CN109438457A - 一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法 - Google Patents

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings

Abstract

本申请属于超分子化学技术领域，具体为一种新型二酰亚胺基大环化合物，其结构通式如下：其中R1为吡啶基或苯基；R2为直链或具有支链的烷烃；R3为1,4,5,8‑萘四甲酸二酐或1,6,7,12‑四氯‑3,4,9,10‑四甲酸二酐；R4为3,3‑联吡啶,3,5‑双(吡啶‑3‑基)吡啶,(5‑吡啶‑3‑基吡啶‑3‑基)甲醇,1,4‑二(溴甲基)苯,2,6‑双(溴甲基)萘或1,4‑二(溴甲基)苯中一种。

Description

一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法
技术领域
本申请属于超分子化学技术领域，具体为一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法。
特别涉及一种无需任何模板和合成产率高的二酰亚胺基大环化合物的合成方法，属于超分子化学技术领域。
背景技术
大环化合物在超分子化学的发展中起着决定性的和不可替代的作用，一些大环化合物已经发展成为研究非共价相互作用如阴离子-π相互作用的优良候选化合物。具有预组织空腔和多价结合位点的大环合成受体在现代超分子化学的诞生和快速发展中起到了至关重要的作用。设计和开发具有独特结构和良好主客体性质的新型大环主体是这一领域的一个永久而富有挑战性的课题。传统合成大环化合物的方法具有以下缺点：溶液需要高度稀释、模板剂不易去除、反应操作繁琐和合成产率低。因此，设计一种具有高产率，无浓度限制，无需任何模板剂的合成大环化合物的方法成为本领域亟需解决的技术问题。
发明内容
为了解决上述的缺点和不足，本申请的目的在于提供一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，本申请是通过下述方案实现的：
一种二酰亚胺基大环化合物，其结构通式如下：
其中R1为吡啶基或苯基；R2为直链或具有支链的烷烃；R3为1,4,5,8-萘四甲酸二酐或1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-四甲酸二酐；R4为3,3-联吡啶,3,5-双(吡啶-3-基)吡啶,(5-吡啶-3-基吡啶-3-基)甲醇,1,4-二(溴甲基)苯,2,6-双(溴甲基)萘或1,4-二(溴甲基)苯中一种。
一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，，其方法的具体步骤如下：
(1)将2-溴苯胺，R1-硼酸，钯催化剂，碱性无机物和溶剂加入到圆底烧瓶中，80-120℃加热搅拌，反应4-8h，反应结束冷却至室温后，加入水，加水量是步骤(1)中加入溶剂体积的1-3倍，用乙酸乙酯萃取3-5次，每次乙酸乙酯的用量为步骤(1)中加入水体积的1/2；有机相用无水硫酸镁干燥，干燥后过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物A；所述溶剂的用量与2-溴苯胺的比为：5-50mL：1g；
(2)将R3，DMF和步骤(1)中得到的中间产物A，加入到圆底烧瓶中，90-150℃加热，反应时间10-20h，反应结束后冷却至室温，后加入水，加水量为步骤(2)中加入DMF体积的1-3倍，用乙酸乙酯萃取至少3次，每次乙酸乙酯的用量为步骤(2)中加入水的体积的1/2，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，得到固体粉末；
(3)将步骤(2)得到的固体粉末和48％溴化氢加入到圆底烧瓶中，110-140℃加热回流，反应时间2-10h，反应结束后冷却至室温，后加入水稀释，加水量为步骤(3)中加入48％溴化氢体积的2倍，用乙酸乙酯萃取至少3次，每次乙酸乙酯的用量与步骤(3)中加入水体积的约1/2，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物syn-A；所述固体粉末和48％溴化氢溶液的比为1g:8-20mL；
(4)将R4，乙腈和步骤(3)得到的中间产物syn-A加入到圆底烧瓶中，20-60℃搅拌得固体，将所得固体溶于水，后加入饱和六氟磷酸铵溶液，饱和六氟磷酸铵溶液的用量与步骤(4)中加入水的体积比为0.5-2.0:1.0，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，后烘干得到固体粉末，即为目标大环化合物；所述水:中间产物syn-A的比为100-500mL：1g，另外水也可以用甲醇和水的混合溶剂代替，其中甲醇与水的比例为0.5-2.0:1.0。
优选的，所述步骤(1)的2-溴苯胺，R1-硼酸，钯催化剂，碱性无机物的摩尔比为1.00：1.00-2.00：0.04-0.10：2.00-7.00。
优选的，所述步骤(1)的溶剂为DMF，二氧六环，甲苯中的一种或多种。
优选的，所述步骤(1)的反应在无氧环境下进行。
优选的，所述步骤(1)所述的R1-硼酸为4-羟甲基苯硼酸或4-吡啶硼酸。
优选的，所述步骤(2)所述的中间产物A和R3的用量的摩尔比为2.5-10:1，所述DMF:中间产物A的比为30-150mL：1g。
优选的，所述步骤(2)所述的溶剂可以为DMF，丙酸或乙酸中的一种或多种。
优选的，所述步骤(3)所述48％溴化氢是溴化氢与水(w/w，48％)的混合溶液。
优选的，所述步骤(4)所述的中间产物syn-A和R4的用量的摩尔比为1:1-10；所述乙腈:中间产物syn-A的比为15-100mL：1g。
优选的，所述步骤(4)所述的乙腈可以用乙腈和二氯甲烷的混合液代替，其中乙腈与二氯甲烷的体积比为1-5:1。
优选的，所述钯催化剂为双(三苯基膦)二氯化钯。
有益效果：
本申请所述的二酰亚胺基大环化合物是一种结构新颖的大环化合物，在超分子自组装领域里有一定的应用；
本申请的的合成策略具有很好的普适性，可以设计合成具有不同功能的大环化合物；
本申请方法简单，耗时短，无需任何模板剂，没有浓度限制，收率90％以上，为新型大环化合物的合成提供了新方法和新途径，且用本申请合成的大环化合物具有良好的主客体化学性质。
附图说明
图1是本发明实施例1的具体合成步骤；
图2是本发明实施例2的具体合成步骤；
图3是本发明实施例3的具体合成步骤；
图4是本发明实施例4的具体合成步骤；
图5是本发明实施例5的具体合成步骤；
图6是本发明实施例6的具体合成步骤。
具体实施方式
下面的实施示例将更好的说明本发明，但需要强调的是本发明绝不仅限于这几个实施示例所表示的内容。以下实例显示了本发明的不同侧面。所给出的数据包括具体操作和反应条件及产物。产物纯度通过核磁鉴定。
实施例1
一种二酰亚胺基大环化合物，所述大环化合物的化学式为C52H36N4O4 2+,其结构式为：
所述大环化合物的合成方法步骤如下：
(1)将2-溴-4-甲基苯胺(7.00g,37.63mmol)，4-羟甲基苯硼酸(6.86g，45.16mmol)，双(三苯基膦)二氯化钯(1.81g，2.57mmol)，碳酸钠溶液(75mL，2M)，DMF(115mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护确保在无氧条件下反应，100℃加热搅拌4h，反应结束后，加入水(230mL)稀释，然后用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯的用量为115mL，有机相用无水硫酸镁干燥，干燥后过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得固体粉末A1 6.40g，产率为81％；对A1进行核磁测试，测试结构如下：1H NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝7.435(d,J＝8.4Hz,2H),7.415(d,J＝8.4Hz,2H),6.966(d,J＝7.8Hz,1H),6.934(s,1H),6.685(d,J＝7.8Hz,1H),4.714(s,2H),2.270(s,3H).13C NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝140.85,139.74,138.95,130.90,129.22,129.05,127.99,127.45,127.42,115.94,64.99,20.4.
(2)将中间产物A1(6.4g,30.03mmol)，1,4,5,8-萘四甲酸二酐(3.21g,12.01mmol),DMF(100mL)加入到圆底烧瓶中，110℃加热，反应10h，结束后加入水(200mL)稀释，然后用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯的用量为100mL，有机相用无水硫酸镁干燥，干燥后过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，得到固体粉末；
(3)将步骤(2)所得固体粉末和溴化氢水溶液(48％w/w，50mL)加入到圆底烧瓶中，130℃加热回流3h，加入水(100mL)稀释，然后用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯的用量为50mL，有机相用无水硫酸镁干燥，干燥后过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物syn-A1 3.297g，反应产率为35％，对syn-A1核磁测试，数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝8.652(s,4H),7.357(d,J＝7.8Hz,2H),7.298(s,2H),7.261(d,J＝7.2Hz,4H),7.199(d,J＝7.2Hz,4H),7.185(d,J＝7.8Hz,2H),4.340(s,4H),2.483(s,6H)；13C NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝162.94,140.37,139.67,138.98,136.83,131.87,131.22,129.82,129.74,128.92,128.57,127.01,126.57,33.16,21.30.
(4)将中间产物syn-A1(204mg，0.26mmol)，3,3-联吡啶(205mg，1.30mmol)，乙腈(5mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护确保在无氧条件下反应，室温搅拌5h，反应结束后，将所得固体溶于水(20mL)，加入饱和六氟磷酸铵溶液(20mL)，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，烘干，得到固体粉末，即目标大环化合物251mg，反应产率90％，将大环化合核磁分析，数据如下：1H NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝9.586(s,2H),9.398(d,J＝6.6Hz,2H),8.933(d,J＝8.4Hz,2H),8.561(s,4H),8.403(t,J＝7.2Hz,2H),7.489(d,J＝7.8Hz,2H),7.396(d,J＝7.8Hz,2H),7.372(d,J＝8.4Hz,4H),7.310(d,J＝8.4Hz,4H),7.261(s,2H),5.837(s,4H),2.456(s,6H)；13C NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝163.42,145.65,145.19,144.55,139.97,139.57,139.41,134.38,133.73,132.12,131.36,130.45,130.26,129.95,129.00,128.87,128.56,126.97,126.86,63.70,21.15；
实施例2
一种二酰亚胺基大环化合物，所述大环化合物的化学式为C53H38N4O5 2+,其结构式为：
所述大环化合物的合成方法的前三步与实施例1相同，第四步如下：将中间产物syn-A1(204mg，0.26mmol)，(5-吡啶-3-基吡啶-3-基)甲醇(48mg，0.26mmol)，乙腈(5mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护确保在无氧条件下反应，55℃搅拌6h，反应结束后，将所得固体溶于水(20mL)，加入饱和六氟磷酸铵溶液(20mL)，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，烘干，得到固体粉末，即目标大环化合物154mg，反应产率为55％，将大环化合物核磁分析，数据如下：1H NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝9.598(s,1H),9.483(s,1H),9.412(d,J＝0.6Hz,1H),9.333(s,1H),8.905(d,J＝7.8Hz,1H),8.854(s,1H),8.561(s,4H),8.394(t,J＝7.2Hz,1H),7.488(d,J＝7.8Hz,2H),7.403(d,J＝7.8Hz,2H),7.402(d,J＝8.4Hz,4H),7.312(d,J＝8.4Hz,4H),7.259(s,2H),5.838(s,4H),4.799(s,2H),2.456(s,6H)；13C NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝162.72,145.59,145.12,144.48,144.43,143.58,143.06,142.09,140.02,139.99,139.41,134.49,133.90,133.73,132.16,131.37,130.66,130.42,129.95,129.14,128.98,128.89,128.72,126.83，63.71,60.02,21.15.
实施例3
一种二酰亚胺基大环化合物，所述大环化合物的化学式为C57H39N5O4 2+,其结构式为：
所述大环化合物的合成方法的前三步与实施例1相同，第四步如下：
将中间产物syn-A1(204mg，0.26mmol)，原料3,5-双(吡啶-3-基)吡啶(61mg，0.26mmol)，乙腈(5mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护确保在无氧条件下反应，55℃搅拌8h，反应结束后，将所得固体溶于水(20mL)，加入饱和六氟磷酸铵溶液(20mL)，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，烘干，得到固体粉末，即目标大环化合物149mg，反应产率为50％，将大环化合物核磁分析，数据如下：1H NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝9.899(s,1H),9.695(s,1H),9.599(s,1H),9.432(d,J＝6.0Hz,1H),9.299(s,1H),9.197(s,1H),9.031(d,J＝8.4Hz,1H),8.813(s,1H),8.555(s,4H),8.438(t,J＝6.6Hz,1H),8.385(d,J＝7.2Hz,1H),7.721(s,1H),7.484(d,J＝12.6Hz,2H),7.402(d,J＝6.6Hz,4H),7.327(d,J＝6.6Hz,4H),7.257(d,J＝12.6Hz,2H),7.036(s,2H),5.878(s,2H),5.849(s,2H),2.458(s,6H).13C NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝163.42,151.75,150.06,148.95,148.48,148.02,145.73,145.16,144.63,144.00,142.36,140.09,139.82,139.43,137.95,135.80,135.04,134.34,133.88,133.51,132.15,131.36,130.43,129.97,129.24,128.97,128.71,126.84,124.60,63.83,21.16.
实施例4
一种二酰亚胺基大环化合物，所述大环化合物的化学式为C46H32N4O4 2+,其结构式为：
所述大环化合物的合成方法如下：
(1)将2-溴-4-甲基苯胺(1.86g,10mmol)，4-吡啶硼酸(1.48g，12mmol)，双(三苯基膦)二氯化钯(0.49g，0.7mmol)，碳酸钠溶液(20mL，2M),DMF(30mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护确保在无氧条件下反应，100℃加热搅拌4h，反应结束后，加入水(30mL)稀释，然后用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯的用量为15mL，有机相用无水硫酸镁干燥，干燥后过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物A2 1.56g，反应产率为85％，对中间产物A2核磁测试，测试结构如下：1H NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝8.666(d,J＝4.8Hz,2H),7.432(d,J＝6.0Hz,2H),7.026(d,J＝7.8Hz,1H),6.947(s,1H),6.706(d,J＝7.8Hz,1H),2.284(s,3H)；13C NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝150.20,147.75,140.81,130.42,130.32,128.24,124.45,123.86,116.27,20.33；
(2)将中间产物A2(124mg,0.675mmol)，1,4,5,8-萘四甲酸二酐(72mg,0.27mmol),乙酸(5mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护确保无氧条件下反应，120℃加热10h，反应结束后加入水(10mL)稀释，用乙酸乙酯(5mL)萃取三次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物syn-A2 64mg，反应产率为40％，对syn-A2核磁测试，数据如下：1H NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝8.582(s,4H),8.395(d,J＝6.0Hz,4H),7.480(d,J＝8.4Hz,2H),7.423(d,J＝8.4Hz,2H),7.352(s,2H),7.171(d,J＝6.0Hz,4H),2.445(s,6H)；13C NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝162.83,149.75,146.76,140.06,138.45,131.39,131.15,130.63,129.50,128.84,127.02,126.47,123.03,21.29；
(3)将中间产物syn-A2(156mg，0.26mmol)，1,4-二(溴甲基)苯(68mg，0.26mmol)，乙腈(5mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护，60℃搅拌4h，反应结束后，将所得固体溶于水(20mL)，加入饱和六氟磷酸铵溶液(20mL)，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，烘干，得到固体粉末，即目标大环化合物219mg，反应产率为85％，核磁测试，数据如下：1H NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝8.820(d,J＝7.2Hz,4H),8.597(s,4H),7.984(d,J＝6.6Hz,4H),7.645(s,4H),7.554(s,2H),7.051(s,4H),5.793(s,4H),2.535(s,6H)；13C NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝162.86,155.94,145.47,140.15,135.29,135.19,132.51,131.30,130.49,130.22,130.04,129.31,127.77,126.49,126.43,62.57,21.19.
实施例5
一种二酰亚胺基大环化合物，所述大环化合物的化学式为C50H34N4O4 2+,其结构式为：
所述大环化合物的合成方法前两步与实施例4相同，第三步如下：将中间产物syn-A2(156mg，0.26mmol)，2,6-双(溴甲基)萘(82mg，0.26mmol)，乙腈(5mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护，60℃搅拌5h，反应结束后，将所得固体溶于水(20mL)，加入饱和六氟磷酸铵溶液(20mL)，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，烘干，得到固体粉末，即目标大环化合物203mg，反应产率为75％，核磁测试，数据如下：1H NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝8.887(d,J＝6.6Hz,4H),8.629(s,4H),8.043(d,J＝6.6Hz,4H),7.627(s,2H),7.613(s,6H),7.557(s,2H),7.236(d,J＝7.8Hz,2H),6.005(s,4H),2.532(s,6H)；13CNMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝162.89,155.87,145.82,140.18,135.42,134.13,132.67,132.59,131.33,130.73,130.63,130.32,129.31,127.91,127.59,126.77,63.21,21.14。
实施例6
一种二酰亚胺基大环化合物，所述大环化合物的化学式为C62H36Cl4N4O4 2+,其结构式为：
所述大环化合物的合成方法第一步与实施例4相同，第二、三步如下：
(2)将中间产物A2(138mg,0.75mmol)，1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-四甲酸二酐(159mg,0.30mmol),丙酸(5mL)加入到圆底烧瓶中，氮气保护确保无氧条件下反应，142℃加热8h，反应结束后加入水(10mL)稀释，用乙酸乙酯萃取三次，每次乙酸乙酯的用量为(5mL)，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物syn-A377mg，反应产率为30％，核磁测试，数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝8.623(s,2H),8.592(s,2H),8.516(d,J＝6.0Hz,4H),7.469(d,J＝8.4Hz,2H),7.389(d,J＝6.0Hz,4H),7.334(s,2H),7.241(d,J＝8.4Hz,2H),2.535(s,6H)；13C NMR(600MHz,CDCl3,298K):δ(ppm)＝162.34,140.11,138.46,135.67,135.43,133.33,133.28,131.49,131.11,130.76,129.49,128.97,128.88,123.46,122.72,21.31；
(3)将中间产物syn-A3(50mg，0.058mmol)，1,4-二(溴甲基)苯(98mg，0.290mmol)，乙腈/二氯甲烷(20mL；3:1；v/v)(乙腈和二氯甲烷的混合液20mL，其中乙腈与二氯甲烷的体积比为3:1)加入到圆底烧瓶中，氮气保护，60℃搅拌18h，反应结束后，将所得固体溶于甲醇和水的混合溶液(甲醇与水的体积比1:1，总量为15mL)，加入饱和六氟磷酸铵溶液(15mL)，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，烘干，得到固体，即目标大环化合物33mg，反应产率为43％。1H NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝8.939(d,J＝6.0Hz,4H),8.644(s,2H),8.516(s,2H),8.010(d,J＝6.0Hz,4H),7.663(d,J＝7.2Hz,2H),7.607(s,2H),7.599(d,J＝7.2Hz,2H),7.068(d,J＝7.8Hz,4H),6.894(d,J＝7.8Hz,4H),5.801(s,4H),2.552(s,6H)；13C NMR(600MHz,DMSO-d6,298K):δ(ppm)＝162.44,155.73,145.64,140.26,139.61,135.59,134.32,132.82,132.45,132.13,131.27,130.61,130.36,130.14,129.86,128.80,128.20,127.88,127.80,126.94,62.73,21.23。

Claims (10)

1.一种二酰亚胺基大环化合物，其特征在于，其结构通式如下：
其中R1为吡啶基或苯基；R2为直链或具有支链的烷烃；R3为1,4,5,8-萘四甲酸二酐或1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-四甲酸二酐；R4为3,3-联吡啶,3,5-双(吡啶-3-基)吡啶,(5-吡啶-3-基吡啶-3-基)甲醇,1,4-二(溴甲基)苯,2,6-双(溴甲基)萘或1,4-二(溴甲基)苯中一种。
2.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，其方法的具体步骤如下：
(1)将2-溴苯胺，R1-硼酸，钯催化剂，碱性无机物和溶剂加入到圆底烧瓶中，80-120℃加热搅拌，反应4-8h，反应结束冷却至室温后，加入水，加水量是步骤(1)中加入溶剂体积的1-3倍，用乙酸乙酯萃取3-5次，每次乙酸乙酯的用量为步骤(1)中加入水体积的1/2；有机相用无水硫酸镁干燥，干燥后过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物A；所述溶剂的用量与2-溴苯胺的比为：5-50mL：1g。
(2)将R3，DMF和步骤(1)中得到的中间产物A，加入到圆底烧瓶中，90-150℃加热，反应时间10-20h，反应结束后冷却至室温，后加入水，加水量为步骤(2)中加入DMF体积的1-3倍，用乙酸乙酯萃取至少3次，每次乙酸乙酯的用量为步骤(2)中加入水的体积的1/2，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，得到固体粉末；
(3)将步骤(2)得到的固体粉末和48％溴化氢加入到圆底烧瓶中，110-140℃加热回流，反应时间2-10h，反应结束后冷却至室温，后加入水稀释，加水量为步骤(3)中加入48％溴化氢体积的2倍，用乙酸乙酯萃取至少3次，每次乙酸乙酯的用量与步骤(3)中加入水体积的约1/2，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，滤液浓缩，柱层析分离得中间产物syn-A；所述固体粉末和48％溴化氢溶液的比为1g:8-20mL；
(4)将R4，乙腈和步骤(3)得到的中间产物syn-A加入到圆底烧瓶中，20-60℃搅拌得固体，将所得固体溶于水，后加入饱和六氟磷酸铵溶液，饱和六氟磷酸铵溶液的用量与步骤(4)中加入水的体积比为0.5-2.0:1.0，有沉淀析出，过滤，沉淀用水洗涤，后烘干得到固体粉末，即为目标大环化合物；所述水:中间产物syn-A的比为100-500mL：1g，另外水也可以用甲醇和水的混合溶剂代替，其中甲醇与水的比例为0.5-2.0:1.0。
3.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)的2-溴苯胺，R1-硼酸，钯催化剂，碱性无机物的摩尔比为1.00：1.00-2.00：0.04-0.10：2.00-7.00。
4.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)的溶剂为DMF，二氧六环，甲苯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)的反应在无氧环境下进行。
6.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)所述的R1-硼酸为4-羟甲基苯硼酸或4-吡啶硼酸。
7.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)所述的中间产物A和R3的用量的摩尔比为2.5-10:1，所述DMF:中间产物A的比为30-150mL：1g。
8.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)所述的溶剂可以为DMF，丙酸或乙酸中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(3)所述48％溴化氢是溴化氢与水(w/w，48％)的混合溶液。
10.根据权利要求1所述的一种新型二酰亚胺基大环化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(4)所述的中间产物syn-A和R4的用量的摩尔比为1:1-10；所述乙腈:中间产物syn-A的比为15-100mL：1g；
优选的，所述步骤(4)所述的乙腈可以用乙腈和二氯甲烷的混合液代替，其中乙腈与二氯甲烷的体积比为1-5:1。
优选的；所述钯催化剂为双(三苯基膦)二氯化钯。
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