CN112221477A - 一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球及其制备方法 - Google Patents

一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明是一种聚丙烯酰胺修饰Fe‑Mn‑S/海藻酸钠复合微球及其制备方法，复合微球由22.3‑78.6％铁锰硫三元多孔材料、16.3‑68.7％海藻酸钠、0.2‑5％交联剂、0.2‑8％分散剂组分组成；本发明因在海藻酸钠微球引入铁锰硫三元多孔材料，有效提高海藻酸钠微球的比表面积，解决单一海藻酸钠对重金属吸附量低的问题。本发明制备聚丙烯酰胺修饰Fe‑Mn‑S/海藻酸钠复合微球，工艺流程简单，便于控制。该聚丙烯酰胺修饰Fe‑Mn‑S/海藻酸钠复合微球在重金属处理方面有广泛的应用，特别针对磷酸溶液中重金属铬离子的吸附量尤为明显，吸附量高达450mg/g。

Description

一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球及其制备 方法
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球及其制备方法，在重金属方面的应用。
背景技术
目前以海藻酸钠为原料的吸附剂是生物质吸附材料的研究热点，常见的海藻酸钠为原料制备水凝胶状。同时，Fe-Mn和Fe-S二元纳米材料均具有独特的理化性质，由于易团聚，形貌不可控，严重限制了其在环境中发挥有效作用。现有的Fe-Mn和Fe-S二元纳米材料容易发生团聚，导致其对重金属的吸附量也较低。
现有技术专利CN109225134A，表述一种针状Fe-Mn-S三元纳米材料负载多孔生物炭复合材料的制备方法，具体方案是通过生物质材料进行热解碳化制备多孔生物炭材料，利用该多孔特性有效改善Fe-Mn-S三元纳米材料发生团聚的风险。该技术方案存在问题制备多孔生物炭存在问题时，制备的Fe-Mn-S三元纳米材料很容易发生团聚，形貌不可控，严重限制了Fe-Mn-S三元纳米材料在重金属处理中发挥有效作用。现有技术专利CN106139235A，表述一种性能优良的海藻酸钠微球的制备方法，此工艺制备的微球粒径均一、粒径大小可控，在同一粒径范围内可控制微球的降解速度，而且该微球制备工艺产量高，无有机溶剂的使用，能够实现规模化生产，极具产业化前景。该技术方案存在问题制备的微球重金属吸附量较低。
发明内容
针对现有技术存在铁锰硫三元材料易团聚、海藻酸钠吸附量低等问题。本发明提供一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球及其制备方法，本发明因在海藻酸钠微球引入铁锰硫三元多孔材料，有效提高海藻酸钠微球的比表面积，解决单一海藻酸钠对重金属吸附量低的问题。本发明制备聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球，工艺流程简单，便于控制。该聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球在重金属处理方面有广泛的应用，特别针对磷酸溶液中重金属铬离子的吸附量尤为明显，吸附量高达450mg/g。
本发明的技术方案为：
一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球，各组分按质量百分比计，其特征在于：由22.3-78.6％铁锰硫三元多孔材料、16.3-68.7％海藻酸钠、0.2-5％交联剂、0.2-8％分散剂组分组成。
所述的分散剂为马来酸-二异丁烯共聚物、萘磺酸甲醛缩合物、羧化萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙中一种或二种以上混合物。
所述的交联剂为乙醛、乙二醛、丁二醛、戊二醛中的一种或二种以上混合物。
一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将一定质量的水添加到混合器中，接着依次加入一定质量的铁源、锰源、硫磺添加到混合器中，以50-100rpm的搅拌速率搅拌10-20min，接着加入分散剂，混合物以100-200rpm的搅拌速率搅拌30-60min，以使铁源、锰源、硫磺完全分散在水中，混合溶液中加入增稠剂调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；铁锰硫三元多孔材料中：20-60％铁源、10-50％锰源、5-35％硫磺、1-5％分散剂、0.5-3％增稠剂组分。然后，将铁锰硫三元水合溶液在温度零下40-50℃冷冻干燥3-6h，利用粉碎机粉碎至平均200-300目，在温度400-500℃下煅烧1-2h，然后在湿式氧化锆珠磨机中湿法粉碎至平均1000-2000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：将第(1)步制得的铁锰硫三元多孔材料添加到质量浓度为5％-20％海藻酸钠水溶中，其中铁锰硫复合材料：海藻酸钠水溶液＝0.15-1:1，充分搅拌均匀制得混合溶液，然后再将混合溶液采用喷雾方式滴加到质量浓度为2％-5％氯化钙水溶液中，搅拌反应20-30min，接着过滤洗涤至少3次制得Fe-Mn-S/海藻酸钠微球，然后将上述制备的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球、聚丙烯酰胺添加到交联剂的溶液中，反应30-60min，制得聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球。
制得的聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸范围为10-200μm。
所述的锰源为二氧化锰、一氧化锰、单质锰中一种或二种以上混合物，锰源目数范围为50-200目。
所述的铁源为氧化铁、氧化亚铁、单质铁中一种或二种以上混合物，铁源目数范围为50-200目。
所述的硫磺目数范围为200-500目。
与现有技术相比，本发明制备的聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球具备以下优点：
1、本发明制备的丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸均一、强度高、耐酸性强、使用寿命长等特点；
2、本发明制备的丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸较小100-200nm，对于金属离子吸附速率很快，吸附量很高，最高达到450mg/g；
3、本发明制备的丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球，具备良好的工业应用前景。
具体实施方式
结合实施例对本发明作进一步描述，本发明的原料均直接购买得到。
实施例1：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将500g水添加到混合器中，接着依次加入360g硫化铁、325g二氧化锰、290g硫磺粉添加到混合器中，硫化铁、二氧化锰均为50目，硫磺目数为400目，以100rpm的搅拌速率搅拌15min，接着加入15g萘磺酸甲醛缩合物，混合物以200rpm的搅拌速率搅拌60min，以使硫化铁、氧化锰、硫磺粉完全分散在水中。向所得溶液中，并逐渐加入10g的黄原胶以调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；最后，将制得铁锰硫三元水合溶液温度零下45℃冷冻干燥4h，利用粉碎机粉碎至平均325目，在温度500℃下煅烧1.5h，然后在湿式氧化锆珠磨机中将湿法粉碎至平均1000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：取第(1)步制得的600g铁锰硫三元多孔材料添加到1000g质量浓度为15％海藻酸钠水溶中，搅拌60min，然后再混合溶液采用喷雾方式滴加到1000g的质量浓度为2.5％氯化钙水溶液中，搅拌反应30min，接着过滤洗涤至少3次，制得Fe-Mn-S/海藻酸钠微球，然后取制得96.3gFe-Mn-S/海藻酸钠微球、3.5g聚丙烯酰胺添加到10g乙二醛质量浓度2％的水溶液中，反应60min，制得聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球。
制备得到聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球，经测试：对砷除去效果324.6mg/g，Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸为140μm。
实施例2：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将500g水添加到混合器中，接着依次加入360g硫化铁、325g二氧化锰、290g硫磺粉添加到混合器中，硫化铁、二氧化锰均为50目，硫磺目数为400目，以50rpm的搅拌速20min，接着加入15g萘磺酸甲醛缩合物，混合物以200rpm的搅拌速率搅拌40min，以使硫化铁、二氧化锰、硫磺粉完全分散在水中。向所得溶液中，并逐渐加入10g的黄原胶以调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；最后，将制得铁锰硫三元水合溶液温度零下45℃冷冻干燥4h，利用粉碎机粉碎至平均325目，在温度500℃下煅烧1.5h，然后在湿式氧化锆珠磨机中将湿法粉碎至平均1000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：取第(1)步制得的600g铁锰硫三元多孔材料添加到1000g质量浓度为15％海藻酸钠水溶中，搅拌30min，然后再混合溶液采用喷雾方式滴加到1000g的质量浓度为2.5％氯化钙水溶液中，搅拌反应60min，接着过滤洗涤至少3次，制得Fe-Mn-S/海藻酸钠微球，然后取制得94.3gFe-Mn-S/海藻酸钠微球、5.5g聚丙烯酰胺添加到10g乙二醛质量分数2％的水溶液中，反应30min，制得聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球；
制备得到聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球，经测试：对砷除去效果306.6mg/g，Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸为140μm。
实施例3：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将500g水添加到混合器中，接着依次加入一定质量的360g硫化铁、325g二氧化锰、290g硫磺粉添加到混合器中，硫化铁、二氧化锰均为100目，硫磺目数为200目，以100rpm的搅拌速率搅拌10min，接着加入15g萘磺酸甲醛缩合物，混合物200rpm的搅拌速率搅拌35min，以使硫化铁、二氧化锰、硫磺粉完全分散在水中。向所得溶液中，并逐渐加入10g的黄原胶以调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；最后，将制得铁锰硫三元水合溶液温度零下45℃冷冻干燥4h，利用粉碎机粉碎至平均325目，在温度500℃下煅烧1.5h，然后在湿式氧化锆珠磨机中将湿法粉碎至平均1000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：取第(1)步制得的600g铁锰硫三元多孔材料添加到1000g质量浓度为15％海藻酸钠水溶中，搅拌30min，然后再混合溶液采用喷雾方式滴加到1000g的质量浓度为2.5％氯化钙水溶液中，搅拌反应30min，接着过滤洗涤至少3次，制得Fe-Mn-S/海藻酸钠微球，然后取制得93.3gFe-Mn-S/海藻酸钠微球、6.5g聚丙烯酰胺添加到10g乙二醛质量分数2％的水溶液中，反应30-60min，制得聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球；
制备得到聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球，经测试：对砷除去效果296.1mg/g，Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸为55μm。
实施例4：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将500g水添加到混合器中，接着依次加入一定质量的360g硫化铁、325g二氧化锰、290g硫磺粉添加到混合器中，硫化铁、二氧化锰均为200目，硫磺目数为200目，以50rpm的搅拌速率搅拌20min，接着加入15g萘磺酸甲醛缩合物，混合物以100rpm的搅拌速率搅拌60min，以使硫化铁、二氧化锰、硫磺粉完全分散在水中。向所得溶液中，并逐渐加入10g的黄原胶以调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；最后，将制得铁锰硫三元水合溶液温度零下45℃冷冻干燥4h，利用粉碎机粉碎至平均325目，在温度500℃下煅烧1.5h，然后在湿式氧化锆珠磨机中将湿法粉碎至平均1000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：取第(1)步制得的600g铁锰硫三元多孔材料添加到1000g质量浓度为15％海藻酸钠水溶中，搅拌60min，然后再混合溶液采用喷雾方式滴加到1000g的质量浓度为2.5％氯化钙水溶液中，搅拌反应30min，接着过滤洗涤至少3次，然后取制得93.3gFe-Mn-S/海藻酸钠微球、6.2g聚丙烯酰胺添加到10g乙二醛质量浓度2％的水溶液中，反应60min，制得聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球；
制备得到聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球，经测试：对砷除去效果294.8mg/g，Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸为98μm。
实施例5：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将500g水添加到混合器中，接着依次加入一定质量的152g硫化铁、136g二氧化锰、155g硫磺粉添加到混合器中，硫化铁、二氧化锰均为200目，硫磺目数为200目，以50rpm的搅拌速率搅拌20min，接着加入15g萘磺酸甲醛缩合物，混合物以100rpm的搅拌速率搅拌60min，以使硫化铁、二氧化锰、硫磺粉完全分散在水中。向所得溶液中，并逐渐加入10g的黄原胶以调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；最后，将制得铁锰硫三元水合溶液温度零下45℃冷冻干燥4h，利用粉碎机粉碎至平均325目，在温度500℃下煅烧1.5h，然后在湿式氧化锆珠磨机中将湿法粉碎至平均1000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：取第(1)步制得的400g铁锰硫三元多孔材料添加到590g质量浓度为15％海藻酸钠水溶中，搅拌60min，然后再混合溶液采用喷雾方式滴加到1000g的质量浓度为2.5％氯化钙水溶液中，搅拌反应30min，接着过滤洗涤至少3次，然后取制得55.1Fe-Mn-S/海藻酸钠微球、1.7g聚丙烯酰胺添加到2g乙二醛质量浓度2％的水溶液中，反应60min，制得聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球；
制备得到聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球，经测试：对砷除去效果294.8mg/g，Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸为154μm。
实施例6：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将500g水添加到混合器中，接着依次加入一定质量的356g硫化铁、236g二氧化锰、194g硫磺粉添加到混合器中，硫化铁、二氧化锰均为200目，硫磺目数为200目，以50rpm的搅拌速率搅拌20min，接着加入10g萘磺酸甲醛缩合物，混合物以100rpm的搅拌速率搅拌60min，以使硫化铁、二氧化锰、硫磺粉完全分散在水中。向所得溶液中，并逐渐加入10g的黄原胶以调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；最后，将制得铁锰硫三元水合溶液温度零下45℃冷冻干燥4h，利用粉碎机粉碎至平均325目，在温度500℃下煅烧1.5h，然后在湿式氧化锆珠磨机中将湿法粉碎至平均1000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：取第(1)步制得的786g铁锰硫三元多孔材料添加到1000g质量浓度为15％海藻酸钠水溶中，搅拌60min，然后再混合溶液采用喷雾方式滴加到1000g的质量浓度为2.5％氯化钙水溶液中，搅拌反应30min，接着过滤洗涤至少3次，然后取制得20.9gFe-Mn-S/海藻酸钠微球、3.4g聚丙烯酰胺添加到5g乙二醛质量浓度2％的水溶液中，反应60min，制得聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球；
制备得到聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球，经测试：对砷除去效果254.8mg/g，Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸为156μm。
实施例7：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将500g水添加到混合器中，接着依次加入一定质量的254g硫化铁、264g二氧化锰、309g硫磺粉添加到混合器中，硫化铁、二氧化锰均为200目，硫磺目数为200目，以50rpm的搅拌速率搅拌20min，接着加入50g萘磺酸甲醛缩合物，混合物以100rpm的搅拌速率搅拌60min，以使硫化铁、二氧化锰、硫磺粉完全分散在水中。向所得溶液中，并逐渐加入15g的黄原胶以调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；最后，将制得铁锰硫三元水合溶液温度零下45℃冷冻干燥4h，利用粉碎机粉碎至平均325目，在温度500℃下煅烧1.5h，然后在湿式氧化锆珠磨机中将湿法粉碎至平均1000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：取第(1)步制得的786g铁锰硫三元多孔材料添加到1000g质量浓度为15％海藻酸钠水溶中，搅拌60min，然后再混合溶液采用喷雾方式滴加到1000g的质量浓度为2.5％氯化钙水溶液中，搅拌反应30min，接着过滤洗涤至少3次，然后取制得16.3gFe-Mn-S/海藻酸钠微球、1.4g聚丙烯酰胺添加到10g乙二醛质量浓度2％的水溶液中，反应60min，制得聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球；
制备得到聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球，经测试：对砷除去效果244.7mg/g，Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸为170μm。
实施例8：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将500g水添加到混合器中，接着依次加入一定质量的97g硫化铁、106g二氧化锰、102g硫磺粉添加到混合器中，硫化铁、二氧化锰均为200目，硫磺目数为200目，以50rpm的搅拌速率搅拌20min，接着加入4g萘磺酸甲醛缩合物，混合物以100rpm的搅拌速率搅拌60min，以使硫化铁、二氧化锰、硫磺粉完全分散在水中。向所得溶液中，并逐渐加入5g的黄原胶以调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；最后，将制得铁锰硫三元水合溶液温度零下45℃冷冻干燥4h，利用粉碎机粉碎至平均325目，在温度500℃下煅烧1.5h，然后在湿式氧化锆珠磨机中将湿法粉碎至平均1000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：取第(1)步制得的305g铁锰硫三元多孔材料添加到500g质量浓度为15％海藻酸钠水溶中，搅拌60min，然后再混合溶液采用喷雾方式滴加到1000g的质量浓度为2.5％氯化钙水溶液中，搅拌反应30min，接着过滤洗涤至少3次，然后取制得68.7gFe-Mn-S/海藻酸钠微球、2.4g聚丙烯酰胺添加到5g乙二醛质量浓度2％的水溶液中，反应60min，制得聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球；
制备得到聚丙烯酰胺修饰的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球复合微球，经测试：对砷除去效果254.6mg/g，Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸为165μm。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (8)

1.一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球，各组分按重质量百分数计，其特征在于：由22.3-78.6％铁锰硫三元多孔材料、16.3-68.7％海藻酸钠、0.2-5％交联剂、0.2-8％分散剂组分组成。
2.根据权利要求1所述的一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球，其特征在于：所述的分散剂为马来酸-二异丁烯共聚物、萘磺酸甲醛缩合物、羧化萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙中一种或二种以上混合物。
3.根据权利要求1所述的一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球，其特征在于：所述的交联剂为乙醛、乙二醛、丁二醛、戊二醛中的一种或二种以上混合物。
4.根据权利要求1-3之一所述的一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)制备铁锰硫三元多孔材料：首先将一定质量的水添加到混合器中，接着依次加入一定质量的铁源、锰源、硫磺添加到混合器中，以50-100rpm的搅拌速率搅拌10-20min，接着加入分散剂，混合物以100-200rpm的搅拌速率搅拌30-60min，以使铁源、锰源、硫磺完全分散在水中，混合溶液中加入增稠剂调节粘度，制备铁锰硫三元水合溶液；铁锰硫三元多孔材料中：20-60％铁源、10-50％锰源、5-35％硫磺、1-5％分散剂、0.5-3％增稠剂组分。然后，将铁锰硫三元水合溶液在温度零下40-50℃冷冻干燥3-6h，利用粉碎机粉碎至平均200-300目，在温度400-500℃下煅烧1-2h，然后在湿式氧化锆珠磨机中湿法粉碎至平均1000-2000目，制备得到铁锰硫三元多孔材料；
(2)制备Fe-Mn-S/海藻酸钠微球：将第(1)步制得的铁锰硫三元多孔材料添加到质量浓度为5％-20％海藻酸钠水溶中，其中铁锰硫复合材料：海藻酸钠水溶液＝0.15-1:1，充分搅拌均匀制得混合溶液，然后再将混合溶液采用喷雾方式滴加到质量浓度为2％-5％氯化钙水溶液中，搅拌反应20-30min，接着过滤洗涤至少3次制得Fe-Mn-S/海藻酸钠微球，然后将上述制备的Fe-Mn-S/海藻酸钠微球、聚丙烯酰胺添加到交联剂的溶液中，反应30-60min，制得聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球。
5.根据权利要求4所述的一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球的制备方法，其特征在于：制得的聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球尺寸范围为10-200μm。
6.根据权利要求4所述的一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球的制备方法，其特征在于：所述的锰源为二氧化锰、一氧化锰、单质锰中一种或二种以上混合物，锰源目数范围为50-200目。
7.根据权利要求4所述的一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球的制备方法，其特征在于：所述的铁源为氧化铁、氧化亚铁、单质铁中一种或二种以上混合物，铁源目数范围为50-200目；
8.根据权利要求4所述的一种聚丙烯酰胺修饰Fe-Mn-S/海藻酸钠复合微球的制备方法，其特征在于：所述的硫磺目数范围为200-500目。
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