CN109499519A - 硫改性的铁锰双金属氧化物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种硫改性的铁锰双金属氧化物及其制备方法和应用。所述方法通过在氮气保护下将铁盐和锰盐溶于水中，调节溶液的pH在7‑8，然后加入硫源，反应得到硫改性的铁锰双金属氧化物材料。本发明制备方法简单，成本低廉，制得的硫改性的铁锰双金属氧化物材料，与未改性的材料相比，硫改性的铁锰双金属氧化物材料极大地提高了对砷和锑的吸附速率、吸附亲和力和吸附容量，并且对于低浓度的砷锑废水也具有较好的去除效果。

Description

硫改性的铁锰双金属氧化物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种硫改性的铁锰双金属氧化物及其制备方法，和在吸附废水中砷、锑的应用，属于环境功能材料技术领域。
背景技术
砷是一种存在于自然界中的有毒重金属，被列为Ⅰ类致癌物。锑与砷同属于VA组，它们有相似的理化性质和毒性。锑对人体具有致癌性，能损伤人体的神经系统、消化系统和免疫系统。美国环境保护局和欧盟己将锑定为优先控制污染物并规定了饮用水中锑污染的临界值。我国生活饮用水卫生标准GB5749-2006规定锑含量限值为5μg/L。因此加强砷锑、污染治理研究，对保障水资源的安全利用具有重大意义。
目前，除砷、锑的技术主要包括絮凝-沉淀、离子交换、膜分离、电渗析、电絮凝、吸附等。由于吸附法具有高效、操作简单、成本低、应用范围广等优点，被广泛应用于重金属废水的处理。根据吸附材料的特性，吸附亲和力高、吸附速率快和吸附容量高的成为吸附剂材料开发的目标。
铁和锰广泛存在于自然界中，它们对砷和锑等重金属在环境中的迁移转化起着重要的作用。铁锰双金属氧化物是一种绿色吸附剂，可用于去除多种环境污染物。目前制备出的铁锰双金属氧化物对水中的As(V)和Sb(V)的吸附容量分别为80mg/g(Zhang G,Qu J,LiuH,et al.Preparation and evaluation of a novel Fe–Mn binary oxide adsorbentfor effective arsenite removal[J].Water Research,2007,41(9):1921-1928.)，124mg/g(刘峰,刘锐平,刘会娟,等.铁锰复合氧化物同时吸附锑镉性能研究[J].2013.)。虽然从吸附容量来看，传统铁锰双金属氧化物对砷和锑具有较好的吸附效果。但是传统铁锰双金属氧化物对砷和锑的吸附速率、吸附亲和力和吸附容量仍有待进一步提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种硫改性的铁锰双金属氧化物，该材料能够有效吸附工业废水中的重金属物质砷和锑，在降低水体的处理成本以及处理难度的同时，保证吸附处理后水体的水质。
实现本发明目的的技术方案如下：
硫改性的铁锰双金属氧化物的制备方法，具体步骤如下：
在氮气保护下，将亚铁盐和锰盐溶于水中，调节pH至7～8，加入硫源，在25～90℃下反应，反应结束后，无氧水洗、离心、干燥得到硫改性的铁锰双金属氧化物；所述的硫源选自连二亚硫酸钠或硫化钠；所述的硫改性的铁锰双金属氧化物中，S与Mn的摩尔比为0.2～3:1。
优选地，所述的亚铁盐选自硫酸亚铁或氯化亚铁。
优选地，所述的锰盐选自硫酸锰、氯化锰、硝酸锰或乙酸锰。
优选地，所述的硫改性的铁锰双金属氧化物中，Fe与Mn的摩尔比为1～10:1。
优选地，采用碱液调节pH，所述的碱液选自NaOH、KOH或氨水。
优选地，所述的反应时间为0.5～7天。
优选地，所述的干燥为真空干燥，干燥温度为40～60℃。
本发明还提供上述制备方法制得的硫改性的铁锰双金属氧化物。
进一步地，本发明提供上述硫改性的铁锰双金属氧化物在吸附砷和锑中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明首次利用硫改性铁锰双金属氧化物材料，与未改性的材料相比，硫改性的铁锰双金属氧化物材料极大地提高了对砷和锑的吸附速率、吸附亲和力和吸附容量，并且对于低浓度的砷锑废水也具有较好的去除效果。
附图说明
图1为实施例1中(a)，(b)时间对0.2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。
图2为实施例1中(a)，(b)0.2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。
图3为实施例2中(a)，(b)时间对3S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。
图4为实施例2中(a)，(b)3S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。
图5为实施例3中(a)，(b)时间对2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。
图6为实施例3中(a)，(b)2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。
图7为实施例4中(a)，(b)时间对0.8S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。
图8为实施例4中(a)，(b)0.8S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。
图9为对比例1中(a)，(b)时间对1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。
图10为对比例1中(a)，(b)1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。
图11为对比例2中(a)，(b)时间对0.1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。
图12为对比例2中(a)，(b)0.1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详述。
下述实施例中，各实施例制得的材料处理重金属废水，其吸附动力学实验如下：分别称取0.05g硫改性和未改性的材料分别投加到50mL 200mg/L的砷和锑的溶液中，不同时间间隔取样。吸附等温线实验：分别称取0.05g硫改性和未改性的材料分别投加到50mL不同浓度的砷和锑的溶液中，振荡24小时后，取样。用电感耦合等离子体发射光谱仪分析样品中的As和Sb。将得到的数据进行吸附动力学和吸附等温线模型拟合，得到材料对As和Sb吸附的动力学和等温线参数。
吸附动力学采用伪二级动力学(Pseudo-second order equation)模型来获得吸附材料对重金属吸附的吸附速率，伪二级动力学模型为：
式中qe为平衡吸附容量，mg/g；t为吸附时间，min；qt为t时刻吸附容量，mg/g；-k2为伪二级动力学速率常数，g/(mg min)。
吸附等温线采用Langmuir模型来获得吸附材料对重金属的最大吸附容量和吸附亲和力，Langmuir模型为：
式中:qmax为最大吸附容量，mg/g；qe为平衡吸附容量，mg/g；Ce为平衡吸附浓度，mg/L；b为吸附亲和力常数。
实施例1
室温条件下，氮气保护下将0.06mol的七水合硫酸亚铁和0.02mol的乙酸锰溶于500mL的去离子水中，磁力搅拌使其完全溶解，随后加入1mol/L的NaOH溶液调节pH在7～8。剧烈搅拌30min后，加入0.002mol的连二亚硫酸钠，继续搅拌反应12小时，反应后的悬浊液以8000r/min离心5min，再用无氧去离子水和无水乙醇反复洗涤沉淀，置于真空干燥烘箱中60℃烘干至恒重，研磨过筛，得到硫改性的铁锰双金属氧化物，其中S：Fe：Mn的摩尔比为0.2:3:1，记为0.2S-Fe-Mn(Fe：Mn＝3：1)。未加入连二亚硫酸钠的铁锰双金属氧化物材料制备方法同上，记为Raw Fe-Mn(Fe：Mn＝3：1)。
表1. 0.2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的动力学参数
表2. 0.2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的Langmuir等温线参数
图1为(a)，(b)时间对0.2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。图2为(a)，(b)0.2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。从图1和图2以及表1和表2的参数对比可以得到，0.2S-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00044和0.00049g/(mg·min)，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00022和0.00020g/(mg·min)。0.2S-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为175.44和454.55mg/g，未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为88.50和277.78。0.2S-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0607和0.2558，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0456和0.0258。通过对比可以很明显的看出，与对照相比，经过硫改性以后，材料对As和Sb的吸附速率、最大吸附容量和吸附亲和力都有了显著提高。
实施例2
室温条件下，氮气保护下将0.03mol的七水合硫酸亚铁和0.01mol的乙酸锰溶于200mL的去离子水中，磁力搅拌使其完全溶解，随后加入氨水溶液调节pH在7-8。剧烈搅拌30min后，加入0.03mol的硫化钠，将混合溶液在90℃继续搅拌反应24小时，将反应后的悬浊液以8000r/min离心5min，再用无氧去离子水和无水乙醇反复洗涤，置于真空干燥烘箱中60℃烘干至恒重，研磨过筛得到黑色沉积物即为硫改性的铁锰双金属氧化物，其中S：Fe：Mn的摩尔比为3:3:1，记为3S-Fe-Mn(Fe：Mn＝3：1)。未加入连硫化钠的铁锰双金属氧化物材料制备方法同实施例1，记为Raw Fe-Mn(Fe：Mn＝3：1)。
表3. 3S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的动力学参数
表4. 3S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的Langmuir等温线参数
图3为(a)，(b)时间对3S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。图4为(a)，(b)3S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。从图3和图4以及表3和表4的参数对比可以得到，1S-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00077和0.0020g/(mg·min)，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00022和0.00020g/(mg·min)。1S-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为161.29和625mg/g，未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为88.50和277.78。1S-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.1445和0.3076，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0456和0.0258。通过对比可以很明显的看出，与对照相比，经过硫改性以后，材料对As和Sb的吸附速率、最大吸附容量和吸附亲和力都有了显著提高。
实施例3
室温条件下，氮气保护下将0.10mol的氯化亚铁和0.01mol的硝酸锰溶于200mL的去离子水中，磁力搅拌使其完全溶解，随后加入1mol/L的KOH溶液调节pH在7-8。剧烈搅拌30min后，加入0.01mol连二亚硫酸钠，将混合溶液在室温下继续搅拌反应48小时，将反应后的悬浊液转移以8000r/min离心5min，再用无氧去离子水和无水乙醇反复洗涤，置于真空干燥烘箱中60℃烘干至恒重，研磨过筛得到黑色沉积物即为硫改性的铁锰双金属氧化物，其中S：Fe：Mn的摩尔比为2:10:1，记为2S-Fe-Mn(Fe：Mn＝10：1)。未加入连二亚硫酸钠的铁锰双金属氧化物材料制备方法同上，记为Raw Fe-Mn(Fe：Mn＝10：1)。
表5. 2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的动力学参数
表6. 2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的Langmuir等温线参数
图5为(a)，(b)时间对2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。图6为(a)，(b)2S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。从图5和图6以及表5和表6的参数对比可以得到，2S-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00038和0.00049g/(mg·min)，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00015和0.00016g/(mg·min)。2S-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为169.49和476.19mg/g，未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为76.92和270.27。2S-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0985和0.0473，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0342和0.0196。通过对比可以很明显的看出，与对照相比，经过硫改性以后，材料对As和Sb的吸附速率、最大吸附容量和吸附亲和力都有了显著提高。
实施例4
室温条件下，氮气保护下将0.02mol的七水合硫酸亚铁和0.02mol的氯化锰溶于200mL的去离子水中，磁力搅拌使其完全溶解，随后加入氨水溶液调节pH在7-8。剧烈搅拌30min后，加入0.016mol的硫化钠，将混合溶液在90℃继续搅拌反应24小时，将反应后的悬浊液以8000r/min离心5min，再用无氧去离子水和无水乙醇反复洗涤，置于真空干燥烘箱中60℃烘干至恒重，研磨过筛得到黑色沉积物即为硫改性的铁锰双金属氧化物，其中S：Fe：Mn的摩尔比为0.8:1:1，记为0.8S-Fe-Mn(Fe：Mn＝1：1)。未加入硫化钠的铁锰双金属氧化物材料制备方法同上，记为Raw Fe-Mn(Fe：Mn＝1：1)。
表7. 0.8S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的动力学参数
表8. 0.8S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的Langmuir等温线参数
图7为实(a)，(b)时间对0.8S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。图8(a)，(b)0.8S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。从图7和图8以及表7和表8的参数对比可以得到，0.8S-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00059和0.00031g/(mg·min)，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00019和0.00012g/(mg·min)。0.8S-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为156.25和357.14mg/g，未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为67.11和243.9。0.8S-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0879和0.0350，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0347和0.0187。通过对比可以很明显的看出，与对照相比，经过硫改性以后，材料对As和Sb的吸附速率、最大吸附容量和吸附亲和力都有了显著提高。
对比例1
室温条件下，氮气保护下将0.06mol的七水合硫酸亚铁和0.02mol的乙酸锰溶于500mL的去离子水中，磁力搅拌使其完全溶解，随后加入1mol/L的NaOH溶液调节pH在7-8。剧烈搅拌30min后，加入0.01mol的L-胱氨酸，混合溶液至于不锈钢反应釜中160℃反应12小时，反应后，冷却，将反应后的悬浊液以8000r/min离心5min，再用无氧去离子水和无水乙醇反复洗涤，置于真空干燥烘箱中60℃烘干至恒重，研磨过筛得到黑色沉积物即为硫改性的铁锰双金属氧化物，其中S：Fe：Mn的摩尔比为1:3:1，记为1S-Fe-Mn(Fe：Mn＝3：1)。未加入连L-胱氨酸的铁锰双金属氧化物材料制备方法同上，记为Raw Fe-Mn(Fe：Mn＝3：1)。
表9. 1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的动力学参数
表10.1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的Langmuir等温线参数
图9为对比例1中(a)，(b)时间对1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。图10对比例1中(a)，(b)1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。从图9和图10以及表9和表10的参数对比可以得到，1S-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00059和0.00031g/(mg·min)，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00045和0.00113g/(mg·min)。1S-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为99.01和322.58mg/g，未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为103.09和153.85。1S-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0238和0.0051，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0231和0.0313。通过对比可以很明显的看出，与对照相比，L-胱氨酸改性材料对As和Sb的吸附速率、最大吸附容量和吸附亲和力都有了没有同步提高。表明L-胱氨酸不适合作为硫改性的硫源。
对比例2
室温条件下，氮气保护下将0.06mol的七水合硫酸亚铁和0.02mol的乙酸锰溶于500mL的去离子水中，磁力搅拌使其完全溶解，随后加入1mol/L的NaOH溶液调节pH在7～8。剧烈搅拌30min后，加入0.001mol的连二亚硫酸钠，继续搅拌反应12小时，将反应后的悬浊液以8000r/min离心5min，再用无氧去离子水和无水乙醇反复洗涤，置于真空干燥烘箱中60℃烘干至恒重，研磨过筛得到黑色沉积物即为硫改性的铁锰双金属氧化物，其中S：Fe：Mn的摩尔比为0.1:3:1，记为0.1S-Fe-Mn(Fe：Mn＝3：1)。未加入连二亚硫酸钠的铁锰双金属氧化物材料制备方法同上，记为Raw Fe-Mn(Fe：Mn＝3：1)。
表11. 0.1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的动力学参数
表12. 0.1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)的Langmuir等温线参数
图11为对比例2中(a)，(b)时间对0.1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)伪二级吸附动力学模型拟合图。图12为对比例2中(a)，(b)0.1S-Fe-Mn和Raw-Fe-Mn双金属吸附As(V)和Sb(V)吸附效果的影响；(c)，(d)As(V)和Sb(V)Langmuir等温线模型拟合图。从图11和图12以及表11和表12的参数对比可以得到，0.1S-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00018和0.00060g/(mg·min)，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的吸附速率(K2)分别为0.00022和0.00020g/(mg·min)。0.1S-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为75.19和416.67mg/g，未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb的最大吸附容量(qmax)分别为88.50和277.78。0.1S-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0178和0.1013，而未改性的Raw-Fe-Mn对As和Sb吸附亲和力常数(b)分别为0.0456和0.0258。通过对比可以很明显的看出，与对照相比，硫含量过低的改性材料对As和Sb的吸附速率、最大吸附容量和吸附亲和力都没有同步提高。

Claims (10)

1.硫改性的铁锰双金属氧化物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
在氮气保护下，将亚铁盐和锰盐溶于水中，调节pH至7～8，加入硫源，在25～90℃下反应，反应结束后，无氧水洗、离心、干燥得到硫改性的铁锰双金属氧化物；所述的硫源选自连二亚硫酸钠或硫化钠；所述的硫改性的铁锰双金属氧化物中，S与Mn的摩尔比为0.2～3:1。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的亚铁盐选自硫酸亚铁或氯化亚铁。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的锰盐选自硫酸锰、氯化锰、硝酸锰或乙酸锰。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的硫改性的铁锰双金属氧化物中，Fe与Mn的摩尔比为1～10:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用碱液调节pH。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的碱液选自NaOH、KOH或氨水。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的反应时间为0.5～7天。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的干燥为真空干燥，干燥温度为40～60℃。
9.根据权利要求1至8任一所述的制备方法制得的硫改性的铁锰双金属氧化物。
10.根据权利要求9所述的硫改性的铁锰双金属氧化物在吸附砷和锑中的应用。
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