内即可,优选为10μm以下,更优选为2μm以下,进一步优选为1μm以下。从散射性的观点考虑,吸氧剂的平均粒径优选为0.3~2μm,更优选为0.5~1.0μm。在此所说的平均粒径是指从通过动态光散射法测定而得的粒度分布计算出的粒径的平均值。
-阻聚剂-
形成固化物粒子的固化性组合物的溶液中可以含有阻聚剂。作为阻聚剂的含量,相对于所有聚合性单体为0.001~1质量%,更优选为0.005~0.5质量%,进一步优选为0.008~0.05质量%,且通过配合适量的阻聚剂而能够保持高固化灵敏度的同时抑制随时间引起的粘度变化。另一方面,在阻聚剂的添加量过剩的情况下,由于产生由重合抑制导致的固化不良和固化物的着色,因此存在适量。阻聚剂可以在制造聚合性单体时添加,也可以在之后添加到固化组合物。作为优选的阻聚剂,可以举出对苯二酚、对甲氧基苯酚、二-叔丁基-对甲酚、邻苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酸)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、Ν-亚硝基苯基羟基胺第一铈盐、吩噻嗪、吩恶嗪、4-甲氧基萘酚、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、硝基苯、二甲基苯胺等,优选为对苯醌、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、吩噻嗪。这些阻聚剂不仅在制造聚合性单体时,而且在保存固化组合物时也抑制聚合物杂质的生成,并抑制压印光刻时的图案形成性的劣化。
-无机粒子-
此外,形成固化物粒子的固化性组合物的溶液中优选含有无机粒子。通过含有无机粒子能够提高对氧气的不透过性。作为无机粒子的一例,可以举出二氧化硅粒子、氧化铝粒子、氧化锆粒子、氧化锌粒子、氧化钛粒子、云母和滑石等无机层状化合物。并且,从提高对氧气的不透过性的观点考虑,优选无机粒子为平板状,无机粒子的纵横比(r=a/b,其中a>b)优选为2以上且1000以下,更优选为10以上且800以下,尤其优选为20以上且500以下。纵横比较大的一方由于提高对氧气的不透过性的效果优异,因此优选,但如果过大,则膜的物理强度和固化用组合物中的粒子分散性差。
在形成固化物粒子的固化物组合物的溶液中,除了上述成分以外,根据需要还可添加脱模剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗老化剂、增塑剂、密合促进剂、热聚合引发剂、着色剂、弹性体粒子、光酸增殖剂、光产碱剂、碱性化合物、流动调节剂、消泡剂等。
形成固化物粒子的固化性组合物的溶液的制备方法并无特别限制,只要通过一般的固化性组合物的制备顺序来实施即可。
<粘合剂>
在波长转换层12中作为粘合剂,能够适当地分散(甲基)丙烯酸酯化合物的固化物粒子,并且使用阻气性高的材料。
粘合剂的形成材料优选透氧系数为1.0×101(cc·10μm)/(m2·day·atm)以下。
另外,粘合剂的透氧系数为用基于JIS K 7126-2 2006的透气性试验方法测定而得的值。作为测定装置,能够使用MOCON公司制氧透过率测定器OX-TRAN1_50。测定温度设为23℃,湿度为50%。
透氧系数作为SI单位,能够使用(fm·10μm)/(s·Pa)。能够以(1fm·10μm)/(s·Pa)=8.752(cc·10μm)/(m2·day·atm)进行换算。fm读作毫微微米,表示1fm=10-15m。
作为透氧系数在上述范围内的材料,可以举出聚乙烯醇(PVA)及丁烯二醇与乙烯醇的共聚合树脂(BVOH)等。
并且,这些可以包含2种以上。
聚乙烯醇可以为具有乙烯基及(甲基)丙烯酰基、羧基、羰基等取代基的改姓聚乙烯醇。
作为粘合剂的材料,使用具有乙烯基及(甲基)丙烯酰基中的至少一个的改姓聚乙烯醇,从而能够设为粘合剂和固化物粒子经由聚合性交联基团而至少一部分化学键合的状态,并且能够提高波长转换层的耐久性。
聚乙烯醇的透氧系数为1.0×100~1.0×101(cc·10μm)/(m2·day·atm)左右。
并且,丁烯二醇·乙烯醇共聚合树脂的透氧系数为1.0×10-1(cc·10μm)/(m2·day·atm)左右。
并且,聚乙烯醇的皂化度优选为86~97mol%。
聚乙烯醇的皂化度越高,阻气性变得越高。另一方面,皂化度越低,与作为固化物粒子的母材的(甲基)丙烯酸酯化合物的亲和性变得越高,因此固化物粒子的分散性变得良好。因此,通过将皂化度设为上述范围,能够提高粘合剂的阻气性,并且能够适当地分散固化物粒子。
另外,本发明中的皂化度设为根据JIS K 6726 1994测定的值。
[辅助层]
辅助层14a及辅助层14b是氧透过率为1.0×100~1.0×10-2cc/(m2·day·atm)且夹持并保持波长转换层12的层。
另外,辅助层14a及辅助层14b除了配置于波长转换层12的不同的面以外具有相同的结构,因此,在以下的说明中无需区分辅助层14a与辅助层14b时,将两者统称为辅助层。
辅助层只要为对可见光具有透明性且氧透过率满足上述范围,则可以由有机材料构成,也可以由无机材料构成。
在这里相对于可见光透明是指可见光区域中的光线透射率为80%以上,优选为85%以上。关于用作透明尺度的光线透射率,使用JIS-K7105中记载的方法即积分球式光线透射率测定装置来测定总光线透射率及散乱光量,并能够从总光线透射率减去扩散透射率来计算。
作为用作辅助层的有机材料,可以举出聚乙烯醇(PVA)、丁烯二醇与乙烯醇的共聚合树脂(BVOH)、乙烯基与乙烯醇的共聚合树脂(EVOH)等。
并且,作为无机材料,可以举出硅氧化物(SiOx)等。
另外,辅助层14a与辅助层14b可以为相同的材料,也可以为不同的材料。
并且,辅助层的厚度根据辅助层的形成材料设为氧透过率满足上述范围的厚度即可。
另外,辅助层14a的厚度与辅助层14b的厚度可以相同,也可以不同。
并且,作为辅助层的材料使用无机材料时,辅助层的厚度薄且自支撑性低,因此,如图2所示,优选设为由支撑层支撑辅助层的结构。
[支撑层]
支撑层20a及支撑层20b支撑辅助层。
如上所述,当辅助层由无机材料构成时,支撑层优选地支撑辅助层,但并不限定于此,也可以为当辅助层由有机材料构成时,支撑辅助层的层。
另外,支撑层20a及支撑层20b除了支撑层20a配置于辅助层14a上且支撑层20b配置于辅助层14b上以外具有相同的结构,因此,在以下的说明中无需区分支撑层20a和支撑层20b时,将两者统称为支撑层。
作为支撑层,优选为具有对可见光透明的挠性的带状的支撑体。在这里相对于可见光透明是指可见光区域中的光线透射率为80%以上,优选为85%以上。关于用作透明尺度的光线透射率,使用JIS-K7105中记载的方法即积分球式光线透射率测定装置来测定总光线透射率及散乱光量,能够从总光线透射率减去扩散透射率来计算。关于具有挠性的基材,能够参考日本特开2007-290369号公报的0046~0052段、日本特开2005-096108号公报的0040~0055段。
作为支撑层,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、包括具有环状烯烃结构的聚合物的薄膜及聚苯乙烯薄膜等作为优选例子。
从波长转换膜的耐冲击性、处理容易性等的观点考虑,支撑层的平均膜厚优选为10μm以上且500μm以下,更优选为20μm以上且400μm以下,进一步优选为30μm以上且300μm以下。如减少波长转换层中所包含的量子点(固化物粒子)的浓度的情况和减小波长转换层的厚度的情况,在使光的逆向反射增加的方式中,优选波长450nm的光的吸收率更低,因此从抑制亮度降低的观点考虑,支撑层的平均膜厚优选为40μm以下,进一步优选为25μm以下。
并且,支撑层优选在波长589nm下的面内延迟Re(589)为1000nm以下。更优选为500nm以下,进一步优选为200nm以下。
在制作波长转换膜之后,检查有无杂质或缺陷时,将2张偏振片配置在消光位置,并在其之间插入波长转换膜而进行观察,由此容易发现杂质或缺陷。若支撑层的Re(589)在上述范围,则在使用偏振片的检查时更容易发现杂质和缺陷,因此优选。
在此,Re(589)能够使用AxoScan OPMF-1(Opto Science,Inc.制),通过使输入波长589nm的光向薄膜法线方向入射而进行测定。
本发明的波长转换膜不限定于具有波长转换层及辅助层或还具有支撑层的结构,而且可以设为还具有光散射层等光学膜中所使用的各种功能层的结构。
<波长转换膜的制造方法>
本发明的波长转换膜的制造方法并无限定,以下,对优选的制造方法的一例进行说明。
波长转换膜的制造方法包括:
制备工序,将波长转换粒子分散于成为(甲基)丙烯酸酯化合物的聚合性化合物与聚合引发剂的混合溶液中,制备固化性组合物的溶液(分散液);
乳化工序,将上述固化性组合物的溶液(分散液)放入成为粘合剂的材料的水溶液中并进行搅拌使其乳化;
粒子形成工序,对使固化性组合物的溶液乳化的粘合剂水溶液(乳化液)进行光照射,使固化性组合物聚合而形成固化物粒子;
涂布工序,将包含上述固化物粒子的粘合剂水溶液(涂布液)涂布于辅助层上;
固化工序,将涂布于辅助层上的涂布液进行干燥并使其固化而形成波长转换层;及
层叠工序,在波长转换层上层叠辅助层。
(制备工序)
在制备工序中,制备包含量子点等波长转换粒子的固化性组合物的溶液(分散液)。具体而言,通过罐等混合分散于有机溶剂中的波长转换粒子、聚合性化合物、聚合引发剂及高分子分散剂等各成分,从而制备形成固化物粒子的固化性组合物的溶液(分散液)。另外,分散液中可以不含有有机溶剂。
(乳化工序)
在乳化工序中,将制备的分散液放入成为粘合剂的材料的水溶液中并进行搅拌使其乳化。搅拌利用市售的搅拌器进行即可。
粘合剂水溶液将PVA等成为粘合剂的化合物溶解于水中而进行制备即可。另外,水优选使用纯水或离子交换水。
该水溶液的浓度并无特别限定,根据成为粘合剂的化合物、分散液的投入量、固化物粒子的直径等适当地设定即可。
成为固化物粒子的母材的固化性组合物为疏水性,并且,波长转换粒子也为疏水性。另一方面,成为粘合剂的化合物为亲水性。因此,分散液在成为母材的固化性组合物的液滴中内含波长转换粒子的状态下分散于粘合剂水溶液中。
因此,通过适当地调整搅拌时的剪切力、分散液的粘度、粘合剂水溶液的粘度等,能够将液滴化的分散液的直径调整为所期望的直径。
并且,在乳化工序中,可以添加乳化剂。作为乳化剂,能够使用阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
(粒子形成工序)
在粒子形成工序中,对使分散液乳化而分散的粘合剂水溶液(乳化液)照射紫外线(UV光)等光或进行加热并使固化性组合物聚合而形成固化物粒子。
另外,在粒子形成工序中,优选进行搅拌的同时照射紫外线。
(涂布工序)
在涂布工序中,将分散有如上述那样制作的固化物粒子的粘合剂水溶液(涂布液)涂布于预先准备的辅助层上。
涂布液的涂布方法并无特别限定,能够利用旋涂法、模涂法、棒涂法及喷雾涂布等各种公知的涂布方法。
另外,涂布液的涂膜厚度调整成为干燥后的波长转换层的厚度成为所期望的厚度即可。
在此,辅助层由树脂材料构成时,制备EVOH、PVA等包含形成辅助层的树脂材料的溶液,可以涂布于临时支撑体上并进行固化而形成辅助层,也可以使用市售的膜。作为能够用作辅助层的市售的膜,能够利用POVAL膜、EVAL膜(KURARAY CO.,LTD.制)、G-Polymer(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.)等。
辅助层由无机材料构成时,在PET膜等支撑层的一面利用真空蒸镀、CCP-CVD(电容耦合型等离子体化学气相沉积法)、ICP-CVD(电感耦合型等离子体化学气相沉积法)、溅射等公知的气相成膜法形成无机膜而作为辅助层即可。
(固化工序)
在固化工序中,在涂布工序中将形成于辅助层上的涂膜进行干燥并使其固化而形成波长转换层。
涂布液的加热干燥方法并无特别限定,能够利用各种通过加热器的加热干燥、通过暖风的加热干燥、同时使用加热器和暖风的加热干燥等公知的水溶液的干燥方法。
(层叠工序)
在层叠工序中,在所形成的波长转换层上粘贴另一个辅助层(辅助层与支撑层的层叠物)并进行层叠。波长转换层与辅助层的粘贴能够利用光学膜中所使用的各种公知的粘结剂。
或者,当辅助层由树脂材料构成时,制备包含形成辅助层的树脂材料的溶液,并且可以在波长转换层上进行涂布、固化而形成辅助层。
通过以上制作波长转换膜。
<背光单元>
参考附图对具备本发明的波长转换膜的背光单元进行说明。图3是表示背光单元的概略结构的示意图。
如图3所示,背光单元102具备:面状光源101C,包括射出一次光(蓝色光LB)的光源101A和引导从光源101A射出的一次光并射出的导光板101B;波长转换膜100,在面状光源101C上设置而成;反射板102A,夹着面状光源101C与波长转换膜100对置配置;及逆反射性部件102B。另外,在图3中示出了反射板102A、导光板101B、波长转换膜100及逆反射性部件102B分开的图,但实际上它们可以彼此密合而形成。
波长转换膜100为本发明的波长转换膜,将从面状光源101C射出的一次光LB的至少一部作为激励光而发出荧光,并射出包括该荧光的二次光(绿色光LG、红色光LR)及透过波长转换膜100的一次光LB。例如,波长转换膜100是包含内含通过蓝色光LB的照射而发出绿色光LG的量子点和发出红色光LR的量子点的固化物粒子的波长转换层夹持于辅助层而成的波长转换膜。
图3中,从波长转换膜100射出的LB、LG、LR向逆反射性部件102B入射,入射的各光在逆反射性部件102B与反射板102A之间重复反射,并多次贯穿波长转换膜100。其结果,波长转换膜100中足够量的激励光(蓝色光LB)被波长转换层内的固化物粒子(波长转换粒子)吸收,并发出所需量的荧光(LG、LR),白色光LW从逆反射性部件102B体现而被射出。
从体现高亮度且高颜色再现性的观点考虑,作为背光单元,优选使用被多波长光源化的背光单元。例如,优选发出:在430~480nm的波长范围具有发光中心波长,并具有半值宽度为100nm以下的发光强度的峰值的蓝色光;在500~600nm的波长范围具有发光中心波长,并具有半值宽度为100nm以下的发光强度的峰值的绿色光;在600nm~680nm的波长范围具有发光中心波长,并具有半值宽度为100nm以下的发光强度的峰值的红色光。
从进一步提高亮度及颜色再现性的观点考虑,背光单元所发出的蓝色光的波长范围更优选为440nm~460nm。
从相同的观点考虑,背光单元所发出的绿色光的波长范围优选为520nm~560nm,更优选为520nm~545nm。
并且,从相同的观点考虑,背光单元所发出的红色光的波长范围更优选为610nm~640nm。
并且,从相同的观点考虑,背光单元所发出的蓝色光、绿色光及红色光的各发光强度的半值宽度均优选为80nm以下,更优选为50nm以下,进一步优选为40nm以下,更进一步优选为30nm以下。在这些之中,尤其优选蓝色光的发光强度的半高宽为25nm以下。
在上述中作为光源101A,例如为在430nm~480nm的波长范围发出具有发光中心波长的蓝色光的蓝色发光二极管,但也可使用发出紫外光的紫外线发光二极管。作为光源101A,除发光二极管以外还能够使用其他激光光源。在具备发出紫外光的光源的情况下,波长转换膜的波长转换层的固化物粒子中,只要包含通过紫外光的照射发出蓝色光的荧光体、发出绿色光的荧光体及发出红色光的荧光体即可。
如图3所示,面状光源101C可以为包括光源101A和引导从光源101A射出的一次光并射出的导光板101B的面状光源,也可以为光源101A与波长转换膜100以平行的平面状排列而配置,并代替导光板101B具备扩散板的面状光源。前一面状光源通常称为边缘照明方式,后一面状光源通常称为直下型方式。
另外,在本实施方式中,以使用面状光源作为光源的情况为例进行了说明,但作为光源还能够使用除面状光源以外的光源。
作为背光单元的结构,在图3中,对将导光板和反射板等作为结构部件的边缘照明方式进行了说明,也可以是直下型方式。作为导光板能够没有任何限制地使用公知的导光板。
并且,作为反射板102A并无特别限制,能够使用公知的反射板,记载于日本专利3416302号中、日本专利3363565号、日本专利4091978号、日本专利3448626号等,并将这些公报的内容引入本发明中。
逆反射性部件102B可以由公知的扩散板或扩散片、棱镜片(例如,Sumitomo 3MLimited制BEF系列等)、导光器等构成。关于逆反射性部件102B的结构,记载于日本专利3416302号、日本专利3363565号、日本专利4091978号、日本专利3448626号等中,这些公报的内容引入本发明中。
<液晶显示装置>
上述背光单元102能够适用于液晶显示装置。图4是表示液晶显示装置的概略结构的示意图。
如图4所示,液晶显示装置104具备上述实施方式的背光单元102及对置配置在背光单元的逆反射性部件侧的液晶盒单元103。
如图4所示,液晶盒单元103作为用偏振片120和偏振片130夹持液晶单元110的结构,偏振片120、130作为分别用偏振片保护膜121、123、131、133保护偏振器122、132的两个主表面的结构。
对构成液晶显示装置104的液晶单元110、偏振片120、130及其构成要素并无特别限定,能够无任何限制地使用通过公知的方法制作的产品或市售品。并且,当然也能够在各层之间设置粘接层等公知的中间层。
对于液晶单元110的驱动模式并无特别限制,能够利用扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、垂直取向(VA)、面内切换(IPS)、光学补偿弯曲元件(OCB)等各种模式。液晶单元,优选为VA模式、OCB模式、IPS模式或TN模式,但并不限定于这些。作为VA模式的液晶显示装置的结构,作为一例能够列举日本特开2008-262161号公报所示的结构。然而,对于液晶显示装置的具体结构并无特别限制,能够采用公知的结构。
液晶显示装置104还具有根据需要进行光学补偿的光学补偿部件、粘接层等附带的功能层。并且,还可配置有滤色器基板、薄层晶体管基板、透镜膜、扩散片、硬涂层、防反射层、低反射层、防眩层等,以及(或代替此的)前向散射层、底漆层、抗静电层、底涂层等表面层。
背光侧偏振片120可以具有相位差膜作为液晶单元110侧的偏振片保护膜123。作为这种相位差膜,能够使用公知的纤维素酰化物薄膜等。
背光单元102及液晶显示装置104具备上述本发明的波长转换膜。因此,成为发挥与上述本发明的波长转换膜相同的效果,并包含量子点的波长转换层的发光强度难以降低的高亮度的背光单元及液晶显示装置。
实施例
以下根据实施例进一步具体说明本发明。以下实施例中示出的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨则能够适当进行更改。因此,本发明的范围不应由以下所示的具体例来进行限制性的解释。
[实施例1]
<波长转换膜的制作>
制作了具有用辅助层夹持波长转换层的结构的波长转换膜,所述波长转换层将作为波长转换粒子内含量子点的(甲基)丙烯酸酯化合物的固化物粒子分散于粘合剂中而成。
(制备工序)
作为形成固化物粒子的固化性组合物的溶液,通过罐等混合量子点、固化性化合物及聚合引发剂等各成分而制备了溶液1(分散液1)。
-分散液1的组成-
制备了下述组成的分散液1。
Figure GDA0002141435830000461
作为上述量子点1、2,使用了具有下述核壳结构(InP/ZnS)的纳米结晶。
·量子点1:INP530-10(NN-LABS,LLC制造)
·量子点2:INP620-10(NN-LABS,LLC制造)
(乳化工序)
将制备的分散液1放入成为粘合剂的材料的水溶液中并进行搅拌而使其乳化。
作为粘合剂的材料,使用KURARAY POVAL PVA-CST(KURARAY CO.,LTD.制、皂化度95.5~96.5mol%),投入到水中并进行加热而溶解获得了粘合剂水溶液。粘合剂水溶液在温度23℃下以粘度成为100cP的方式调整水的量。
在该粘合剂水溶液中投入所制备的分散液1,用分解器进行搅拌并使其乳化而获得了乳化液。
固化性组合物的溶液与粘合剂水溶液的量比调整成为波长转换层形成后的波长转换层中的固化物粒子的体积比率成为30%。
(粒子形成工序)
搅拌乳化液的同时照射紫外线,使固化性组合物聚合而形成固化物粒子,从而制作了涂布液。
关于紫外线的照射使用200W/cm的气冷金属卤化物灯(EYE GRAPHICS CO.,LTD.制)照射3000mJ/cm2的紫外线来使固化性组合物固化。
(涂布工序)
将包含如上述方式作制的固化物粒子的粘合剂水溶液(涂布液)涂布于预先准备的辅助层上。
在此,如下制作了辅助层。
作为辅助层的材料使用了聚乙烯醇(PVA)。将聚乙烯醇溶解于水中而制备水溶液,涂布于临时支撑体上并使其干燥而制作了厚度50μm的辅助层。
用基于JIS K 7126的透气性试验方法对辅助层的氧透过率进行了测定的结果为1.0×100cc/(m2·day·atm)。
(固化工序)
将涂布于辅助层上的涂布液进行干燥并使其固化而形成了波长转换层。
干燥后的波长转换层的膜厚为50μm。
(层叠工序)
经由粘结剂将以与先前相同的方式制作的另一个辅助层粘贴于波长转换层上,制作了波长转换层夹持于辅助层而成的波长转换膜。
[实施例2]
作为粘合剂的材料,使用了KURARAY POVAL PVA205(KURARAY CO.,LTD.制,皂化度87.0~89.0mol%),除此以外,以与实施例1相同的方式制作了波长转换膜。
[实施例3]
作为辅助层的材料,使用丁烯二醇·乙烯醇共聚合树脂(BVOH,The NipponSynthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制),除此以外,以与实施例2相同的方式制作了波长转换膜。
辅助层的氧透过率为2.0×10-2cc/(m2·day·atm)。
[实施例4]
作为辅助层的材料,使用乙烯基·乙烯醇共聚合树脂(EVOH),并将辅助层的厚度设为100μm,除此以外,以与实施例2相同的方式制作了波长转换膜。
辅助层的氧透过率为1.0×10-2cc/(m2·day·atm)。
[实施例5]
除了设为具有由硅氧化物(SiOX)构成的辅助层及支撑层的结构以外,以与实施例1相同的方式制作了波长转换膜。
具体的制作方法如下所示。
作为支撑层使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(Toyobo Co.,Ltd.制,商品名“Cosmoshine(注册商标)A4300”、厚度50μm)。
在该支撑层上使用一般的真空蒸镀装置形成氧化硅膜,并制作了层叠膜。氧化硅膜的厚度设为0.10μm。
在所制作的层叠膜的辅助层上涂布上述涂布液之后进行干燥并使其固化而形成了波长转换层。
接着,在所形成的波长转换层上使用粘结剂(3M Company制OCA8146-1)粘贴以与上述相同的方式制作的层叠膜,制作了波长转换膜。另外,使层叠膜的辅助层(氧化硅膜)朝向波长转换层侧,并将层叠膜层叠于波长转换层上。
另外,辅助层的氧透过率为1.0×10-2cc/(m2·day·atm)。
[比较例1]
除了不具有辅助层以外,以与实施例1相同的方式制作了波长转换膜。
[比较例2]
除了将氧化硅膜的厚度设为0.12μm以外,以与实施例5相同的方式制作了波长转换膜。辅助层的氧透过率为0.9×10-2cc/(m2·day·atm)。
<评价项目>
以如下方式测定实施例及比较例中制作的波长转换膜的发光性能的经时变化并对其进行了评价。
(初始亮度)
将背光单元中具备蓝色光源的市售的平板终端(商品名“Kindle(注册商标)FireHDX 7”,Amazon.com,Inc.制,以下,有时简单记载为Kindle Fire HDX 7。)进行分解并取出了背光单元。代替组装于背光单元的波长转换薄膜QDEF(Quantum Dot Enhancement Film,量子点增强薄膜),组装了实施例或比较例的波长转换膜。如此制作了液晶显示装置。
点亮所制作的液晶显示装置,使整个表面变为白色显示,并且使用设置在与导光板的表面垂直的方向上520mm的位置上的亮度计(商品名“SR3”,TOPCON CORPORATION制)测定了亮度。而且,根据下述评价基准评价了初始亮度Y0(cd/m2)。
-评价基准-
A:Y0≥530
B:530>Y0≥515
C:515>Y0≥500
D:500≥Y0
(光耐久性的评价)
在保持为85℃的房间,在市售的蓝色光源(OPTEX FA CO.,LTD.制OPSM-H150X142B)上放置各波长转换膜,对波长转换膜连续照射了1000小时的蓝色光。1000小时后,取出波长转换膜,以与上述相同的方式组装于Kindle Fire HDX 7,并测定亮度,计算出对初始亮度Y0的光照射后的相对亮度YL。根据下述评价基准评价了相对亮度YL
-评价基准-
A:YL≥95%
B:95%>YL≥90%
C:90%>YL≥80%
D:80%>YL
将结果示于表1。
[表1]
Figure GDA0002141435830000501
从表1所示的结果可知,本发明的实施例与比较例相比,初始亮度高,并且,能够抑制随时间的亮度的降低。
并且,从实施例1及实施例2的对比,可知粘合剂的材料为聚乙烯醇时,皂化度优选为86~97mol%。
如上所述,本发明的效果明显。
符号说明
10a、10b 波长转换膜
12 波长转换层
14a、14b 辅助层
16 粘合剂
18 固化物粒子
20a、20b 支撑层
100 波长转换膜
101A 光源
101B 导光板
101C 面状光源
102 背光单元
102A 反射板
102B 逆反射性部件
103 液晶盒单元
104 液晶显示装置
110 液晶单元
120、130 偏振片
121、123、131、133 偏振片保护膜
122、132 偏振器

Claims (6)

1.一种波长转换膜,其具有波长转换层及夹持所述波长转换层的辅助层,
所述波长转换层具有聚乙烯醇及内含波长转换粒子的(甲基)丙烯酸酯化合物的固化物粒子,所述聚乙烯醇的皂化度为86~89mol%,
所述辅助层的氧透过率为1.0×100~1.0×10-2cc/(m2·day·atm)。
2.根据权利要求1所述的波长转换膜,其中,
所述辅助层的至少一个为由聚乙烯醇构成的层。
3.根据权利要求1或2所述的波长转换膜,其中,
所述辅助层的至少一个为由丁烯二醇与乙烯醇的共聚合树脂构成的层。
4.根据权利要求1或2所述的波长转换膜,其中,
所述辅助层的至少一个为由乙烯与乙烯醇的共聚合树脂构成的层。
5.根据权利要求1或2所述的波长转换膜,其中,
所述辅助层的至少一个为由硅氧化物构成的层。
6.根据权利要求5所述的波长转换膜,其具有支撑层,该支撑层支撑成为所述辅助层的由所述硅氧化物构成的层。
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